CINETICA QUIMICA

Es la parte de la qumica que estudia La velocidad de reaccin y los factores que la

modifican, as como los mecanismos de reaccin.
VELOCIDAD DE REACCION
Es la variacin de concentracin de una sustancia en un intervalo de tiempo de
reaccin. Nos indica el N de mol/L que se consume de un reactante o que se forma
de un producto en la unidad de tiempo
EN GENERAL
aA(g) + bB(g)

cC(g)

Donde a,b,c son coeficientes estequiometricos.

La velocidad de reaccin respecto del Reactante A:

Para el producto C

Nota: el signo (-) solo se antepone para reactantes

PROPIEDAD
La velocidad de reaccin de una sustancia, es directamente proporcional a su N de
Moles
1

TEORIAS DE LA VELOCIDAD DE REACCION

I)

Teora de colisiones
La velocidad de reaccin aumenta cuando existe un mayor N de choques
Moleculares eficaces (cuando se inicia la formacin de productos)
La energa mnima necesaria para lograr estos choques, se llama energa de
activacin.
Ej: NO + N2O
N2 + NO2

II)

Teora del Estado de Transicin

En toda rxn qumica existe un estado intermedio energticamente alto llamado
Estado de transicin donde las molculas forman un producto intermedio o
complejo Activado, el cual da inicio a la formacin de productos netos, la
energa mnima necesaria para alcanzar el complejo activado se llama energa de
activacin (Ea)
a) Reaccin Exotrmica (HR < O)

En Gral.:
A+ ---> C + calor

La energa de activacin es:

b) Reaccin Endotrmica (HR > O)

En general A + calor
B+C

A+ ---> B +

En general
HR = Ep prod. - Ep react.
FACTORES QUE MODIFICAN LA VELOCIDAD DE REACCION
I)
Temperatura
Si se eleva la temperatura de una reaccin, la velocidad de reaccin aumenta en
algunas reacciones por c/100C de aumento, la velocidad de reaccin se duplica.

Ej: En que tiempo se combustiona una muestra de carbn a 340 0C. Si a 3000C la
Combustin completa duro 0,8 min ?
Sol:

II) Superficie de Contacto

Si los reactantes estn divididos a partculas mas pequeas, la velocidad de reaccin
aumenta.
Granallas de Zn

A menor r

A mayor r

Polvo de Zn
III. Naturaleza de Reactantes. Si en una reaccin qumica estn presentes sustancias
qumicamente activas la r aumenta
Ej.1:
Cl2(g) + H2(g)
Br2(g) + H2(g)

a mayor r
a menor r

Actividad qumica en halgenos

F
Cl
Br
I
Ej.2 .-

Na(s) + H2O
K(S) + H2O

a menor r
a mayor r

Li < Na < K

Actividad qumica en alcalinos

Li
Na
K
Rb

Mas activo

IV Catalizador
Es una sustancia que no se combina con los reactantes, su masa es constante.
Aumenta la porque disminuye la Energa de activacin.
4

Pt(s)
Ej: 2S02(g) + O2(g)
2SO3(g)
1 Caso
* El pt es un catalizador slido
Ej: 2SO2(g) + O2(g)

NO2(g)

2SO3

Catlisis heterognea

2 caso

Catlisis homognea
* El N02(g) es un catalizador en el mismo estado de agregacin que la reaccin
En el primer caso el catalizador absorbe a los reactantes en superficie
Aumentando su

y la

* Absorcin: el gas atraviesa la parte superficial del slido

* Absorcin: el gas atraviesa toda la estructura del slido
En el segundo caso se produce una reaccin Intermedia con el catalizador y el
producto formado se descompone y se recupera el catalizador.
Mecanismo de
Reaccin

En general, las reacciones de adicin son exotrmicas.

Ea = Energa de activacin sin catalizador

Ea = Energa de activacin con catalizador
5

NOTA:
Cuando se usa inhibidor esta sustancia disminuye la actividad del reactante por ello
disminuye la velocidad de reaccin.
Se puede producir un envenenamiento del catalizador inicial o de reactantes
V) Concentracin

A mayor

de reactantes la velocidad de reaccin aumenta

Ej: C(s) + AIRE

Combustin lenta
21% Vol O2
C(s) + O2 PURO
100% Vol O2

Combustin rpida

Ley de Accin de Masas (Guilbert y Luaage)

La velocidad de reaccin es directamente proporcional a las [ ] de reactantes gaseosos
elevados a ciertos componentes experimentales.
A(g) + bB(g)

cC(g)

K = constante de velocidad
Concentraciones en mol/L

Orden de Reaccin Total =

ECUACION DE ARREHNIUS
La constante de velocidad de reaccin solo varia con la temperatura

A: Factor de probabilidad de choques

Ea: Energa de activacin Joule/mol
T = temperatura absoluta en (K)
Para graficar la ecuacin de Arrehnius
6

m x + b

REACCIONES ELEMENTALES
Las reacciones ms comunes poseen mecanismos de reaccin con 2 mas etapas, es
decir que son reacciones complejas. Sin embargo un grupo reducido de reacciones
transcurre en una sola etapa y se llama reacciones ELEMENTALES
Se cumple:
ORDEN = MOLECULARIDAD = a + b
METODOS PARA DETERMINAR EL ORDEN DE UNA REACION
1.

Mtodo de las velocidades iniciales

Se parten de datos de [ ] y velocidad inicial medidos a una T constante
Ej: Determine el orden de la siguiente reaccin: A + B --> C
Si los datos experimentales fueron:

Exp
1
2
3

[A]0
0,1 M
0,1 M
0,2 M

[B]0
0,1 M
0,2 M
0,1 M

4x10-5
4x10-5
16x10-5

Sol: Segn la Ley de Accin de Masas (LAM)

variables k,
7

Remplazando datos:
4x10-5 =
4x10-5 =
16x10-5 =
Resolviendo:
Orden de reaccin = 0 + 2
(de segundo orden )
2.

Mtodo de las Ecuaciones Integradas

Reaccin de primer orden
Sea la Rxn
A B+C

Por Lam :

y=

mx+

VIDA MEDIA (t 1/2)

Es el tiempo que debe transcurrir para que la concentracin del reactante sea la mitad
de su valor inicial.
De I

si:

La vida media depende solo de k

b)

Reaccin de segundo orden

por LAM :

;
9

Y = mx + b

Vida Media (t1/2)

la vida media depende de K y de la concentracin inicial

Prob. 1
La descomposicin del N2O5(g) segn la ecuacin es:

Tiene una ley de velocidad de primer orden.

El valor de la constante de velocidad es de 8x10-3s-1.
Si la presin inicial del N2O5(g) es 210 mm Hg
a) Cul ser su presin despus de 5 min?.
b) En que tiempo la presin parcial de N2O5(g) ser el 50% de su presin inicial
Solucin:

10

Reaccin de primer orden

a) La ecuacin integrada es

b) La vida media para una reaccin de primer orden es:

Pa
210
105
19,05

t
0
86,62
300

=
Prob. 2
Para la siguiente reaccin a 290C, se tabula el cambio de presin, en funcin del
tiempo en un recipiente a volumen constante.
a) Cul es el orden de reaccin?. Realice las dos graficas necesarias
b) Determine la constante de velocidad y la vida media
c) La presin total del sistema al cabo de 30 min de reaccin

Tiempo (s)
0 181 513 1164
Presin total (Torr) 15,76 18,88 22,79 27,08
a) De la ecuacin

11

t=0

P torr
x torr

0
2x torr

P-x

2x

Donde:
PAt =P-x = 15,76 - x

presin parcial de A instantnea

Ptotal = (P- x) + 2 x = P + x
X = Ptotal P

PAt = P (Ptotal P)
PAt = 2P Ptotal = 31,52 - Ptotal

15,76
12,64
8,73
4,44

2,76
2,53
2,17
1,49

0
181
513
1164

Para analizar si es de segundo orden

15,76
12,64
8,73
4,44

0,063
0,079
0,115
0,225

0
181
513
1164

12

Recta Terica
No es de segundo orden

Cumple la grafica solo para primer orden

b)
K = 1,087 x 10-3 s-1

Vida medias es :
c) De la ecuacin:
PAT = 2P - PTotal
PTotal = 2P - PA = 31,52 - PA

Pro. 3
Anlogo al prob. 2
Reaccion:

Tiempo (s)
Presin total (Torr)

10
139,14

20
151,67

40
172,65

60
181,15
13

Pa

10

20

40

100
212,34

200
238,66

EQUILIBRIO QUIMICO
Es el fenmeno que se presenta en reacciones reversibles (2 reacciones simultneas).
En general una reaccin es reversible a presin alta y temperatura alta (recipiente
cerrado).
Presenta las siguientes caractersticas:
-

Es un equilibrio dinmico, la reaccin directa es igual a la reaccin inversa

Las [ ] de reactantes y productos gaseosos o en soluciones acuosas se mantienen

constantes durante el equilibrio

La presin, temperatura, densidad de la mezcla gaseosa en equilibrio se mantienen

constantes.
Ejm: Sntesis de Haber

Hay 2 reacciones simultneas

Rxn directa :

Rxn inversa :
14

Velocidadd

[ ] mol/lt

Velocidad
Directa

Velocidad
Inversa

Tiempo

[H2]
Inicio del Equilibrio
NH3
NH2
N2
Tiempo

15

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KC)

Es un valor caracterstico de una reaccin qumica, se conoce para cada temperatura,
se evala con las [ ] mol de reactantes gaseosos o en solucin acuosa.
Ejm:

Por ley de accin de masas:

Velocidad de reaccin directa

Velocidad de reaccin inversa

En equilibrio:
;
Se llama:

;
Sistemas Homogneos

a)

b)

c) Caso particular
La reaccin de esterificacin es un sistema homogneo lquido.
Ejemplo:

16

Alcohol etlico cido actico

acetato de etilo

La reaccin inversa se llama Hidrlisis del Ester y es una reaccin que establece un
equilibrio qumico.

LGEBRA DE KC
a)

Si :

Hallar :

Sol:

y
Pero:

Para una ecuacin qumica suma de otras dos a la K c es el producto de las

constantes respectivas
b)

Si :

Hallar Kc para

17

Sol:

Pero:
SISTEMAS HETEROGENEOS

a)

b)

c)

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KP)

Es un valor definido para cada temperatura. Se evala con presiones parciales de los
gases o en una reaccin qumica.
Ejmp:

Ejmp:

18

Ejem:

Variacin de Kc Kp con la temperatura

De acuerdo a la termodinmica:

a)

Si la reaccin es exotrmica

Como es un proceso espontneo

E > 0 Ke es inversa a T

b)

Si la reaccin es endotrmica
19

Como es un proceso no espontneo

E < 0 Ke es directamente proporcional a T

GRADO DE REACCIN
Grado de Disociacin

Porcentaje de Reaccin
% de reaccin =
Prob.
Si en un recipiente vaco de 10 litros, se coloca 1,6 moles de SO 3(g), se alcanza el
equilibrio cuando el porcentaje de disociacin es 80% a 727C. Determine Kc y Kp

Sol:

inicio

16 ml

rxn
Equilibrio

0,32 mol

1,28

0,64

1,28 mol

0,64 mol

20

Relacin general

Prob.
Determine el grado de disociacin de HI(g) a 25C si su presin inicial fue de 1 Atm
(Kc = 10-2)

Solucin:

inicio

1atm

disocia
Equilibrio

1-

21

Prob.
A 630C y 1 atm de presin total en el equilibrio, la densidad de una mezcla gaseosa
obtenida mediante la vaporizacin de SO3 (g), es de 0,927 g/l, calcular:
a) El grado de disociacin
b) Kp

Equilibrio:

Ptotal = 1 atm

Con Ecuacin de Estado:

Principio de LE-Chatelier
Si un sistema e equilibrio es alterado mediante un cambio en la concentracin,
presin, o temperatura, entonces el sistema se desplazara en el sentido de reaccin
que anule dicha alteracin para restablecer un nuevo equilibrio.
Ej:

3 moles
Mayor presion
1.

2 moles
Menor presion

Cambios de Concentracin
Qu sucede al sistema en equilibrio si se le adiciona ms SO3 (g)?
22

Sol:
El sistema busca disminuir la [SO3] y se desplaza a la izquierda

[SO2], PSO2, XSO2 aumenta

[O2], PO2, XO2 aumenta

2. Cambios de presin
Qu sucede si al sistema en equilibrio se le disminuye el volumen.
Sol:
El efecto es un aumento de presin, el sistema busca disminuir la presin (menor
numero de moles gaseosos, se desplaza a la derecha, HAY MAYOR
RENDIMIENTO DEL PRODUCTO)
NOTA:
En sistemas donde la diferencia de coeficientes gaseosos
presin no alterna el equilibrio.

, los cambios de

Ejemplo:

23

3. Cambio de temperatura
Que sucede si al sistema en equilibrio se le refrigera?
Sol:
El sistema busca aumentar la T, es decir busca la reaccin exotrmica y se desplaza
a la derecha.
(SO3], XSO2 aumenta
[SO2] y [O2] disminuyen
EFECTO DEL CATALIZADOR
Si se le adiciona catalizador (Pt, Ni, Pd, etc) la velocidad de ambos reactantes (directa
e inversa) aumenta en la misma proporcin, por ello el equilibrio no se altera.
ADICION DE UN GAS INERTE
Consiste en la adicin de N2(g) a un sistema en equilibrio.
1 Caso (a volumen constante)
Debido a que el gas inerte no reacciona con los componentes del sistema, las
presiones parciales de estos no se alteran y el sistema continua en equilibrio.
Ejemp:

SO2

2 atm

O2

1 atm

SO3

3 atm

Pt = 6 atm

He
SO2

2 atm

O2

1 atm

SO3

3 atm

Pt = 6 atm

2 Caso (a presin constante)

En este caso el volumen es variable y eso influye en las [ ] de los gases y esto en
el valor de Kc que para mantenerse constante tendr que existir un
desplazamiento del sistema.
24

Si: V> V
Ke aumentara se desplaza a la izquierda para Kc = cte
Kc = cte . V
Problema:
Se tiene el siguiente sistema en equilibrio a 27C

02 atm

02 atm

01 atm 04 atm

de tal forma que la cantidad adicionada es equivalente a 0,3 atm

a)
b)
c)

Determine:
Kp y Kc
Las concentraciones en el nuevo equilibrio
En que procesos hay mayor rendimiento
Sol:

Eq
02 atm 02 atm 01 atm 04 atm
Se adiciona SO3
03 atm
Se desplaza a la izquierda
x atm x atm
x atm x atm
Eq. Final:
(0.2 + x) (0.2 + x) (0.4 - x) (0.4 - x)

25

a)

Kp = 1

;
Kc = 1

b)

x = 0,1 atm

= 0,012 mol/L
c) Se adiciona mas SO2 NO2 , si la reaccin directa es exotrmica, se debe enfriar
TEORIAS DE ACIDOS BASES
I.
-

Teora de Arrehnius (1,886).

Esta basada en la teora de disociacin inica de sustancias

Un cido es la sustancia que en solucin acuosa se disocia, produce iones H+

Una base se disocia con H2O y produce iones hidrxido OHEjemplo: cidos

26

[acido fuerte] = [H+]

Los cidos Hcl, HNO3 y H2SO4, son cidos fuertes es decir que su disociacin inica
es total (o en 100%)
El CH3COOH es un cido dbil (
parcial ( 5% o menos)

) es decir que su disociacin es inica es

BASES

[base fuerte] = [OH-]

El NaOH, KOH y Ca(OH)2 son bases fuertes, es decir que su disociacin ionica es
un 100%
Electrolitos Fuertes
Sustancias que disocian en un 100% en iones (+) y (-)

Son Bases Fuertes

LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CaOH, Mg(OH)2, Ca(OH)2, Sr(OH)2, Ba(OH)2,
Tambin son electrolitos fuertes : KNO3, LiF, NaI, Na2SO4, etc

II. TEORIA DE BRONSTED-LOWRY (1920)

27

Una especie es cida cuando dona un protn (H+). En todo sistema reversible existe
un par acido base conjugado
Ejem:

acido

base

Son acidos:

Son bases:

base
conjugada

acido
conjugado

y NH3

Son pares conjugados:

y
y

Se diferencian en un proton H+
ANFOTERA O ANFIPROTICA
Es aquella que en algunas reacciones se comporta como acido (dona H+) y en otras
reacciones se comporta como base

Ejemplo: H2O,

base

acido

, etc

ion hidronio

acido base
Fuerza Relativa de Acidez o Basicidad
Si una especie es acido fuerte o base fuerte su conjugada sera debil, tambien se
cumple lo contrario.
a) Hidruros del grupo VIII A
28

HF
HCl
HBr
HI

Mayor radio mayor acidez

b) Hidruros del periodo 2

CH4, NH3- , H2O
cido ms fuerte mayor electronegatividad
En conjugados:

base mas fuerte

base mas debil

EQUILIBRIO INICO
Se produce en electrolitos dbiles
Ionizacion de una cido Dbil
Segn Bronsted el cido dona un protn (H+) al agua y se forma pequeas
concentraciones de Ion H3O + y el anin respectivo.
Ejem:

cido
Formico

Ion
Hidronio

Inicio
Co mol/lt
0
Disocia
x mol/l
x
Equilibrio
(Co x)
x
Estas [] se relacionan con la constante de Ionizacin (Ka)

0
x
x

Constante de acidez
No se emplea la [H2O] porque su valor es constante (55,55 mol/L)
1. IONIZACION DE ACIDOS PROLIPROTICOS
Dbiles: existir 2 ms disociaciones
Ejm:

29

1 Disociacin
Eq

Co-x

2 Disociacin
Eq

x- y

2. IONIZACION DE UNA BASE DEBIL

Segn Bronsted la base acepta un protn del H 2O y se forman concentraciones
pequeas del Ion hidrxido OH- y el cation respectivo, los ms comunes son el
amoniaco NH3 y las aminas (R-NH2)
Ejm: Amoniaco

Eq

Co-x

x mol/l

Estas [ ] se relacionan con la constante de basicidad

Porcentaje de disociacin Inica

,
Siendo:

30

grado de disociacin

3. IONIZACION DEL AGUA PURA

Se disocia de acuerdo a su carcter anftero

Eq

KW =

Co 2 x

Producto inico del agua

A 25C KW = 10-14
A mayor temperatura, mayor KW en equilibrio
[OH-] = [H3O+] = 10-7 es un valor muy pequeo
POTENCIAL DEL ION HIDROGENO (pH)
Es una medida sencilla del carcter cido base de soluciones acuosas diluidas, se
evala con la concentracin del ion hidrnimo H3O+

Tambin se define el potencial del Ion hidrxido

En la ecuacin I se demuestra que:

Rangos de PH

Solucin cida

31

Neutros: Nacl, KNO3

Solucin bsica
Solucin de Buffer
Sinnimos: tampn, reguladora o amortiguadora
-

El pH varia muy poco al adicionar pequeas cantidades de un cido fuerte como

HCL (pH disminuye aprox. 0,1) a una base fuerte como Nacl (pH aumenta aprox)

Se puede obtener dos formas mezclando

cido Dbil y sal de cido dbil

Ej:

Bfer cido

Base Dbil y sal de Base dbil

Ej:
HIDRLISIS

Bfer basico

Se produce en 2 casos fundamentales

1.

Sal de cido dbil

El conjugado del cido dbil es una base fuerte, reacciona con agua
produciendo iones hidrxido OH-, la solucin resultante es bsica
(
Ejem: Acetato de sodio

Co mol/l

Co mol/l

Co

Hidrlisis

Co
X

0
X

0
X

Co-X

X
32

Se relacionan con:

2.

Sal de base dbil

El conjugado del base dbil es un cation que se comporta como cido fuerte y
reacciona con agua produciendo iones hidronio H3O+. La solucin resultante
es cida
Ejemplo: Cloruro de amonio

Co mol/l

Co

Co

Hidrlisis del cation

Eq

(Co x)

Se relaciona con

Se demuestra que

Prob:
Se titulan 25 ml de amonio acuoso NH3(ac) 0,1 M adicionando solucin de Hcl(ac) 0,1
M. Determine:
a) El pH de la solucin resultante, luego de haber adicionado 15 ml, HCL 0,1 M
b) El pH en el punto de equivalencia KbNH3 = 1,8x10-5
Solucin:
a) Se adiciono 15 ml de HCl

0,1 M

33

inicio
rxn

15x 0,1 25x 0,1

1,5
1,5 m mol 1,5 m mol

Queda

1 m mol

1,5 m mol

Base dbil

Sal de base dbil

Solucion Buffer

HCl
0,1 M

(NH4OH)

0,1M
25 ML

NH3

Disociacion de Base Debil

inicio
disocia

Equilibrio

1 m mol
40 mL
x

1,5 m mol
40 mL
x

34

Buffer Basico
b) En el punto de equivalencia

;
0,1 N

Inicio :
Queda:

V HCl gasto = 25 ml

0,1N 25 ml

25 x 0,1 25x0,1
2,5
2,5
---

----

2,5
2,5 m mol

Se tiene sal de base dbil

Hidrolisis

35

Eq

x=
PH = 5,26
Prob:
Una muestra de 0,1276 de un cido monoprotico desconocido se disolvi en 25 ml de
agua y se titulo con disolucin de NaOH 0,0633 M. El volumen de base requerido
para alcanzar el punto de equivalencia fue de 18,4 mL.
a) Calcular la masa molar del cido
b) Despus de agregar 10 ml de una base en una titulacin se determino un PH =
5,87. Calcular el Pka del cido
c) En pH en el punto de equivalencia
m = 0,1276 g
v = 25 ml

a)
En el punto de equivalencia

MHAx 25 ml = 0,0633 M x 18,4 ml

MHA = 0,0465 =

36

=109,7 g/mol

b) Pka = - log Ka = ?
Se adiciona 10 ml de Naoh
Sal de acido debil

Inicio
Rxn

25 x 10x0,0633
0,633
0,633

0,633

Queda

0,52

0,633

-----

Solucin de Buffer cido

NAOH
0,0633 M
V = 18,4 ML

M = 127 g
V = 25 ml

Punto de equivalencia

cido Dbil

HA

Disociacin del cido Dbil

inicio
disocia

Equilibrio

0,52/35
x

0,633
x

x
37

Ka = 1,64 x 10-6

Pka =

a) En el punto de equivalencia

25x0,0465 18,4x0,0633
1,16
1,16
--

1,16 m mol
1,16 m mol sal de cido dbil

Hidrlisis del anion

X = [OH-] = 1,27 x 10-5

POH =

= 4,9

PH =

Equilibrio de sal poco soluble

Una solucin saturada de una sal poco soluble (precipitado) establece un equilibrio
entre la parte no disuelta y los iones formando a partir de la parte disuelta (solubilidad
Molar)
Ej: Cromato de Plata

Inicio
Disuelve

Co mol /l
S mol/l

0
2S

S
38

Equilibrio

(Co-S)

2S

La Cte de equilibrio

Producto de solubilidad

Solubilidad molar a 25C

Precipitacin Selectiva
Consiste en adicionar el Ion que permite precipitar a una mezcla de otros dos
cationes (o aniones), la sal que precipita primero es la que requiere menos
concentracin del ion que se esta adicionando.
Si se desea separar iones Pb+2 y Ag+1 en una disolucin mediante la adicin del ioduro
de sodio, Qu sal precipita primero?, demuestre que tan efectiva es la separacin si
la concentracin de Pb+2 es 0,001 M y la [Ag+1] es 0,005 M
Kps PbI2 = 1,4 x 10-8
Kps AgI = 1,1 x 10-6
El PbI2, para precipitar necesita de [I]
a) PbI2(s)

Pb2+ + 2I-

NaI

Pb2+
0,005M

Ag+1

0,001M

39

El AgI para precipitar necesita de [I]

Precipita primero AgI(s)

b) Del equilibrio de AgI

Comparando con 0,005 M no hay buena separacin.

Problema 2
Para el CaF2 (Kps = 3,4 x 10-11): CaF2

Ca+2 + 2 F-

Kps = [Ca2+] [F-]2

Para el CaCo3 (Kps = 9,5 x 10-9)

a)

Quin precipita primero

El que requiere menor [Ca2+], es decir CaF2

b)

Ser la separaciones de aniones efectiva?

Cuando precipita el segundo anion CaCo3, la [F-] es
40

Comparamos

No es una separacin efectiva

CaCl2 (ac)

0,05M
(NaF2)

F
CO32-

0,02M
(Ca2CO3)

c) Cul es la [CaF2], para que precipiten simultneamente si [Na2CO3] = 0,02 M

para el CaCo3

41

=
y la [F] ser :

TERMODINAMICA QUIMICA
Estudia los procesos fsicos y qumicos desde el punto de vista de los cambios de
energa y sus diferentes formas.
CONCEPTOS PREVIOS:
Sistema
Es toda porcin del universo que se somete a un estudio o anlisis de sus propiedades.
Sistema Cerrado
No intercambia masa con el entorno (masa = cte)
Sistema aislado
No intercambia calo o energa con el entorno. Siempre da lugar a un proceso
diabtico, es decir que no existe calor neto absorbido o liberado (Q = 0)
Trabajo (W)
Es una forma de energa, en el caso de un gas ideal, existe un trabajo de expansin
que se considera (t), mientras que el trabajo de compresin (-)
En general:

42

FUNCIONES DE ESTADO
Son aquellas de las que mide su variacin y depende de los estados inicial y final.
Entalpa (H)
Es una medida de calor liberado o absorbido en un proceso
dH= CpdT;
Cp: Capacidad calorfica a Pcte.
Energa Interna (U)
Es una medida de la energa total de las molculas de una sustancia

Cv = Capacidad calorfica a V cte

Se llama en gases ideales

Tambin se cumple que:

Cp Cv = R
1 Ley de la Termodinmica
El calor absorbido por un gas ideal es transformado en un trabajo que el gas realiza
hacia el entorno y en un aumento de energa interna

o tambin

Proceso del Gas Ideal

a) Proceso Isotrmico (P1V1) = (P2V2)
43

(Cuando m = cte y T = Cte )

y con primera ley

b) Proceso Isobarito
(Cuando m = cte y P= Cte )

c) Proceso isocoro
(Cuando m = cte y V= Cte )

Con primera ley

Prob. 1
1 mol de gas ideal se somete a un proceso cclico que esta descrito en el plano P vs V.
Determine para cada proceso y para el ciclo completo Q,

U, W,

44

Proceso I y II

P = Cte

Con primera ley

De

2a3

= cte
W=0

Con 1 Ley
Q =
Proceso 3 1 a T = Cte

45

Q=W
Para todo el ciclo:

Por que ha vuelto al mismo punto

Q = W=
Hay trabajo neto de expansin

(+)

46