ALDEHIDOS Y CETONAS.

LUIS QUIROZ, BRAYAN CASTRO, FRANKLIN HERNANDEZ.

Luquiguz_07@hotmail.com.
Palabras clave: traslape de orbital, hibridacin, polarizado

Gran parte de la qumica orgnica es simplemente la qumica de los compuestos carbonilicos; en particular, los aldehdos
y las cetonas son intermediarios en la sntesis de muchos agentes farmacuticos y en casi todas las rutas biolgicas, por
lo que fue esencial la compresin de las propiedades y reacciones de esta serie compuestos para establecer las bases
sobre las cuales se presenta este trabajo que tiene como objetivo dar a conocer los resultados de la experimentacin
realizada en el laboratorio de qumica orgnica de la Universidad del Atlntico; en donde logramos sintetizar aldehdos y
cetonas mediante la oxidacin de alcoholes primarios (metanol y etanol). Se pudo caracterizar el comportamiento de los
aldehdos y las cetonas frente a reactivos especficos como: reactivo de Tollens, reactivo de Benedict, y la reaccin con
la 2.4 Dinitrofenilhidracina.

Introduccin. Los compuestos carbonilicos estn en

todas partes. La mayor parte de las molculas biolgicas
contienen grupos carbonilo, al igual que la mayor parte
de los agentes farmacuticos y muchas de las sustancias
qumicas sintticas con las que tratamos todos los das.
El acido ctrico, que se encuentra en los limones y
naranjas; el acetaminofno, el ingrediente activo en
muchos de los medicamentos populares para combatir el
dolor de cabeza; y el dacron, el material de polister
utilizado en la vestimenta, todos contienen tipos
diferentes de grupos carbonilicos. Es de utilidad clasificar
los compuestos carbonilicos en dos categoras basadas
en los tipos de qumica que experimentan. En una
categora estn los aldehdos y las cetonas; en la otra
estn los cidos carboxlicos y sus derivados. El grupo
acilo en un aldehdo o en una cetona esta unido a un
tomo (H o C respectivamente) que no puede estabilizar
una carga negativa y, por lo tanto, no puede actuar como
un grupo saliente en una reaccin de sustitucin
nucleofilica. Sin embargo, el grupo acilo en un acido
carboxlico o en algn derivado esta unido a un tomo
(oxigeno,
halgeno, azufre, nitrgeno) que puede
estabilizar una carga negativa y, por lo tanto, puede
actuar como un grupo saliente en una reaccin de
sustitucin nucleofilica. La frmula general condensada
para un aldehdo se abrevia como R CHO y la de una
cetona como R CO R. Salvo el formaldehdo que es
un gas, casi todos los aldehdos son lquidos. Los
miembros inferiores son de olor agradable, muchos se
emplean en la fabricacin de perfumes y sabores
artificiales. El formaldehdo y el acetaldehdo son
infinitamente solubles en agua, los homlogos superiores
no son hidrosolubles. Los aldehdos son menos densos
que el agua e incoloros. Las cetonas tienen propiedades
casi idnticas a los aldehdos y se diferencian de estos
por su suave olor.
El enlace doble carbono-oxigeno de un grupo carbonilo
es similar en varios aspectos al enlace doble carbono-

carbono de un alqueno. El tomo de carbono carbonlico

2
tiene hibridacin sp y forma tres enlaces . El cuarto
electrn de valencia permanece en un orbital p del
carbono y forma un enlace con oxigeno por el traslape
con un orbital p del oxigeno. El oxigeno tambin tiene dos
pares de electrones no enlazados, los cuales ocupan sus
dos orbitales restantes. Al igual que los alquenos, los
compuestos carbonilicos son planos respecto al enlace
doble y tienen ngulos de enlace de aproximadamente
120. La reactividad del grupo carbonilo se debe a la
fuerte polarizacin del enlace doble carbono-oxigeno
debida a la alta electronegatividad del oxigeno en
relacin con el carbono, las reacciones de los
compuestos carbonilicos ocurren por uno de los cuatro
mecanismos generales: adicin nucleofilica, sustitucin
nucleofilica en el grupo acilo, sustitucin en alfa y
condensacin del grupo carbonilo. Estos mecanismos
tienen muchas variaciones, al igual que las reacciones de
adiccin electrofilica de alquenos y las reacciones S N2,
pero las variaciones son mucho mas fciles de aprender
cuando se comprenden las caractersticas fundamentales
de los mecanismos. [1]
Las reacciones de adicin nucleofilica utilizadas con
mucha frecuencia para reconocer el grupo carbonilo y
para diferenciar los aldehdos de las cetonas son:

Reaccin con 2.4 Dinitrofenilhidracina.

Adiccin Bisulfitica.
Reactivo de Fehling.
Reactivo de Tollens.
Reactivo de Schiff.

Las primeras, las dan los aldehdos y las cetonas, y las

tres ltimas reacciones los aldehdos, pero no las
cetonas.
Oxidacin:
Los aldehdos se oxidan fcilmente y se convierten en el
cido carboxlico respectivo, en contraste con las cetonas

que son difciles de oxidar, en presencia de los agentes

oxidantes habituales de gran poder como el
permanganato de potasio, bicromato de potasio y otros.
Al aadirle la mezcla oxidante a una cetona se
comprueba que no hay oxidacin por no cambiar el color.
Esta propiedad permite diferenciar un aldehdo de una
cetona, mediante la utilizacin de oxidantes relativamente
dbiles,
como soluciones alcalinas de compuestos
cpricos o argentosos que reciben el nombre de
reactivos de Fehling, Benedict y Tollens.
Reactivo de Tollens:
Este reactivo contiene un ion complejo de plata
amoniacal, que se reduce a plata metlica en presencia
de aldehdos que son fcilmente oxidados. La plata se
deposita y se observa como un espejo sobre las paredes
del recipiente donde se realice la prueba.
Reactivo de Benedict:
La prueba de Benedict tiene el mismo fundamento de la
de Fehling y permite, por lo tanto, la determinacin de
aldehdos en una muestra desconocida. En este reactivo
se emplea el citrato de sodio en remplazo del tartrato
sdico potsico y el complejo que se forma es de citrato
sdico cprico en un medio alcalino.
Reaccin con 2,4 Dinitrofenilhidracina:
La mayora de los aldehdos y cetonas reaccionan con la
2.4 Dinitrofenilhidracina para formar slidos coloreados
insolubles. El color de la Dinitrofenilhidracina puede dar
un ndice del carcter del grupo carbonilo presente en el
aldehdo o la cetona. La Dinitrofenilhidracina de grupos
carbonilos no conjugados son amarillas. Mientras que las
del grupo carbonilo conjugados con un doble enlace
carbono-carbono o con un anillo bencnico son rojas o
naranjadas.
Metodologa.
Esta experiencia busca comprender y observar cmo se
obtienen diferentes aldehdos y cetonas mediante la
oxidacin de los alcoholes correctos; tambin las
distintas reacciones especficas que estos compuestos
carbonilos desarrollan en presencia de una serie de
reactivos con el fin de aprender a identificar el
comportamiento y propiedades especificas concebidas
por su funcionalidad.
La primera parte de la experiencia consiste en la
reaccin de oxidacin de dos alcoholes y el resto de la
experiencia consiste en reacciones caractersticas de
identificacin de aldehdos y cetonas.

1) OXIDACIN DE ALCOHOLES:
Se agregaron 2 mL de etanol (CH3CH2OH) y metanol
(CH3OH) cada uno en un tubo de ensayo, seguidamente
se la agregaron unas gotas de permanganato de potasio
(KMnO4) se realizaron observaciones y anotaciones
antes y despus de agregar el permanganato de potasio
a los alcoholes.
2) REACTIVO DE TOLLENS:
Se vertieron 2 mL de formaldehido (HCOH) y 2mL de
acetona (C3H6O) cada uno en un tubo de ensayo y se
realizaron las observaciones y anotaciones pertinentes;
posteriormente se le agregaron gotas del reactivo de
+
tollens [Ag(NH3)2]
y se agitaron las muestras; despus
de esto se realiz nuevamente las observaciones y
anotaciones sobre los cambios percibidos.
3) REACTIVO DE BENEDICT:
Nuevamente se agregan 2 mL de acetona y formaldehido
en sus respectivos tubos de ensayos esta vez se
agregaron varias gotas del reactivo de benedict y se
anotaron los cambios observados.
4) REACCION CON LA 2,4 DINITROFENILHIDRAZINA
(2,4 DFH)
En esta parte solo se usaron 1 mL de los compuestos
carbonilos (acetona y formaldehido) y a ellos se le
agregaron unas cuantas gotas de 2,4 DFH; despus de
esto se agitaron las muestras y se anotaron las
observaciones realizadas.

Resultados:
En las siguientes tablas de datos se muestran las
observaciones anotas en cada una de las reacciones del
metanol y etanol con permanganato de potasio y la del
formaldehido y acetona con reactivo de Tollens, reactivo de
Benedict
y con la 2,4-Dinitrofenilhidrazina. Tambin se
exponen las fotografas de los productos obtenidos.

SUSTANCIA
metanol

etanol

OBSERVACIONES
Cambio en la coloracin, de
transparente pas a un color
vino tinto (rojizo).

Cambio en el color de la
sustancia, de transparente
se torn a morado (violeta)

Tabla 1. Resultados de la reaccin del metanol y etanol con

permanganato de potasio.

Imagen 2. Productos de la reaccin de la acetona y el

formaldehido con el reactivo de Tollens

Imagen 1. Productos de la reaccin del metanol y etanol con

permanganato de potasio respectivamente.

SUSTANCIA
formaldehido

OBSERVACIONES
Se present un cambio en la
coloracin de la solucin de
transparente a azul, adems
se apreci que no todo el
reactivo se disolvi,
una
parte de l permaneca en
suspensin.

propanona

Cambio
el
color
translucido a azul.

de

Tabla 3. Resultados de la reaccin del reactivo de Benedict con

formaldehido y propanona.

SUSTANCIA
formaldehido

OBSERVACIONES
espejo de plata

propanona

Precipitado blanco

Tabla 2. Resultados de la reaccin del reactivo de tollens con

formaldehido y propanona

Imagen 3. Productos obtenidos de la reaccin de la acetona y

el formaldehido con el reactivo de Benedict respectivamente

SUSTANCIA
formaldehido

OBSERVACIONES
Se produjo una variacin en
el color de transparente a
amarillo fuerte (translucido).

propanona

Cambio el color de la
sustancia de translucido a
amarillo opaco.

(cido frmico) y cido etanoico (cido actico)

respectivamente. Como se representa en las siguientes
reacciones qumicas.

Tabla4. Resultados de la reaccin de la 2,4-Dinitrofenilhidrazina con

formaldehido y propanona.
Imagen5 . Reaccin del metanol con permanganato de potasio

Imagen 6 . reaccin del etanol con permanganato de potasio

Imagen 4. Productos obtenidos de la reaccin de la

acetona y el formaldehido con la 2,4 DFH

Con el reactivo de Tollens al ser un agente oxidante dbil

solo ocurrir dicha oxidacin con el formaldehido y no
con la acetona como se puede observar en la imagen 2

Discusin:
El cambio en la coloracin de el metanol y etanol con al
agregarles permanganato de potasio, presentados en los
datos anteriores, son el resultado de una oxidacin de
estos alcoholes a sus cidos carboxlicos respectivos por
ser estos alcoholes primarios. El color rojizo
de las
mezclas es a causa de un subproducto de este tipo de
reacciones, el dixido de manganeso. En ensayos
confiables
realizado con estos tipos de reactivos,
encontramos que los alcoholes terminales oxidan a
aldehdo y/o a cido dependiendo del tipo de oxidante
utilizado. Si este tiene una fuerza oxidativa suave es
posible aislar el aldehdo contralando las condiciones del
medio; pero si el agente oxidante es fuerte se obtiene el
cido carboxlico, aunque se cree que el aldehdo es un
intermediario de esta reaccin, aunque no ha sido posible
su aislamiento. [2]
El KMnO4 es un agente oxidante fuerte de alcoholes, por
lo que los productos de las reacciones con el metanol y
el etanol son sales de potasio con cidos carboxlicos,
que luego de acidularse se obtiene cido metanoico

Imagen 7. Reaccin del formaldehido con el reactivo de Tollens

El formaldehdo al tratarse con el reactivo de Benedict

present un cambio en la coloracin. Este es producto de
la reaccin de oxidacin del aldehdo a cido carboxlico.
El color obtenido en el ensayo no coincide con lo
tabulado en la literatura, puesto que otro producto de
esta reaccin es el ion cuproso de color rojo en
disolucin, el cual no pudimos apreciar por exceso a la
hora de agregar dicho reactivo . En el caso de la cetona
no se produjo reaccin puesto que esta no presenta
oxidacin, ya que no tiene hidrgenos en el carbono
carbonilo. Estas reacciones se presentan a continuacin

Imagen 8. Reaccin de la acetona con el reactivo de Tollens

Imagen 9 . Reaccin del formaldehido con el reactivo de Benedict

Imagen 10 . Reaccin de la acetona con el reactivo de Benedict

En los resultados anteriormente expuestos se consider

el cambio de color en las soluciones de formaldehido y
propanona al agregarle unas gotas de 2,4dinitrofenilhidrazina respectivamente. Este fenmeno es
una seal de reaccin qumica, indagando en la
literatura encontramos que las reacciones de una anima
primaria con un aldehdo o cetona producen iminas en
un proceso reversible; que se inicia con la adicin de la
amina primaria (en este caso la menos impedida) al
carbono del grupo carbonilo, seguido de la trasferencia
de un protn del nitrgeno implicado al oxgeno para
producir un carbinolamina, que luego experimenta una
protonacin en el grupo OH para formar un mejor grupo
saliente. Luego en una eliminacin E1 de agua por el
efecto del par de electrones libres del nitrgeno produce
el doble enlace C=N, y posteriormente por la abstraccin
de un segundo protn en el nitrgeno se obtiene el
producto final.[2]

Imagen 11. Mecanismo de reaccin del formaldehido con la 2,4 DFH

[3]

Con el formaldehido se produce 2,4-Dinitrofenilhidracenal

y con la propanona, 2,4-dinitrofenilhidrazona. Estos
mecanismos se esquematizan a continuacin.
Imagen 12. Mecanismo de reaccin de la acetona con la 2,4 DFH
[3]

Conclusiones.
Inicialmente basados en los principios tericos que
describen las caractersticas ms importantes del grupo
carbonilo, y las implicaciones que tienen el tipo de
tomos unidos a l, se realizo la debida experiencia
obteniendo resultados acordes a los objetivos trazados,
logrando as la sntesis de aldehdos y cetonas mediante
la oxidacin de alcoholes y la caracterizacin de estos
frente a los respectivos reactivos.

Bibliografa.
[1]. McMURRY, J; Introduccin a los compuestos carbonilicos.
En: qumica orgnica. CENGAGE learning, Pg743 - pg752.
[2]. MCmurry, j. Qumica orgnica, Capitulo 17. CENGAGE
leaming, . 681pg.
[3]. Morrison, R; Boyd; R; aldehdos y cetonas adicin
nucleofilica - qumica orgnica. Addison Wesley; Pearson
pg. 745-pg 771.

Agradecimiento.
A la universidad por la facilitacin de los textos utilizados para la
elaboracin del presente informe.