Tema 30

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LOS PLSTICOS: TIPOLOGA, CONSTITUCIN,

PROPIEDADES Y APLICACIONES.
PROCEDIMIENTOS DE IDENTIFICACIN
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Los plsticos: tipologa, constitucin, propiedades y aplicaciones. Procedimientos de identificacin.
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NDICE
1. TIPOLOGA
2. CONSTITUCIN
3. PROPIEDADES
3.1 Resistencia mecnica
3.1.1 Mdulo longitudinal de compresin o traccin
3.1.2 Mdulo de cortadura o transversal
3.1.3 Mdulo de flexin
3.1.4 Resistencia al impacto
3.2 Rozamiento y desgaste
3.3 Propiedades elctricas
11
3.3.1 Resistividad y rigidez dielctrica
11
3.3.2 Constante dielctrica y factor de prdida
12
3.4 Propiedades pticas
14
3.4.1 Transmisin y reflexin de la luz
15
3.4.2 Absorcin de la luz y color
17
3.4.3 Fotodegradacin
18
3.5 Propiedades trmicas
18
3.6 Permeabilidad a gases y vapores
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3.7 Estabilidad a altas temperaturas y reaccin al fuego
21
3.8 Resistencia a los disolventes y reactivos qumicos
22
3.9 Propiedades reolgicas en los slidos
23
3.9.1 Deformaciones de un slido sometido a traccin
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3.9.2 Comportamiento de los polmeros con tensiones variables
25
3.9.3 Dependencia con la temperatura del mdulo de relajacin
25
3.9.4 Seudomdulo de elasticidad
26
3.10 Propiedades reolgicas en los lquidos
26
4. APLICACIONES
27
5. PROCEDIMIENTOS DE IDENTIFICACIN
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5.1 Tratamiento previo
29
5.2 Densidad y volumen especfico
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5.2.1 Picnometra
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I
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5.2.2 Columna de gradiente de densidad
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5.2.3 Densmetro automtico de tubo vibrante
31
5.3 Prueba de combustin y olor
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5.3.2 Exposicin directa a la llama
32
5.3.1 Ensayo de pirlisis
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5.4 Prueba de fusin
33
5.5 Solubilidad
34
5.6 Propiedades mecnicas
35
5.6.1 Estiramiento
36
5.6.2 Ruptura o desgarro
37
5.7 Fluorescencia intrnseca y de aditivos
37
5.8 Fiabilidad del procedimiento
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6. BIBLIOGRAFA
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7. NOTAS
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II
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1. TIPOLOGA
La clasificacin de los polmeros (o ms concretamente, de los materiales plsticos) puede
hacerse atendiendo a su estado estructural, en cuyo caso diferenciamos entre:
Termoplsticos. Se trata de molculas lineales, que bajo presin, y a cierta temperatura, son
susceptibles de fluir, pero que, por debajo de tal temperatura, retornan a su "rigidez" particular.
Se debe esto, a que la temperatura de descomposicin es superior a la de fusin.
Termoestables. La estructura interna de estos plsticos es ms compleja. Se trata de cadenas

con ramificaciones, formando un entramado tridimensional, que da ms rigidez a la estructura,
no fluyendo, como los termoplsticos, por aplicacin de presin ni temperatura y conservando
siempre su forma original. Al contrario que los termoplsticos, la temperatura de
descomposicin est por encima de su temperatura de fusin, con lo que antes de fundir, se
descomponen irreversiblemente.
Elastmeros. Reciben este nombre por sus caractersticas elsticas (semejantes a las del
caucho). Estn constituidos por macromolculas lineales enlazadas entre s por uniones puente
provocadas en el proceso denominado vulcanizacin.
Si la clasificacin atiende a la morfologa de la cadena polimrica tendremos:
Lineales. Cuando las cadenas no tienen ramificaciones.
Ramificados. Cuando las cadenas tienen algn tipo de ramificacin.
Reticulares. Cuando las cadenas "paralelas" poseen ramificaciones transversales comunes.
Si atendemos al proceso de sintetizado del polmero cabe distinguir entre:
Polmeros de condensacin. El polmero se obtiene mediante la unin de los monmerosi, con

la consiguiente eliminacin de una molcula, bien de H20, HCl, etc. Un ejemplo es la formacin
de steres a partir de cidos orgnicos y alcoholes:
CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H20
En el ejemplo precedente, el cido actico y el alcohol etlico producen mediante esterificacin,
acetato de etilo y agua. Evidentemente, no es posible la adicin de ms monmeros en la
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cadena. Sin embargo, imaginemos el caso de la reaccin entre un par de molculas

bifuncionales, como el etilenglicol, con dos grupos alcohol, y el cido tereftlico, con dos
grupos cido. El ster producido a partir de sta reaccin, tiene un grupo funcional alcohol en un
extremo y un grupo cido en el otro. De esta forma puede seguir produciendo reacciones
estricas hasta formar una larga cadena. Dado que el proceso se lleva a cabo por etapas, tambin
es llamado crecimiento gradual. Para ms claridad representamos el cido tereftlico con un
rectngulo y el etilenglicol con un rombo:
cido tereftlico:
HOOC
Etilenglicol:
HO-CH2-CH2-OH
HO
OH
COOH
HO
HO
OH
H2O
Tras varios procesos similares obtenemos la cadena:
Otro ejemplo es la condensacin de las poliamidas:

XH2N-R-NN2+XHOOC-R'-COOHH-(NH-R-NHCO-R'-CO)X-CO+(2X-1)H20
Polmeros de adicin. El polmero se sintetiza sin la prdida de molculas de ningn tipo. Los
monmeros con doble enlace carbono-carbono, son de especial relevancia en este tipo de
stensis, pues al destruirse el doble enlace, queda, en cada carbono, una valencia libre, para
poderse unir a otros monmeros que hayan sufrido el mismo proceso, sin que medie prdida de
materia. Sirva de ejemplo el polietilieno, en el que las molculas de etilenoii sufre el proceso
descrito anteriormente:
2CH2=CH2 -CH2-CH2- + -CH2-CH2- -CH2-CH2-CH2-CH2Se pueden mencionar aqu uno o dos casos ms complejos para mostrar la versatilidad de
este mtodo en la produccin de polmeros. Por ejemplo, si la molcula de monmero original
contiene dos dobles enlaces, el polmero ser insaturado. Segn se ve en la reaccin bsica de
formacin de polmeros, los enlaces dobles son lugares donde se lleva a cabo la reaccin en una
molcula, lo cual sugiere que los polmeros que los contienen deben ser qumicamente
reactivos, y esto es de hecho lo que sucede. Un ejemplo importante es la serie de polmeros y
copolmerosiii formados a partir del butadieno (CH2=CH-CH=CH2. Entre stos se halla la clase
ms utilizada de cauchos sintticos. La reactividad qumica del enlace doble se usa en la
vulcanizacin con azufre que se hace a los cauchos cuando las cadenas primarias se entrelazan
una con la otra. El caucho natural tiene una estructura similar, con enlaces dobles. En los
copolmeros se usan dos (u ocasionalmente, tres) tipos diferentes de monmeros en un polmero
simple, para obtener propiedades especiales. Un ejemplo es la serie de copolmeros etilenopropilenoiv en la cual se copolimerizan los monmeros de etileno y propileno en proporciones
variables para dar diferentes cualidades al polmero. Un polmero formado casi nicamente por
propileno, con alrededor de un 10% de etileno, se comporta casi como el polipropileno,
mejorando su comportamiento a bajas temperaturas a cambio de una pequea prdida de
rigidez. Cuando el contenido de etileno es de alrededor de un 50%, el producto es un caucho.
Tal caucho no es vulcanizable fcilmente, ya que est del todo saturado, es decir, no contiene
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enlaces dobles ni triples. La solucin pasa por usar un tercer monmero, uno de los raros casos
de terpolmerov. El tercer monmero es un dieno, o sea, contiene dos enlaces dobles. Ahora el
caucho resultante tiene sitios insaturados que le permiten ser vulcanizado.
Las cadenas de copolmeros pueden organizarse de diversas maneras:
Copolmeros aleatorios. Que tienen sus unidades comomricas dispuestas aleatoriamente en
la cadena del polmero.
copolmero aleatorio
Copolmeros de bloque. Aqu se controla la reaccin de polimerizacin para permitir que

muchas unidades consecutivas en la cadena sean las mismas.
copolmero de bloque
Copolmero alternante. Aqu las unidades se alternan de forma simple.

copolmero alternante
Copolmero de injerto. Cuando el segundo tipo de monmero forma una cadena ramificada
y se une en un sitio activo con la cadena principal.
copolmero de injerto
Otro punto importante a tener en cuenta al hablar de polmeros elaborados por adicin es lo
referente a la distribucin espacial de los grupos qumicos. Tenemos as tres tipos distintos de
configuraciones:
Configuracin isotctica. La que tiene todos los grupos "H" en un mismo lado.
Configuracin sindioatctica. En esta alternan los grupos "X" y "H".
Configuracin atctica. Aqu los grupos "X" y "H" alternan aleatoriamente.
Siempre es deseable obtener cadenas polimricas estereorregularesvi, como los

sindiotcticos o los isotcticos, ya que sus caractersticas mecnicas son superiores a los no
estereorregulares (atcticos), al no poder stos ltimos, por falta de una distribucin ordenada,
formar regiones cristalinas en la morfologa del polmero.
Derivados de polmeros naturales. Se parte de polmeros existentes en la naturaleza, que,

debidamente procesados, se transforman en productos de uso comn. Uno de los ejemplos
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histricamente importantes es el procesado del caucho. El caucho natural es un polmero lineal

cuyo monmero es el isoprenovii. Las caractersticas del caucho natural no son en absoluto lo
que se entiende por caucho comercial, sino que se trata de una resina de aspecto gomoso cuando
se calienta y frgil y quebradiza una vez enfriada. Lo que da al caucho sus propiedades es el
proceso de la vulcanizacin, donde se aade azufre (en cantidades de un 3% a un 30%) al
caucho natural, formndose unos puentes de tomos de azufre entre las cadenas de caucho
natural, lo que da al caucho sus propiedades de elasticidad, resistencia a la abrasin, etc.
Si atendemos al nmero de diferentes monmeros que conforman el polmero tendramos:
Homopolmeros. Que estn formados por un solo monmero.
Copolmeros. Formados por dos o ms monmeros.
Una ltima clasificacin, quiz intil por obvia, sera segn su origen:
Naturales. Que se obtienen de forma natural, por sntesis biolgica.
Sintticos. Producidos artificialmente.
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2. CONSTITUCIN
Los polmeros se constituyen, como ya se ha dicho, de unas unidades estructurales llamadas
monmeros que pueden ser idnticas o distintas. Estas unidades pueden ser desde sencillas
molculas de hidrocarburos (polietileno, polipropileno...) a complejos aminocidos en el caso de las
protenas de sntesis biolgica, o bases nitrogenadas en el caso de los cidos nucleicos.
Dependiendo de su origen los polmeros, decamos en el apartado anterior, se dividen en
naturales y sintticos. Estos ltimos estn compuestos de una a tres unidades diferentes que se
repiten, mientras los naturales, o biopolmeros, pueden contener muchos tipos. Existen cuatro clases
de biopolmeros: poliprenos, polisacridos, cidos nucleicos y protenas. Los poliprenos contienen
slo un tipo de unidad que se repite; son, por consiguiente, homopolmeros y se corresponden en
cuanto a constitucin y configuracin con los polmeros sintticos. Los polisacridos pueden ser
homopolmeros (formados por una sola unidad que se repite) o copolmeros (formados por dos o
ms unidades) con hasta cinco tipos de unidades diferentes que se repiten. Las protenas pueden
tener hasta veinte unidades diferentes por cada macromolcula. Los cidos nucleicos son
compuestos de relativamente pocos tipos de unidades repetidas. La combinacin de unidades de
estos cuatro tipos de biopolmeros pueden conducir a otros biopolmeros, como son las
glicoprotenas, nucleo-protenas, etc.
Una diferencia significativa entre los polmeros sintticos y biolgicos, reside en que los
biolgicos poseen un ordenamiento aperidico de las unidades que lo forman, pero la secuencia de
las unidades que se repiten es la misma para todas las cadenas del biopolmero, mientras que los
polmeros sintticos exhiben una distribucin ms o menos amplia en cuanto al ordenamiento de
cada cadena. Por tanto, los biopolmeros son homogneos molecularmente, es decir, sus cadenas
poseen la misma composicin y secuencia, debido a la catlisis especfica que ejercen las enzimas.
Dicha homogeneidad molecular en cadenas aperidicas pueden lograrse sintticamente con gran
dificultad y en aquellos casos en que sea posible.
Los polmeros sintticos avanzan en sus aplicaciones en medicina, agricultura, sntesis
orgnicas, etc., en las que sus propiedades mecnicas, elctricas, etc., no constituyen aspectos
predominantes, pero con carcter general, la transcendencia de los polmeros sintticos se mide
por sus propiedades mecnicas, pticas, elctricas, trmicas, etc. Las aplicaciones de estos
materiales plsticos, como cauchos, fibra, resina, adhesivos, etc., viene subordinada a la estructura
qumica de los polmeros que los constituyen, que a su vez determinar muchas magnitudes fsicas
de los mismos.
Los polmeros pueden cristalizar como lo haran sustancias inicas, plegando las cadenas sobre
s mismas (con ms facilidad cuanto mas regular es el polmero) formando grupos de laminillas de
cristales, llamados esferulitas. Los cristales dan rigidez a la estructura, y, un plstico ser tanto ms
rgido cuanto ms contenido cristalino posea. Si los cristales que constituyen la masa polimrica
alcanzan cierta entidad y cantidad, el material se hace duro y rgido. Si la masa polimrica est
constituida fundamentalmente de cadenas lineales aisladas, el material es blando y fluir (variar la
posicin relativa de las macromolculas) como lo hace un lquido de muy alta viscosidad si la
temperatura es lo suficientemente alta como para permitir estados girados de las cadenas, que
faciliten el desplazamiento relativo. Si la temperatura no alcanza ese nivel el material se vuelve
frgil y quebradizo, pues si las molculas no pueden girar con facilidad se perturba la fluidez y el
material se comporta de firma vidriosa, es decir, se vuelve frgil y quebradizo. A la temperatura a la
que sucede esto se le llama temperatura de transicin vtrea.
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3. PROPIEDADES
3.1 RESISTENCIA MECNICA
Enumeramos a continuacin algunas de las propiedades mecnicas a tener en cuenta.
3.1.1 Mdulo longitudinal de compresin o traccin. E=/e, siendo e la deformacin en la misma
direccin de la tensin principal , sea de traccin (alargamiento) o de compresin (acortamiento).
Para materiales istropos en muestras paralepipdicas, la deformacin transversal e' queda
relacionada con la longitudinal mediante la relacin de Poisson: p=e'/e , donde p toma valores del
orden de 0,5 para materiales elsticos e incompresibles. (tal ocurre con los elastmeros y plsticos
amorfos), mientras que para los de alto grado de cristalinidad se reduce a 0,3.
3.1.2 Mdulo de cortadura o transversal. G=/tg(), siendo el ngulo de deformacin que
origina un esfuerzo cortante puro .
Conforme a la teora de la elasticidad ambos mdulos y la relacin de Poisson se encuentran
interrelacionados mediante la ecuacin:
E=2(1+p)G
En un estado de compresin preponderante, la resistencia de las piezas de gran esbeltez est
limitada generalmente por el fenmeno del pandeo mas que por el aplastamiento. En todo caso,
siempre se produce la fluencia viscosa propia del comportamiento viscosoelstico de los polmeros,
tanto mayor cuanto menor sea el grado de cristalinidad y tanto menor cuanto mayor el grado de
reticulacin.
3.1.3 Mdulo de flexin: Ef, o ms correctamente, seudomdulo de elasticidad de los materiales
viscosoelsticos en ensayos de flexin, correspondiente al mdulo elstico que, de conformidad con
la teora de la elasticidad lineal y considerando una distribucin de tensiones triangular de traccincompresin con respeto a la lnea neutra (segn se muestra en la figura de la izquierda), proporciona
el valor de la mxima deformacin o flecha de cualquier viga cargada mediante una ecuacin del
tipo. =A/Ef, siendo A funcin de la carga, momento de inercia, longitud de la viga, etc.
Fig. 3.1.
En un material viscosoelstico el mdulo Ef no coincide con el de traccin o compresin, ni con

su valor medio, tanto menos cuanto mayor haya sido la duracin del esfuerzo flector, debido a la
distorsin de tensiones que origina la fluencia viscosa, de modo que estas tensiones, evolucionan con
el tiempo, llegando a una distribucin similar a la representada en la figura 3.1 derecha.
Para materiales termoplsticos amorfos, por encima de su temperatura de transicin vtrea, la
diferencia entre los valores del mdulo de flexin y de traccin puede ser grande, lo que proporciona
al material unas caractersticas muy interesantes de flexibilidad a la vez que de resistencia a la
traccin. Evidentemente, la adicin de plastificantes, en mayor o menor proporcin, as como la de
cargas o fibras reforzantes, modifica la flexibilidad.
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Para polmeros altamente cristalinos y rgidos el mdulo de flexin coincide prcticamente con
la semisuma de los mdulos de compresin y traccin, lo que significa que son, en la mayora de los
casos, prcticamente del mismo orden de magnitud.
Bajo tensiones prolongadas se llega a la rotura cuando las tensiones de traccin o de cortadura
superan unos ciertos valores lmites caractersticos para cada material. El aspecto de la superficie de
la rotura puede ser muy diferente. En algunos casos presenta un aspecto agrio, con aristas vivas,
crteres y grietas diminutas; las deformaciones transversales son reducidas y la fluencia longitudinal
tambin; tal tipo de rotura se califica de frgil y es propia de polmeros tales como el poliestireno, el
polimetacrilato de metilo y todas las resinas duroplsticasviii, que se destacan, como se puede ver en
las distintas tablas de la bibliografa, por los reducidos valores del alargamiento a la rotura, Ar, en
ensayos normalizados de traccin. En otros casos la rotura se produce tras grandes alargamientos,
que ponen de manifiesto una prolongada fluencia del material; las deformaciones transversales son
grandes, con formacin de cuellos alargados; este tipo de rotura se denomina dctil y es la
caracterstica del polietileno de baja densidad, por ejemplo.
En general, cualquier polmero puede presentar tanto la ruptura frgil como la dctil segn las
circunstancias y, sobre todo (pero no slo) la temperatura, la evolucin en el tiempo de la tensin y
su frecuencia, en el caso de tensiones alternativas (fatiga). A temperaturas por debajo de la de
transicin vtrea, Tg , todos los polmeros presentan una rotura frgil, mientras que a temperaturas
altas se favorece la rotura dctil. La presencia de plastificantesix, que rebajan la Tg del material base,
tambin induce la rotura dctil. Un paulatino incremento de la tensin en el tiempo, que ocasione
lentas velocidades de deformacin, favorece la rotura dctil, mientras que esfuerzos bruscos, de gran
intensidad, favorecen la rotura frgil.
Se admite, de conformidad con la teora del volumen libre de Doolittle, que el comportamiento
dctil o frgil es consecuencia de la cuanta de la fraccin del espacio vaco y de la mayor o menor
presencia de cadenas laterales voluminosas y rgidas o de reticulaciones. Cuando resulte fcil el
deslizamiento relativo de las molculas, la rotura podr ser dctil, si la tensin es paulatina y da
tiempo a que se produzca dicho deslizamiento. En otro caso la rotura ser frgil.
En la prctica industrial
la ruptura dctil es siempre
preferible a la frgil, a
igualdad de valor de la carga
a la que se produce, pues
absorbe mucha ms energa,
segn se pone de manifiesto
en las figuras 3.2.
Fig. 3.2
Sin embargo, a igualdad de temperatura, de evolucin e intensidad de tensin y para un mismo

material, no siempre es repetitiva la ruptura dctil. La presencia de aristas vivas en la superficie de la
pieza (consecuencia de un diseo inadecuado) o de discontinuidades en la masa del material
(porosidades, alta concentracin y tamao de cargas y pigmentos, zonas de muy superior
cristalinidad, debidas a una defectuosa aplicacin de las tcnicas de transformacin, etc.) y el efecto
fragilizante de la luz y de los agentes qumicos y atmosfricos pueden modificar el comportamiento
de un material en la rotura, imposibilitando la ruptura dctil.
Por otra parte, la presencia en la masa polimrica de una fase relativamente independiente
(injertos obtenidos por copolimerizacin) de un material de alta resilienciax como el polibutadieno,
favorece la interrupcin de las microgrietas caractersticas de la ruptura frgil, al absorber y
redistribuir la energa concentrada, que es su causa inmediata. Por debajo de la temperatura de
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transicin vtrea del polmero injertado (-80 C para el polibutadieno) este efecto amortiguador
desaparece.
3.1.4 Resistencia al impacto. Muchos y muy distintos son los ensayos de resistencia al impacto, pero
los ms usados son los que utilizan un pndulo, tipo Charpi o Izod (segn la manera de sujetar la
pieza, que es rectangular con una entalladura estandarizada, como se muestra en la figura 3.3) para
medir la energa absorbida en el impacto, que tiene lugar en el punto inferior de su carrera. En la
figura 3.3 se observa la diferencia de altura en el pndulo, lo que sirve para calcular la energa
absorbida.
Las dimensiones y forma de la
entalladura son fundamentales
para comparar correctamente los
valores de la resistencia al
impacto, no slo en trminos
absolutos, sino relativos. As por
ejemplo el PVCxi tiene mayor
resistencia al impacto que la resina
ABSxii
con
entalladuras
redondeadas (r=2mm), pero se
verifica
lo
contrario
con
entalladuras afiladas (r=0,25 mm),
como se puede comprobar en la
figura izquierda.
Fig. 3.3.
El aspecto de la rotura puede ser frgil o dctil, como en los ensayos de traccin, e incluso puede
llegar a no producirse con materiales muy tenaces. Resulta evidente que la ductilidad y la tenacidad
son dos propiedades muy relacionadas.
Materiales tenaces son, por ejemplo, el PEBDxiii, el PTFExiv, las resinas ABS y los
policarbonatos, y frgiles el poliestireno y el PMMAxv.
La resistencia al impacto, en igualdad de otras circunstancias, aumenta muy sensiblemente con la
temperatura, tanto ms cuanto mayor sea la tenacidad del material. Este fenmeno se pone de
manifiesto en la figura derecha, en la que se compara el comportamiento del PVC y del PMMA, con
entalladuras redondeadas (r=2 mm) en ambas muestras.
Las cargas y aditivos reforzantes, entre los que destacan las fibras de vidrio, proporcionan una
mayor resistencia a la rotura, a la traccin, al desgarre y al impacto. Sin embargo, cuando el material
debe soldarse por fusin, el cordn de soldadura siempre resulta un punto dbil, pues no es posible
hacer llegar y orientar las fibras convenientemente, por dificultades de difusin, a travs de la masa
del polmero base. La tenacidad se aumenta usualmente por inclusin de pequeas partculas de goma
en la masa de los polmeros frgiles (PSxvi, SANxvii y PVC, por ejemplo) que absorben por s mismas,
o en la interfase, la energa del impacto.
Fig. 3.4.
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Una caracterstica particularmente interesante de los elastmeros es la resiliencia, definida como

la relacin entre la energa restituida y la suministrada al material en ensayos normalizados de
impacto, en los que no se llega a la rotura (rebote de pndulo).
3.2 ROZAMIENTO Y DESGASTE

En el rozamiento no lubricado entre superficies slidas se suele admitir como una primera
aproximacin simplificadora que la fuerza que se opone al movimiento F es proporcional al esfuerzo
normal N entre las dos superficies e independiente del rea de contacto. F=N
El valor del coeficiente de rozamiento, , depende de la naturaleza de las dos superficies,
habindose comprobado sistemticamente que el que corresponde a las condiciones lmites previas a
la iniciacin del deslizamiento es siempre superior al que se verifica cuando ya hay movimiento,
resultando, adems, este ltimo independiente de la velocidad relativa.
Se admite que el contacto entre los slidos se establece principalmente en los resaltes de las
superficies que, a nivel microscpico, son totalmente irregulares, apareciendo importantes esfuerzos
de cortadura ya antes de iniciarse el movimiento y que pueden llegar a arrancar el material y/o
deformarlo irreversible o elsticamente, segn su naturaleza propicie un comportamiento frgil,
dctil o elstico. Iniciado el movimiento, las superficies en contacto sufren un proceso de limado,
reducindose las asperezas y los resaltes y disminuyendo la resultante de los esfuerzos de cortadura.
En los materiales cermicos la rotura de las crestas de las irregularidades superficiales es frgil;
en los metales se producen fluencias plsticas, y en los materiales plsticos, cuando la temperatura es
superior a la de transicin vtrea, fluencias viscosoelsticas (en otro caso roturas frgiles,
dependiendo de la dureza relativa de los dos materiales en contacto). En los elastmeros siempre se
producen importantes deformaciones con recuperacin elstica.
Tan diferentes comportamientos han obligado a generalizar la ley del rozamiento, que ahora se
expresa mediante la ecuacin:
F=KNx
resultando el coeficiente de rozamiento: =K.Nx-1, siendo:
x = 0,66
x = 0,66 - 1
x = 0,85
x=1
para los elastmeros

para los plsticos
para el PTFE
para la cermica, madera, metales, etc.
La dependencia del valor de con la temperatura es muy importante por el carcter

viscosoelstico del fenmeno del
rozamiento en los plsticos y,
Fig. 3.5.
puesto que la disipacin del calor
est muy restringida en estos
materiales malos conductores,
resulta inevitable que tambin
dependa del valor de la velocidad
relativa, puesto que el calor
generado en el rozamiento y, en
consecuencia, la temperatura
local de las asperezas sometidas
a tensiones cortantes depende del
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valor de dicha velocidad. En definitiva, para cada plstico en rozamiento con otro material de
referencia (por ejemplo, vidrio) existe una interdependencia coeficiente de rozamiento-velocidad de
deslizamiento-temperatura ambiente, mucho ms notable que la que se advierte en otros materiales,
y que se puede representar grficamente en curvas isotermas como las de la figura 3.5 izquierda, en
las que se comprueba que, a cada temperatura, el coeficiente de rozamiento presenta un mximo a
una determinada velocidad y que este mximo se desplaza a mayores valores de la velocidad,
cuando aumenta la temperatura:
Grosch ha demostrado el carcter viscosoelstico del rozamiento en los plsticos y comprobado
la aplicabilidad de la ecuacin WLF obteniendo una nica curva maestra como se muestra en la
figura de la derecha a partir de las curvas de la izquierda siendo, como siempre:
log(aT )
C1 (T Tg )
C 2 (T Tg )
En la tabla 3.1 se recopilan los coeficientes tpicos de rozamiento de los polmeros ms usados,
ponindose de manifiesto la gran amplitud del margen de valores que se encuentran para un mismo
material en funcin, tanto de sus propias caractersticas (grado de cristalinidad, densidad, etc.),
como de las circunstancias del deslizamiento (dureza y aspereza de la superficie compaera,
velocidad relativa, etc.).
TABLA 3.1.
Coeficientes de rozamiento
Politetrafluoretileno
Polietileno de baja densidad
Polietileno de alta densidad
Polipropileno
Poliestireno
Polimetacrilato de metilo
Polietilentereftalato
Poliamida 6.6
Policloruro de vinilo
Policloruro de vinilideno
Polifluoruro de vinilideno
Polibutadieno estireno
Polibutadieno
Caucho nitrilo
PTFE
PEBDxviii
PEAD
PPxix
PS
PMMA
PETxx
PA66xxi
PVC
PVDCxxii
PVDFxxiii
SBRxxiv
BRxxv
NBRxxvi
0,04 -0,15
0,30 - 0,80
0,08 -0,20
0,65 - 0,70
0,33 - 0,50
0,25 -0,50
0,20 - 0,30
0.15 -0.40
0,20 - 0,90
0,68 -1,80
0,10 - 0.30
0,50 - 3,00
0,40 - 1,50
0,50 - 3.00
El PTFE (TEFLON) y el PEAD tienen unos coeficientes de rozamiento extraordinariamente

bajos (0,06-0.08). mientras el PEBD lo tiene muy superior (0.3). A altas velocidades y temperaturas
el de los dos primeros aumenta hasta 0,15-0,20 e, incluso, llega a 0,3. mientras el del PEBD alcanza
valores de 0,8. Los elastmeros presentan coeficientes de rozamiento muy altos, considerndose
que en ellos las fuerzas de adherencia tienen una extraordinaria importancia.
Para reducir el rozamiento y el desgaste en piezas en las que ambos efectos deben minimizarse
(como es el caso de los cojinetes, clavijas, engranajes, etc.) se pueden adicionar al polmero ciertos
materiales con muy pequea resistencia a los esfuerzos cortantes y bajo coeficiente de rozamiento,
en forma de polvo de granulometra relativamente gruesa, que reciben el nombre de lubricantes
slidos. Los ms usados en la actualidad son el grafito, el TEFLON (PTFE) y el disulfuro de
molibdeno. Los grnulos de estos materiales actan como microrrodillos que se interponen entre las
superficies rozantes y disminuyen su rugosidad. facilitando as el deslizamiento entre ambas.
El desgaste producido en los plsticos por abrasin de slidos granulares, generalmente mucho
ms duros que aqullos, se reduce ms fcilmente aumentando sus caractersticas elsticas que
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aumentando su dureza. Por eso, los elastmeros se utilizan sistemticamente en la fabricacin de

protecciones antidesgaste en condiciones extremadamente duras y se mezclan con otros polmeros
(blending), formando las llamadas aleaciones, para mejorar su resistencia a la abrasin y,
simultneamente, su tenacidad.
3.3 PROPIEDADES ELCTRICAS

Los polmeros industriales en general son malos conductores elctricos, por lo que se emplean
masivamente en la industria elctrica y electrnica como materiales aislantes.
Las propiedades elctricas de los polmeros industriales estn determinadas, principalmente,
por la naturaleza qumica del material (enlaces covalentes de mayor o menor polaridad) y son poco
sensibles a la microestructura cristalina o amorfa del material, que afecta mucho ms a las
propiedades mecnicas. Su estudio se acomete mediante ensayos de comportamiento en campos
elctricos de distinta intensidad y frecuencia. Seguidamente se analizan las caractersticas elctricas
de estos materiales.
3.3.1 Resistividad y rigidez dielctrica
Los polmeros industriales siguen la ley de Ohm hasta valores muy altos del campo elctrico
V
L
V I
L
1 L
I
S
S
La Resistividad especfica suele estar comprendida entre 1010 y 1022 cm. Su inversa =1/
se denomina conductividad especifica). La baja conductividad de los polmeros es debida a la
emigracin de iones extraos (restos de monmeros o de catalizadores) ocluidos en su masa, que se
desplazan movidos por el efecto del campo elctrico. Realmente no existe un flujo libre de
electrones, como ocurre en los metales.
La movilidad de los iones en la masa del polmero es mayor cuando aumenta la temperatura;
pudindose expresar el aumento de la conductividad con la temperatura mediante:
log a
b
T
(a y b Ctes )
En campos alternos la resistividad y la conductividad tienen exactamente el mismo valor que en

campos continuos, hasta valores muy altos de la frecuencia. Cuando el campo elctrico supera los
100 KV/cm la conductividad aumenta con la intensidad del campo, llegndose a producir la
descarga elctrica por chispa o arco, que deteriora el material. La rigidez dielctrica, expresada en
V/cm designa los resultados de una prueba realizada segn un procedimiento normalizado, en la que
se provoca la perforacin de un espesor del dielctrico con una cierta diferencia de potencial, en
unas determinadas condiciones (humedad, temperatura, forma de los electrodos, espesor del
material, etc.). Evidentemente la capacidad de adsorcin de agua que presentan los polmeros con
grupos polares en sus macromolculas, influye notablemente en su resistividad y en su rigidez
dielctrica.
Debido a su baja resistividad los plsticos se han utilizado tradicionalmente como aislantes en
la industria elctrica y en la electrnica. Sin embargo, en la actualidad se estn desarrollando
nuevos polmeros semiconductores, cuya particular estructura molecular les proporciona una gran
movilidad electrnica. Estos plsticos estn constituidos fundamentalmente por cadenas de tomos
de carbono con dobles enlaces conjugados que entran en resonancia, solapndose sus orbitales a lo
largo de la cadena macromolecular (como ocurre en los anillos bencnicos). de esta forma se
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originan anchas bandas de energa, en lugar de los orbitales especficos con niveles discretos de
energa en los que quedan fijados los electrones de los polmeros aislantes. La presencia de
determinadas impurezas (dopantes) altera la distribucin electrnica, vaciando parcialmente las
bandas energticas con lo que se potencia considerablemente la conductividad del material.
As resulta que algunos polmeros lineales derivados del poliacetileno (C=C=C=C=C=C) y
otros, cuyas cadenas principales son totalmente aromticas (como el poliparafenileno y la
polianilina), resultan casi tan buenos conductores como algunos metales a la temperatura ambiente.
Sin embargo todava presentan algunos problemas en sus aplicaciones industriales.
Independientemente de la resistencia que ofrecen los polmeros al paso de la corriente elctrica
a su travs, es importante considerar su comportamiento al paso de la corriente por su superficie.
La presencia de iones extraos, incluso de humedad, puede hacer conductora la superficie, de
forma que el paso de la corriente elctrica se produce principalmente por ella. Este fenmeno puede
caracterizarse mediante una cierta resistencia (se le denomina resistividad superficial para
diferenciarla de la resistividad especfica o volumtrica), medida en ohmios.
Para algunas aplicaciones una alta resistividad superficial ocasiona ciertos inconvenientes,
debido a la presencia de cargas estticas (electrones e iones), que aparecen cuando dos superficies
se separan despus de haber estado en contacto. Tal es el caso de los filmes que se adhieren
fuertemente entre s, dificultando su manipulacin. Para evitar estos inconvenientes, en la
fabricacin del polmero se adicionan aditivos antiestticos (agentes ionizables) que pueden emigrar
desde la masa del polmero a su superficie, proporcionando, con la ayuda de la humedad
atmosfrica, una cierta conductividad superficial que elimina la presencia de las cargas estticas.
Este efecto superficial tambin tiene importancia a altos valores del campo elctrico. La rigidez
de fuga define la resistencia del material a acciones destructivas de las corrientes superficiales, de la
misma forma que la rigidez dielctrica lo hace para las que se producen a su travs.
3.3.2 Constante dielctrica y factor de prdida
La influencia de un dielctrico particular sobre la capacitancia de un condensador viene
determinada por la constante dielctrica tambin conocida por permitividad y/o capacidad inductiva
especifica y se define como la relacin entre la capacidad de un condensador, empleando ese
material como dielctrico y la capacidad del mismo condensador sin dielctrico, es decir, en vaco
(o, para todos los efectos prcticos, en el aire).
Q
C
Q
; C
; C0 0
C0
V
V
Supngase un condensador sin dielctrico. La diferencia de potencial V origina una carga

elctrica Q0 en los platillos. Al intercalar un dielctrico cualquiera, manteniendo la diferencia de
potencial, la carga en los platillos aumenta como consecuencia de la polarizacin del material
intercalado.
El efecto de la polarizacin depende de la estructura de las molculas. Las pequeas y
simtricas se polarizan, desplazndose el centro de gravedad de los electrones con respecto a los
ncleos atmicos (polarizacin electrnica). Si las molculas son asimtricas (polares), el centro de
gravedad de sus cargas elctricas no coincide, aunque no exista campo elctrico. El efecto de la
polarizacin, en este caso, consiste en un giro de las molculas que se orientan en la direccin del
campo elctrico (polarizacin de orientacin o dipolar).
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Existe una diferencia fundamental entre ambos tipos de polarizacin : la primera es instantnea,
por implicar el desplazamiento de electrones; la segunda requiere tiempo, puesto que la molcula
entera debe girar desplazndose con respecto a las que le rodean. Si el campo elctrico es alterno la
polarizacin dipolar se produce con un retraso de fase , denominado ngulo de prdida, y si la
frecuencia de cambio de direccin del campo elctrico es muy grande, el efecto de la polarizacin
disminuye. El desfase entre la tensin aplicada y la intensidad de corriente en un dielctrico real
ser =90-.
Se denomina factor de disipacin a tg();
factor de potencia a cos()=sen() y factor de
prdida al producto de la constante dielctrica por
el factor de disipacin tg().
La variacin de la constante dielctrica y del
factor de prdida con la frecuencia, para un
material dipolar constituido por molculas
pequeas (metanol por ejemplo), puede verse en la
figura 3.6, siendo caracterstica la presencia de un
pico en el diagrama del factor de prdida.
Fig. 3.6.
El efecto de la temperatura es importante, por disminuir la viscosidad interna del material, con
lo que se facilita el movimiento de los dipolos cuando esta aumenta. En el caso del metanol slido
la constante dielctrica es 3, en el punto de fusin 55, y para el metanol lquido se reduce a 35, ya
que la mayor energa interna disponible origina un movimiento desordenado que tiende a destruir el
efecto de la polarizacin.
En el caso de los materiales polimricos apolares (como el PE xxvii y PTFE) la polarizacin es
exclusivamente electrnica y, dado que esta es instantnea, la constante dielctrica vara muy
poco con la frecuencia; el factor de disipacin tg() es bajo y no aparecen picos de prdidas. En
consecuencia los polmeros apolares resultan adecuados para su uso en dispositivos y elementos
electrnicos de alta frecuencia. En los polmeros polares (como el PVC y PVA) el factor de
disipacin es generalmente ms alto que en los apolares y suelen aparecer picos de prdida a
determinadas frecuencias, que pueden correlacionarse con las temperaturas de transicin vtrea Tg y
de fusin Tm.
El comportamiento de los polmeros polares es muy diferente segn los grupos polares estn
situados en las cadenas principales de las macromolculas (como en los policarbonatos, polisteres
saturados PET Y PVC por ejemplo) o en las cadenas laterales (como el PVA xxviii y los
poliacrilatos). En el primer caso la movilidad de estos grupos est condicionada a la de la propia
cadena, por lo que el efecto de la polarizacin es mucho menos acusado por debajo de la
temperatura de transicin vtrea, que por encima de ella.
El PVC es buen aislante a bajas frecuencias, pero en campos elctricos de alta frecuencia se
calienta en exceso y puede alcanzar fcilmente la temperatura de reblandecimiento.
Fig. 3.7.
13
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Puede observarse en la figura 3.7 como el polietilentereftalato (polister saturado), que tiene un
amplio margen entre la temperatura de transicin vtrea (70 C) Y la de fusin (255 C),
reblandecindose notablemente a partir de los 200 C, presenta un pico del factor de potencia a una
temperatura intermedia. La temperatura a la que se produce este pico y el factor de prdida
correspondiente aumenta con la frecuencia.
La presencia de plastificantes, que reducen la temperatura de transicin vtrea, tendr como
consecuencia un aumento en la polarizacin, y, por lo tanto, del valor de la constante dielctrica.
Fig. 3.8.
En el caso de molculas polimricas en las que los dipolos no estn en las cadenas principales,
su orientacin resulta mucho ms fcil, incluso a temperaturas inferiores a la de transicin vtrea y,
por lo tanto, no se producir esa variacin brusca en los valores de la constante dielctrica y del
factor de potencia que se pone de manifiesto para los que tienen los grupos polares en la cadena
principal. En consecuencia no se utilizan como aislantes.
TABLA 3.2
Propiedades elctricas de algunos materiales plsticos a 20C
Polmero
PTFE
Polietileno (BD)
Poliestireno
Polipropileno
PMMA
PVC
PVC (plastificado)
Poliamida 66 (Nylon)
Policarbonatos
Fenlicas
Urea-formaldehido
Resistividad en
Volumen (m)
>1020
1020
1020
>1019
1016
1017
1015
1015
1018
1013
1014
Rigidez dielctrica
(kV/m)
180
180
240
320
140
240
280
145
160
100
120
60 Hz
2,1
2,3
2,55
2,15
3,7
3,2
6,9
4,0
3,17
5,0-9,0
4,0
Cos()
106 Hz
2,1
2,3
2,55
2,15
3,0
2,9
3,6
3,4
2,96
5,0
4,5
60 Hz
<0,0003
<0,0003
<0,0003
0,0008
0,06
0,013
0,082
0,014
0,0009
0,08
0,04
106 Hz
<0,0003
<0,0003
<0,0003
0,0004
0,02
0,016
0,089
0,04
0,01
0,04
0,03
Finalmente se debe tener en cuenta que la capacidad de absorcin de humedad de algunos

polmeros (como las poliamidas, por ejemplo) influye en sus propiedades elctricas por diversos
motivos:
La mayor conductividad elctrica del agua origina una disminucin en la resistividad del
material.
La acusada polaridad del agua y su pequeo tamao molecular eleva notablemente los
valores de la constante dielctrica y de las prdida en el conjunto.
El agua puede actuar como plastificante, aumentando la movilidad de las cadenas
moleculares de algunos polmeros, por lo que se incrementa el valor del factor de prdida propio
del material.
3.4 PROPIEDADES PTICAS

Desde el punto de vista de su utilizacin, las propiedades pticas ms interesantes de los
materiales plsticos son las relacionadas con su capacidad de transmitir la luz, tomar color y
14
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TEMA 30
disponer de brillo que proporcionan a los objetos fabricados una apariencia visual esttica de alta
calidad.
3.4.1 Transmisin y reflexin de la luz
La transmisin de la luz a travs de una placa plana de cualquier material depende de la
intensidad de luz que se refleja R y de la que queda absorbida en su interior. La primera es funcin
del ngulo de incidencia i y del ndice de refraccin nD= sen(i)/sen(r), siendo r el ngulo de
refraccin, segn queda expresado mediante la ecuacin de Fresnel:
1 sen 2 (i r ) tg 2 (i r )
I 0
2 sen 2 (i r ) tg 2 (i r )
y para el caso de que la luz incida perpendicularmente a la superficie (i = 0)
(n D 1) 2
I0
(n D 1) 2
Como se comprueba en la tabla 3.3, el ndice de refraccin de los polmeros industriales es del
orden de 1,5, por lo que, considerando una placa plana dispuesta en el aire perpendicularmente a la
luz incidente, ya en su superficie se refleja un 4% del flujo de luz (R = 0,04 I0).
TABLA 3.3
Indice de refraccin de algunos polmeros
Polmero
PTFE
PVDF
CA
POM
PMMA
PP
PF
EP
PEBD
PAN
NR
PA
PEAD
PVC
UF
CR
PS
PC
PVDC
Polidifluoruro de vinilideno
Acetato de celulosa
Polioximetileno (acetal)
Polimetilmetacrilato
Polipropileno
Resinas fenol-formaldehido
Resinas epoxi
Polietileno de baja densidad
Poliacrilonitrilo
Caucho natural
Poliamida (nylon)
Polietileno de alta densidad
Resinas urea formaldehido
Policloropreno
Poliestireno
Policarbonato
Polidicloruro de vinilideno
1,35
1,42
1,48-1,50
1,48
1,49
1,49
1,50-1,70
1,50-1,60
1,51
1,52
1,52
1,53-1,55
1,54
1,54-1,55
1,54 1,56
1,55
1,59
1,59
1,60-1,63
Si el polmero fuera istropo, pticamente homogneo y no absorbiera la luz, el rayo incidente

se transmitira a travs del polmero sin prdida de intensidad, pero en la realidad se produce una
cierta dispersin que desva parte de la intensidad lumnica en otras direcciones, adems de
producirse una cierta absorcin, a medida que aumenta la profundidad o espesor del material. Se
define como factor de transmisin directa T de un material a la relacin entre la intensidad del flujo
lumnico no desviado y la del rayo incidente.
Para materiales incoloros y con poca dispersin, el valor de T disminuye exponencialmente con
el espesor X, y por lo tanto
Log T=-X
15
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definindose como factor de dispersin, que suele medirse mediante ensayos en muestras de
materiales de 1 mm de espesor.
Un material es transparente cuando resulta posible la percepcin de objetos a travs suyo. La
transparencia puede expresarse cuantitativamente como la fraccin de la intensidad luminosa que se
transmite con una desviacin inferior a 0,1, cuando la luz incide perpendicularmente a la
superficie.
Para que un material presente una alta transparencia es necesario que el ndice de refraccin del
material sea constante en el recorrido de la luz. La presencia de esferulitasxxix o zonas cristalinas,
que presentan ndices de refraccin diferentes que el resto del material, debida a una diferencia de
densidad, origina en su superficie un efecto de dispersin de la luz que produce turbidez. Por este
motivo la mxima transparencia se encuentra en los polmeros amorfos, libres de cargas y otras
impurezas, como sucede con el PMMA.
Los polmeros cristalinos pueden ser tambin transparentes cuando las esferulitas son ms
pequeas que la longitud de onda de la luz incidente, por lo que no se producen las interferencias
que originan la turbidez. Esto sucede, por ejemplo, en filmes de PEBD que han sido enfriados
rpidamente en el curso de su fabricacin. En el caso de objetos de gran espesor no es posible
realizar el enfriamiento rpido de toda la masa, por lo que los cristalitos aumentarn de tamao de
tal forma que, inevitablemente, producirn interferencias al paso de la luz y los objetos no ser
transparentes: a lo ms sern translcidos.
Para reducir el tamao de las esferulitas se suelen aadir agentes nucleantes que multiplican los
grmenes de cristalizacin originando cristalitos micromtricos, con lo que la transparencia del
material aumenta.
Si la diferencia de los ndices de refraccin de la fase amorfa y de la fase cristalina es pequea,
como ocurre en el PP, la presencia de esferulitas de gran tamao es compatible con una cierta
transparencia.
La intensidad de la luz que atraviesa un material depende de la naturaleza del material y de su
microestructura molecular. En la tabla 3.4 se comparan valores tpicos de los factores de dispersin,
para diferentes polmeros usados en ingeniera, ponindose de manifiesto las enormes diferencias en
los valores del factor de transmisin directa T para muestras de espesor normalizado (1 mm).
TABLA 3.4
Propiedades pticas de algunos polmeros
Poliamida 66
PP
PEBD
PVC
PMMA
T%
(m-1)
0
11
45
94
99
10.000
2.150
830
60
1
En cualquier caso, la existencia de rugosidades en las superficies de los objetos origina una
dispersin de la luz que reduce la transparencia. Esta rugosidad es debida, generalmente, al propio
proceso de transformacin o fabricacin del objeto, y tambin afecta a su apariencia superficial. Si
su superficie exterior es lisa, la mayor parte de la luz se reflejar directamente y el objeto aparecer
brillante; si es rugosa, la luz reflejada ser dispersa y su aspecto ser mate.
El estirado bidireccional de los filmes mejora la transparencia de los materiales termoplsticos
por romper las esferulitas y orientar los cristalitos resultantes en planos perpendiculares a la
direccin normal a sus superficies exteriores (que es la que sigue la luz cuando se busca la mxima
transparencia), a la vez que se eliminan los defectos superficiales.
16
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Recientemente se han detectado comportamientos pticos no lineales en algunos polmeros

transparentes que, estando iluminados intensamente por un haz luminoso, presentan un ndice de
refraccin y de absorcin muy distinto a cualquier otro haz luminoso que se haga incidir sobre su
superficie en otras direcciones diferentes. Tal fenmeno, de carcter reversible, se justifica para los
polmeros de caractersticas semiconductoras considerando que el primer haz luminoso excita los
electrones deslocalizados por solapamiento de los orbitales a lo largo de la cadena macromolecular
de modo que los haces que inciden posteriormente encuentran una estructura electrnica muy
alterada, que no responde como lo hara en condiciones normales. La importancia de este
descubrimiento debe considerarse de cara a la posible fabricacin de dispositivos pticos que
pudieran dar paso, o no, a la luz a su travs segn estuvieran excitados, o no, en otra direccin por
otro rayo de luz que realizase la funcin de control. Tales dispositivos, junto con las fibras pticas,
daran paso a sistemas informticos y de telecomunicacin ntegramente pticos.
3.4.2 Absorcin de la luz y color
La absorcin de la luz, o de cualquier otra radiacin, es generalmente selectiva en los
materiales plsticos. La energa electromagntica asociada a una determinada longitud de onda que
se absorbe en un plstico se disipa aumentando el nivel energtico de ciertos electrones localizados
en determinados grupos atmicos. Este fenmeno produce dos efectos distintos: por una parte, el
efecto del color y, por otra, el de la fotodegradacin.
Cuando toda la luz es absorbida por el material, el objeto aparece negro. Si slo una parte de la
luz (determinadas longitudes de onda) se absorbe y el resto se transmite sin dispersarse, el objeto
aparecer como coloreado y transparente (con el color correspondiente a las longitudes de onda no
absorbidas). Si, por el contrario, la fraccin de luz no absorbida se dispersa ntegramente sin llegar a
transmitirse, el objeto ser coloreado y opaco.
Fig. 3.9.
Los plsticos en estado puro son, generalmente, incoloros. Para proporcionar color, sin alterar
apreciablemente su transparencia, se deben incorporar aditivos denominados tintes que absorban las
radiaciones precisas del espectro visible, dejando pasar las dems. Es necesario que los tintes sean
compatibles con el polmero y se disuelvan en su masa sin originar discontinuidades que produzcan
la dispersin de las radiaciones no absorbidas para no reducir la transparencia. (Figura 3.9)
Si lo que se pretende es proporcionar color y opacidad, los aditivos deben proporcionar la
absorcin de las correspondientes radiaciones del espectro visible y a la vez aumentar la reflexin y
dispersin de la luz. Por ello su ndice de refraccin
debe ser mucho mayor que el del polmero y su
tamao mayor que la longitud de onda de las
radiaciones no absorbidas. Tales aditivos se
denominan habitualmente pigmentos.
Fig. 3.10.
Las partculas de los pigmentos, con un tamao
del orden de 1 m, producen mltiples dispersiones
de la luz que les llega, aumentando el factor
17
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dispersante , con lo que a poca distancia de la superficie el factor de transmisin directa T se anula
prcticamente.
Como se pone de manifiesto en la figura 3.10, la eficacia en la dispersin est ntimamente
unida al tamao de la partcula, aumentando cuando esta disminuye, pero no por debajo de la
longitud de onda de la luz, pues entonces se pierde el efecto dispersante.
3.4.3 Fotodegradacin
Como consecuencia de la absorcin de la energa radiante luminosa por las estructuras
qumicas que forman los polmeros, se produce una cierta degradacin de stos, tanto mayor cuanto
menor es la longitud de onda, que se pone de manifiesto en una fragilidad y decoloracin
superficial, entre otros defectos, como aumento de prdidas dielctricas, etc.
Esta degradacin es debida a que la
energa absorbida puede ser superior a la
de disociacin de un determinado
enlace. El que una radiacin de una
longitud de onda dae o no a un
determinado polmero depende tambin
de las frecuencias de absorcin de los
enlaces existentes entre los tomos de su
molcula. (Enlace C-C absorbe a 1950,
2300 y 2500 A, mientras un enlace C=O
lo hace a 1870, 2800 y 3200 A). En la
figura 3.11 se representa la relacin
entre la energa absorbida y la longitud
de onda de la luz incidente, indicando la
energa de disociacin de algunos tipos
de enlaces.
Fig. 3.11
La fotodegradacin de los polmeros es mucho ms importante por efecto de la radiacin

ultravioleta que por la visible. Sin embargo, la luz visible induce un proceso irreversible de
oxidacin, potenciado por la presencia de xido de nitrgeno, la accin hidrolizante de la lluvia
cida y de la actividad microbiana, conjuntamente.
Para evitar el efecto perjudicial de la luz y de radiaciones ultravioletas, especialmente en los
elastmeros (en los que existen dobles enlaces 1.4, que absorben con facilidad energa de la luz
visible, como se ve en la figura 3.12) se adicionan pigmentos absorbentes (negro de humo, por
ejemplo) o cargas que absorben las radiaciones en las proximidades de la superficie, protegiendo as
el interior.
Fig. 3.12
3.5 PROPIEDADES TRMICAS

Los polmeros industriales son malos conductores del calor. Su conductividad trmica es
similar a la de la madera y muy inferior a la del vidrio.
18
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El fenmeno de la transmisin de calor por conduccin en los materiales no metlicos, en los

que no existen electrones mviles, puede considerarse como la transmisin del movimiento
vibratorio de unos tomos, o iones, de mayor nivel energtico a los contiguos; esta transmisin
resulta mucho ms fcil en materiales de estructura es cristalina, (estando dispuestos los tomos, o
los iones, ordenadamente en el espacio,) que en los materiales amorfos. De todas formas, la
transmisin de la vibracin trmica es mejor para los tomos unidos por enlaces covalentes que para
los de diferentes molculas, en los que slo existen dbiles fuerzas de cohesin.
TABLA 3.5.
Polmero
Conductividad trmica
K (Kcal/h C m)
PEBD
PEAD
PP
PTFE
PVC (sin plastificar)
PS
PMMA
PA (nylon) 6
PA (nylon) 66
PET
PUR
CR
NR
Calor especfico
Cp (Kcal/kgC)
0.30
0.38
0.21
0.23
0.14
0.14
0.16
0.27
0.22
0.12
0.27
0.18
0.16
0.45
0.55
0.46
0.25
0.25
0.29
0.33
0.28
0.40
0.24
0.42
0.40
0.46
En la tabla 3.5 se relacionan los valores tpicos de la conductividad trmica y del calor especfico
de algunos materiales polimricos. A partir de estos valores y de la densidad puede obtenerse la
difusividad trmica =k/Cp.
Se admiten, en general los siguientes axiomas de aplicacin a los polmeros industriales:
Dentro de la relativa uniformidad de los valores que muestra la Tabla 3.5, los polmeros
cristalinos (PE, PP y PTFE) cuentan con una mayor conductividad trmica que los amorfos
(PVC, PS y PMMA), siendo mayor sta en los que disponen de mayor grado de cristalinidad
(PEAD en comparacin con el PEBD, concretamente).
Los polmeros de estructura orientada presentan valores de la conductividad trmica mucho

mayores en la direccin del estirado que en las otras, lo que se interpreta como una
consecuencia de la alineacin de las cadenas moleculares.
En los polmeros amorfos, y a igualdad de otras circunstancias, la conductividad trmica

aumenta con el peso molecular promedio y disminuye con la concentracin de plastificante.
TABLA 3.6.
Polmeros celulares
Densidad
(Kg/m3)
PS
PS
PS
PE
PVC
PVC
PUR
PUR
PUR
PUR
16
25
32
38
35
45
16
32
64
96
Conductividad trmica
k (Kcal/h C m)
0.033
0.030
0.027
0.040
0.024
0.030
0.034
0.020
0.021
0.037
19
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En la tabla 3.6 figuran los valores de la conductividad de los mas usuales polmeros celulares o
espumas, gasificados con aire, CO2 y/o N2. Puede verse que no siempre corresponde menor
conductividad a menor densidad; de hecho es muy importante el tamao de los poros, pues si estos
son relativamente grandes, en su interior el mecanismo de la transmisin del calor puede ser ms
efectivo por conveccin que por conduccin.
Estos bajsimos valores de la conductividad trmica de las espumas las hace muy tiles como
materiales aislantes. Puede reducirse an ms la conductividad utilizando hidrocarburos fluorados
y/o clorados como agentes gasificantes (presentan valores de k 2,5 veces menores que el aire) pero,
a largo plazo, el aire desplaza a estos gases por difusin, perdiendo caractersticas paulatinamente.
El calor. especfico de los polmeros est horquillado entre 0,24 y 0,55 Kcal/kg C, con valores
extremos para el PET y el PEAD, respectivamente.
Los plsticos cristalinos, que presentan una cierta fraccin de su masa en forma de esferulitas o
de simples cristalitos, necesitan un aporte de calor proporcional a dicha fraccin para que se
produzca el cambio de estado fusin-cristalizacin; los slidos amorfos no cambian de estado, por
lo que no requieren ningn aporte adicional al correspondiente al calor sensible. Sin embargo, en la
prctica, aunque algunos polmeros se consideren a todos los efectos como completamente amorfos,
tienen siempre un pequeo grado de cristalinidad, que vara segn las circunstancias.
3.6 PERMEABILIDAD A LOS GASES Y VAPORES

La utilizacin de los plsticos en el envasado de productos que pueden deteriorarse en contacto
con el oxgeno o el vapor de agua atmosfricos y tambin de lquidos que deben mantener disueltos
gran cantidad de gases (como las bebidas carbnicas) obligan a considerar el fenmeno de la
permeabilidad de los gases y vapores a travs de los filmes de materiales plsticos, pues esta es la
forma ms generalizada de su empleo como envases.
En primer lugar debe recordarse que el coeficiente de permeabilidad P est relacionado con los
de difusividad D y de solubilidad S mediante:
P=DS
definindose el primero mediante el flujo msico , por unidad de superficie, el espesor e y la
diferencia de presin parcial del gas a ambos lados del film:
= P. (p1 - p2) / e
mientras que los otros dos mediante las leyes de Fick y de Henry, respectivamente, en trminos de
concentracin (el subndice i se refiere a la interfase gas-slido):
= -D(c1-c2) / e
ci=Spi
Puede concluirse que la permeabilidad puede ser alta por serlo o bien la solubilidad o la
difusividad. En ambos casos se exige una buena compatibilidad del gas o vapor con las molculas
del polmero. La difusin a travs de las zonas amorfas es siempre mucho mas fcil que a travs de
las cristalinas y, para un determinado material, cuanto mayor es su densidad, menor resulta la
difusividad. En consecuencia y concretando para el polietileno, la permeabilidad ser menor para
los filmes de mayor densidad y cristalinidad.
20
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El oxgeno y el nitrgeno son muy poco solubles en todos los polmeros, mientras que el CO 2 y
el vapor de agua lo son mucho ms en los polmeros de naturaleza fuertemente polar.
Los poliuretanos, el poliestireno y el HIPSxxx, con todos los elastmeros a base de polibutadieno
son malos como barreras para el oxgeno y el vapor de agua. (Especialmente malos para este ltimo
lo son el alcohol polivinlico y las celulosas tipo celofn).
Buenas barreras para gases y vapor de agua son, por ejemplo, las resinas ABS, los PVDC y
PVDF (policloruro- fluoruro- de vinilideno), el PVC y el polietilentereftalato.
Las poliolefinas (PE, PP) y el politetrafluoretileno (PTFE) son buenas barreras para el vapor de
agua, pero resultan relativamente muy permeables al oxgeno.
3.7 ESTABILIDAD A ALTAS TEMPERATURAS Y REACCIN AL FUEGO

Una limitacin del uso de los materiales plsticos convencionales se debe principalmente a la
prdida de las caractersticas fsicas que tiene lugar a temperaturas relativamente bajas, a veces muy
por debajo de los 200 C, para exposiciones de larga duracin. A esas temperaturas ya es
perceptible una cierta degradacin qumica: las cadenas moleculares se fisionan, reducindose
progresivamente el peso molecular; se separan molculas sencillas originadas por condensacin
(HCl, por ejemplo, en el PVC) y otros residuos orgnicos voltiles; y en contacto con el aire se
verifica una oxidacin acelerada, que progresa segn un mecanismo de peroxidacin mediante
radicales libres.
A partir de los 400 C la degradacin de los polmeros orgnicos es muy rpida, con reacciones
propias de pirlisisxxxi, originndose gran cantidad de residuos voltiles que, en presencia de
oxgeno, arden con aspecto de llama. Simultneamente sobre la superficie del material aparecen
residuos carbonosos tipo alquitrn, que arden difcilmente porque la difusin del oxgeno a su travs
resulta controlante.
La combustin de los plsticos produce gran cantidad de humos y gases txicos, como el CO,
HCN (cuando en su composicin entra significativamente el nitrgeno), HCl e, incluso, el
fosgenoxxxii. Ello hace que los incendios en los que se queman estos materiales resulten
extremadamente peligrosos.
Se denomina punto de ignicin de un polmero a la temperatura a la que, en un ambiente rico en
oxgeno (para que la difusin de ste en la fase gaseosa no resulte controlante), la combustin se
mantiene indefinidamente. Eso sucede porque el aporte de calor generado en las mltiples
reacciones de oxidacin supera al que se consume en las reacciones endotrmicas de pirlisis junto
con el que se pierde en el ambiente exterior. Su valor para cada material depende de su naturaleza y
composicin, pero, sobre todo, de las circunstancias en que se produce el fuego; por eso no es un
parmetro significativo del comportamiento de estos materiales.
Mayor inters presenta la medida de la facilidad o dificultad que ofrece cada material al
mantenimiento y propagacin del fuego una vez producida la ignicin, que es muy diferente segn
la naturaleza del material. As el polietileno y el polipropileno, como hidrocarburos que son, arden y
propagan el fuego muy fcilmente; por el contrario, el policloruro de vinilideno (PVDC), con un
contenido en cloro del 72% en peso, se autoextingue en cuanto se retira la fuente de ignicin.
Evidentemente el mantenimiento y propagacin del fuego depende de la concentracin de
oxgeno presente en la atmsfera que rodea el material en combustin y se ha encontrado como
parmetro ms significativo del comportamiento de los plsticos en el fuego al valor mnimo de esa
concentracin que, en las circunstancias de un ensayo normalizado, mantiene la combustin de una
21
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varilla del material en cuestin situada en el eje de un cilindro vertical por cuyo extremo inferior se
introduce una mezcla controlada de oxgeno y nitrgeno.
Dicha concentracin mnima de oxgeno se denomina ndice de Oxgeno Crtico (COI). En la
tabla 3.7 se relacionan los COI de algunos de los materiales plsticos ms comunes.
TABLA 3.7.
Material
COI
Material
COI
POM
PMMA
PE
PP
PS
0.16
0.17
0.17
0.17
0.18
PV
PVC
PVDC
PTFE
0.27
0.47
0.60
0.95
Indices de oxgeno crtico inferiores a 0,21 (correspondiente a la composicin del aire) denotan
materiales con buena propagacin del fuego. Por encima de 0,27 se consideran con caractersticas
de autoextincin.
La adicin de cargas minerales aumenta el COI del material pero, para que el efecto sea notable,
la proporcin del inerte debe ser muy alta. As, por ejemplo, para un polietileno con el 50% en peso
de xido de aluminio, el COI resulta de 0,20, frente a 0,17 para el PE puro, y de 0,30 si la carga
supone el 60% en peso, en vez del 50%.
Existen determinados productos que, presentes en mucho menores proporciones, interfieren las
reacciones en cadena mediante radicales libres de la combustin; se les denomina aditivos
retardadores de llama. Uno de los ms usados en la actualidad es el hexabromociclodecano
(HBCD).
3.8 RESISTENCIA A LOS DISOLVENTES Y REACTIVOS QUMICOS

La utilizacin de los materiales plsticos en la fabricacin de envases, recipientes e, incluso,
maquinaria (bombas, ventiladores, agitadores, etc.) para el almacenamiento y manipulacin de
productos qumicos presenta grandes ventajas sobre los metales, el vidrio y los materiales
cermicos: Inexistencia del fenmeno de corrosin, que tanto afecta a los metales, y mucho mejores
caractersticas mecnicas que el vidrio y la cermica, con unos costes competitivos.
An en el caso de que las solicitudes mecnicas excesivas para los materiales plsticos (ejes,
palas de agitadores, barriles para transporte martimo, etc.), el empleo de estos en forma de
recubrimientos de elementos metlicos, siempre que se consiga una buena adherencia entre ambos,
suele ser buena solucin. El metal proporciona la resistencia mecnica y el plstico la qumica.
En general puede afirmarse que los grandes enemigos de los plsticos son los disolventes, por
una parte, y los cidos, las bases y los oxidantes fuertes, por otra.
Los disolventes perjudican la consistencia del material, produciendo un hinchamiento (que
corresponde a una solvatacin) cuando no la misma disolucin. En ambos casos las propiedades
fsicas del polmero resultan gravemente afectadas. Los disolventes no polares (hidrocarburos
fundamentalmente) perjudican especialmente a los polmeros de estructura parafnica y poco
polares; mientras que los disolventes fuertemente polares (cetonas, amidas, etc.) daan a los
polmeros polares, siguiendo el conocido principio de "semejante disuelve a semejante". Otro efecto
perjudicial puede ser el de la extraccin de los plastificantes presentes en el material que pierde as
la flexibilidad inicial.
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La resistencia a la solvatacin y a la disolucin es tanto mayor cuanto ms elevado sea el peso

molecular y el grado de entrecruzamiento del polmero. De hecho los polmeros reticuladas no
llegan a disolverse, pero s pueden hincharse por solvatacin con disolventes altamente compatibles.
La elevacin de la temperatura favorece la disolucin y la solvatacin.
El ataque qumico supone una modificacin de la composicin molecular. Los cidos y bases
fuertes hidrolizan los grupos internos tipo steres o amidas. Los oxidantes provocan la oxidacin y
la fisin de las molculas polimricas. Es conocido el efecto perjudicial del ozono y del mismo
oxgeno, sobre todo cuando el material polimrico est expuesto a la luz ultravioleta.
En presencia de tensiones el ataque qumico es potenciado, originndose en el material pequeas
grietas, an con productos que en otras condiciones seran inocuos, como, por ejemplo, algunos
detergentes. Este fenmeno, de consecuencias catastrficas, es conocido como "Environmental
Stress Cracking" (ESC) y equivale a la corrosin bajo tensin de los metales. En general se produce
ms en los materiales amorfos en estado vtreo que en los cristalinos, pero no existen criterios
generales que sirvan para predecir el comportamiento de un determinado material en un
determinado medio ambiental.
Para conocer la resistencia de un material polimrico a un determinado producto qumico lo ms
seguro es recurrir a la experimentacin directa, o recurrir a las tablas que proporcionan los
fabricantes y suministradores de estos materiales
3.9 PROPIEDADES REOLGICAS EN LOS SLIDOS

El comportamiento reolgico de un material queda definido cuando se conocen las relaciones
existentes entre las tensiones y las deformaciones producidas. A continuacin estudiaremos el
comportamiento de un polmero slido sometido a traccin y compresin
1) Deformaciones de un slido sometido a traccin:

a) Ensayo de traccin a velocidad constante. Si el material es un slido amorfo, o con cierto
grados de cristalinidad, pero en una matriz amorfa, las tensiones aplicadas superan las
fuerzas de atraccin, produciendo la fluencia del material, como si fuera un lquido, por esto
se la llama fluencia viscosa, o "creep", y a estos slidos se les llama viscoso-elsticos. El
modelo fsico que define la actuacin de un slido semejante es el de una serie
amortiguador-resorte-sistema de resorte en paralelo con amortiguador, (Fig. 3.13) llamado
"Modelo de Burges sin umbral de actuacin del amortiguador serie". Si el material es
Fig 3.13.
Modelo de Burgues,
aplicable a slidos amorfos
altamente cristalino el comportamiento de (fuerza por unidad de seccin F/A) frente a e

(alargamiento unitario l/l0) toma la forma de la figura 3.14. Tal comportamiento puede
considerarse completamente elstico, en un principio, en tanto que las tensiones aplicadas no
superen las relativamente grandes fuerzas de atraccin existentes entre los iones o tomos
que constituyen su estructura cristalina y que determinan el valor del lmite de fluencia.
Dependiendo de la naturaleza del material y de la velocidad de aplicacin de la
deformacin, el proceso de deformacin-recuperacin puede presentarse.
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Lmite elstico
Lf
Lmite de fluencia
Carga de rotura
Ar
Alargamiento de rotura
e
Los plsticos: tipologa, constitucin, propiedades y aplicaciones. Procedimientos
de identificacin.
TEMA 30
Tg =E Mdulo de elasticidad
Fig. 3.14
i) Si no se supera el lmite de fluencia. El modelo fsico es estos casos ser una

combinacin de resortes y amortiguadores. La recuperacin, que ser completa, tendr
tanto ms retraso, o histresis, cuanto ms lentos sean los amortiguadores.
(1) Deformacin-recuperacin elstica lineal. El modelo fsico de tal comportamiento es
un resorte lineal, como se muestra en la figura 3.15
Modelo fsico del caso i), 1)
Fig. 3.15.
(2) Deformacin-recuperacin elstica no lineal.

(3) Deformacin-recuperacin con histresis (recuperacin retardada). Los modelos
fsicos de estas dos ltimas deformaciones se explican mediante combinaciones de
resortes y amortiguadores como se muestra en la figura 3.16.
Modelo fsico de los
casos i), 2) y i), 3)
Fig. 3.16.
ii) Si se supera el lmite de fluencia habr una deformacin elstica y una deformacin
plstica irreversible. Tras desaparecer la tensin se recuperar la deformacin elstica,
pero no la plstica. En los modelos fsicos de estos sistemas existe un umbral de
actuacin del amortiguador serie, representado por el umbral de rozamiento Lf. (Figuras
3.17 y 3.18.)
(1) Deformacin elstica lineal, seguida de plstica pura (caso terico)
(2) Deformacin elasto-plstica con recuperacin elstica instantnea.
Fig, 3.17
Lf
Modelo de Maxwell,
aplicable al caso ii) ,2)
(3) Deformacin elasto-plstica con recuperacin retardada.
Lf
Fig, 3.18
Modelo de Burgues,
aplicable a ii), 3)
b) Ensayo de fluencia. Son aquellos en que una serie de probetas iguales, del mismo material
se someten, isotrmicamente, a distintas tensiones constantes, midindose las deformaciones
24
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TEMA 30
que se producen a distintos intervalos de tiempo. En materiales plsticos, cuando no se

supera el lmite de fluencia, la deformacin es independiente del tiempo, pero si se
sobrepasa, a la deformacin elstica se aade una fluencia plstica creciente con el tiempo
(Fig. 3.19 izquierda). Los materiales viscosoelsticos fluyen ya a tensiones muy reducidas:
(Fig. 3.19 derecha).
Fig. 3.19.
c) Ensayos de relajacin. Se realizan sobre probetas idnticas, isotrmicamente, sometindolas

bruscamente, cada una a una a una deformacin diferente, que se mantiene constante a lo
largo del ensayo y midiendo la tensin a lo largo del tiempo. El ensayo muestra una cada de
la tensin en los materiales viscosoelsticos (de ah el nombre de relajacin). En los
materiales puramente elsticos se mantiene constante.
2) Comportamiento de los polmeros con tensiones variables. Si dos probetas se someten a un
ensayo de fluencia a idntica temperatura, una de ellas a la tensin 1 y otra a la tensin 2, para
despus de un cierto tiempo aumentarla hasta 1, se comprueba que al cabo de un tiempo
posterior al de equiparacin de las tensiones, la deformacin en la primera es mayor que en la
segunda., si bien esa diferencia tiende a anularse con el tiempo. Esta experiencia confirma que
la historia de la evolucin de cualquiera de las variables, e, influye en el valor de la otra.
Dicho de otra forma: "los plsticos tienen memoria".
3) Dependencia
con la temperatura del mdulo de relajacin. En el caso de los materiales

amorfos, o de baja cristalinidad, el diagrama que se obtiene representando grficamente los
valores del mdulo de relajacinxxxiii frente a la temperatura en el caso de los materiales
termoplsticos amorfos o de muy baja cristalinidad, corresponde la forma que se observa en la
figura 3.20. Las probetas relativamente fras, (tramo AB) presentan altos valores de mdulo de
Fig. 3.20
relajacin (~1010 dinas/cm2). El material se mantiene duro, quebradizo y llega a romper con
pequeos alargamientos, cuando se le somete a fuertes tensiones instantneas. Se dice que el
material est en estado vtreo. Por encima de cierta temperatura el material se hace mucho ms
elstico. El mdulo de relajacin disminuye unas 103 veces en un intervalo de 20 C (tramo
BC), para estabilizarse despus a temperaturas crecientes (tramo CD), hasta que se produce una
cada brusca del mdulo, sin que exista una temperatura de fusin claramente definida. En el
tramo CD, llamado meseta elastomrica, las probetas presentan un aspecto blando, gomoso y
25
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resistente al choque con un comportamiento claramente viscosoelstico. La temperatura a la que

se produce la definitiva cada del mdulo (Tm) se le llama temperatura de reblandecimiento.
4) Seudomdulo
de elasticidad. Aunque todos los materiales polimricos tienen un

comportamiento viscoso-elstico que hace disminuir el valor de dichos seudomdulos con el
tiempo (de ah que se le llame seudomdulo y no mdulo), su comportamiento es muy diferente
segn sea la estructura y naturaleza del polmero y la temperatura de servicio.
a)
Los termoplsticos amorfos a temperatura muy por debajo de la de transicin vtrea y

duroplsticos muy reticulados disponen de seudomdulos elsticos relativamente
independientes de la temperatura y del tiempo. (Curvas A de la figura 3.21)
b) Los
termoplsticos amorfos a temperaturas prximas a la de transicin vtrea presentan

seudomdulos variables con el tiempo, por preponderar la fluencia viscosa (curvas B de la
figura 3.21)
c) Los materiales elastmeros, amorfos o relativamente poco reticulados, a temperaturas

superiores a Tg mantienen una gran elasticidad (mdulos bajos) (curvas C de la figura 3.21).
Fig. 3.21
3.10 PROPIEDADES REOLGICAS EN LOS LQUIDOS

La ley de Newton establece una proporcionalidad entre las tensiones cortantes, =F/A y la
velocidad de deformacin, dv / dy , o gradiente de velocidad: . La representacin de
esta ley en un diagrama tensin cortante-velocidad de deformacin, (I) coincide con una recta que
pasa por el origen, cuya pendiente es la viscosidad. Los polmeros fundidos y en suspensin pierden
viscosidad (se debilitan) cuando aumenta suficientemente la tensin cortante (II); tal
comportamiento se llama seudoplstico. Las propiedades elsticas de los plsticos se ponen de
manifiesto en la existencia de un lmite de fluencia a esfuerzos cortantes por debajo del cual solo se
producen deformaciones elsticas; a mayores tensiones el material fluye, reducindose la viscosidad
a medida que aumenta la velocidad de deformacin.
De la misma forma que las deformaciones de los plsticos sometidos a esfuerzos de traccin
constante aumenta con el tiempo y, en consecuencia, el mdulo de relajacin disminuye, en estado
fundido y en emulsin, la viscosidad tambin disminuye con el tiempo, a velocidad de deformacin
constante. A estos materiales se les llama tixotrpicos.
Tg =
II
Fig 3.22
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4. APLICACIONES
La amplia gama de propiedades hace de los polmeros unos de los materiales mas verstiles que
se conocen. A parte de las aplicaciones ya enumeradas en el captulo de propiedades, cabe citar:
Por sus propiedades elsticas y antiabrasivas, los elastmeros son ampliamente utilizados en el
sector de la automocin para la fabricacin de neumticos.
La rigidez y ligereza de algunos termoplsticos hace que sean ampliamente utilizados en la
industria aeroespacial como material estructural.
El fcil tintado los hace idneos como material base para fabricacin de aparatos domsticos que
necesiten de cierta dosis esttica.
Por sus propiedades aislantes y mecnicas, se utilizan profusamente en el recubrimiento de
cables elctricos.
Por su rigidez mecnica y dielctrica, as como resistencia al ataque qumico de los cidos, las
baquelitas se utilizan como soporte de elementos electrnicos en los circuitos impresos de los
aparatos electrnicos. Por otro lado, para la fotolitografa de tales circuitos impresos se utilizan
polmeros fotosensibles que se insolubilizan y fijan al sustrato cuando reticulan, al ser iluminados
por rayos lser.
Por su estabilidad al ataque qumico y fcil solubilidad en disolventes orgnicos, se utilizan,
disueltos, como base para fabricar pinturas acrlicas. Sirven as, no solo como elemento ornamental,
sino tambin como elemento protector de otros materiales fcilmente oxidables, como metales.
La estabilidad frente al ataque qumico hace que sean utilizados en el revestimiento de vasijas
metlicas dedicadas al almacenamiento de sustancias corrosivas. Si el almacenaje es de escasa
capacidad, no es necesario el uso de un material que de consistencia al envase, por lo que el mismo
polmero, si est dotado de una mnima resistencia mecnica se puede utilizar, por s solo, como
base para fabricar el envase.
Fabricacin de botellas de agua, de refrescos, yogures, leche y muchos otros envases de
productos alimentarios, en los que, se requiere, no que el envase sea precisamente resistente a
sustancias corrosivas, sino que el material posea suficiente inercia qumica para no reaccionar con
los alimentos o dejar olores y sabores en stos.
La inercia qumica tambin es el factor que hace que se utilicen ampliamente en la fabricacin de
tuberas de conduccin hidrulica, tanto domsticas como industriales. Las instalaciones de gas
ciudad tambin estn utilizando ltimamente tuberas de material plstico por ser ms seguras que
las metlicas.
La fabricacin de prtesis quirrgicas, que requieren de una alta estabilidad qumica, antao se
reservaba a metales nobles como el titanio. Los ltimos diseos de prtesis con base de
policarbonatos estn abaratando el proceso de fabricacin as como rebajando el peso de la prtesis
(verdadero handicap de la fabricacin de prtesis). La transparencia de algunos de ellos sirven para
fabricar lentes oculares para las prtesis quirrgicas utilizadas en operaciones de cataratas. El tefln
se utiliza en la fabricacin de vlvulas cardacas. El tubo de "dracn", material tan inerte que los
tejidos humanos no lo rechazan, se utiliza para la reparacin de vasos sanguneos.
Los ltimos modelos de desfibriladores cardacos, imponen una severa restriccin en el material
a utilizar en las intervenciones quirrgicas. No pudiendo utilizarse aparataje conductor de la
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electricidad, como los metales de los bistures pinzas y dems utillera quirrgica, se est fabricando
material quirrgico de polmeros ultraendurecidos.
Debido a la baja conductividad y resistencia mecnica relativamente alta en pequeas piezas, se
utilizan como carcasas de aparatos elctricos.
El alto ndice de transmisin de luz (92-93% en algunos casos), as como la alta resistencia al
impacto hace de algunos polmeros materiales idneos como sustitutivos del vidrio en instalaciones
expuestas a posibles solicitaciones mecnicas y choques. As en las cabinas de aviones, vidrios de
seguridad, campanas protectoras etc. se utiliza con frecuencia el polimetacrilato de metilo.
La fcil manufactura de los plsticos, en concreto, su facilidad de laminacin, bien por
calandrado, bien por extrusin-soplado, los han convertido en un material altamente utilizado en la
fabricacin de bolsas desechables. El cloruro de polivinildieno se utiliza en casos en los que se
necesita una absoluta estanqueidad, impidiendo el paso de oxgeno hacia o desde el interior. El
polietileno de baja densidad se utiliza como lmina plstica para envoltorios mientras que el
polietileno de alta densidad se utiliza para la construccin de bolsas. Las ventajas que presentan
frente a las bolsas de papel son innumerables en cuanto a resistencia mecnica, impermeabilidad,
facilidad de manufactura etc. El inconveniente frente aquellas es la escasa reciclabilidad,
habindose convertido en un autntico quebradero de cabeza medioambiental.
Por la alta hilabilidad, cualidades higroscpicas, facilidad de tincin y bajo punto de
reblandecimiento (lo que facilita el planchado) de algunos polmeros, se usan como materiales
textiles alternativos a los naturales. Una combinacin adecuada de fibras permite desarrollar tejidos
a la carta, bien con un tacto suave, bien resistente, o impermeable o resistente a las arrugas. En
concreto, los acetatos y poliamidas convenientemente hilados proporcionan un tacto casi igualable
al de las sedas naturales. En el otro extremo tenemos tejidos ultrarresistentes a la erosin y el
impacto como el kevlar, idneo, por tanto, para la industria aeroespacial.
El ndice hidrofbico de algunos polmeros polares los hace altamente valiosos como materiales
impermeabilizantes. Siliconas y alquitranes se utilizan con asiduidad en el sellado e
impermeabilizacin de superficies, tanques, silos, calderas etc. La espuma de poliestireno se utiliza
ltimamente en la impermeabilizacin de construcciones. Tal espuma, al solidificar, encierra dentro
de s numerosas burbujas de aire, con lo que se une la excelente impermeabilidad trmica del aire
con la impermeabilidad hidrulica del poliestireno, adems del aislamiento sonoro que provocan las
burbujas de aire, que hacen las veces de almohadillas en las que las vibraciones sonoras decaen.
Son utilizados, disueltos en distintos disolventes, como base slida de adhesivos. En concreto la
casena (protena principal de los productos lcteos) polimeriza de tal forma cuando pierde la
humedad que adhiere las superficies entre las que se halla. Algunos plsticos no necesitan siquiera
de un disolvente. Al fundir a bajas temperaturas, se calientan hasta su estado lquido, aplicndose
sobre las superficies a pegar. Una vez enfriados, sellan ambas superficies.
La flexibilidad y transparencia del celuloide lo hace idneo como material fotogrfico as como
en la industria del cine.
Las propiedades antiadherentes del tefln (politetrafluoretileno) lo hace muy imprescindible en
los tiles de cocina como revestimiento de sartenes y ollas as como material de fabricacin de
espumaderas, cucharas... Tambin se utiliza en engranajes y rodillos en la industria textil, as como
en la fabricacin de vlvulas, tuberas, estopas y en general para toda clase de juntas resistentes.
El acetato de polivinilo y el copolmero isobutileno-isopreno se utilizan asiduamente en la
industria como base para la goma de mascar.
28
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5. PROCEDIMIENTOS DE IDENTIFICACIN
El plstico como producto industrial, es una combinacin de polmeros y un nmero variable
de otras sustancias, cargas y aditivos, que se aaden para dar al material final las caractersticas o
prestaciones concretas que se deseen. En algunos casos es necesario someter al plstico a un
tratamiento previo a su anlisis, en el que el polmero se separa de sus aditivos e impurezas de bajo
peso molecular. El proceso de identificacin consiste en someter al material a una serie de pruebas
preliminares tales como solubilidad, densidad, fusin y olor a la llama. Si estos ensayos no han
conducido a una identificacin clara se proceder a ensayos encaminados a detectar la presencia de
heterotomos o en general a ensayos especficos.
5.1 TRATAMIENTO PREVIO

Los plsticos como materiales de partida o materia prima presentan una amplia gama de
aspectos: polvo, grnulos e incluso dispersiones. Si el plstico ha sido elaborado se puede ofrecer en
forma de film o pelcula, plancha, perfil o producto moldeado. Aunque existen pruebas que pueden
realizarse sobre el producto original es aconsejable que la muestra est finamente dividida o en
polvo. Esta preparacin puede conseguirse para la mayora de los polmeros enfrindolos con hielo
seco, tambin llamado nieve carbnica (CO, slido), que les hace quebradizos y posteriormente
triturarlos con un molinillo de caf.
Hemos mencionado que los plsticos elaborados presentan en su formulacin numerosos
aditivos. Para una determinacin general no suelen interferir pero si se trata de un anlisis
especfico o existen dudas es preciso retirarlos. El mtodo normal es la extraccin continua en
caliente mediante un extractor Soxhlet. Las cargas y agentes de refuerzo presentes en los polmeros
lineales pueden retirarse mediante solubilizacin de stos en un disolvente adecuado. Se separan los
productos en suspensin mediante filtracin y el polmero es recuperado aadiendo gota a gota su
disolucin sobre un volumen unas 5 a 10 veces mayor de precipitante; el polmero precipita y se
separa por filtracin de los compuestos de bajo peso molecular que quedan disueltos en la mezcla
de disolvente y precipitante. Los polmeros entrecruzados son insolubles en cualquier disolvente por
ello las cargas no pueden separase por el mtodo de solubilizacin y se recurre cuando es posible, a
quemar la muestra en un crisol de porcelana en algunos casos. En general se acude a mtodos
especiales que varan de un caso a otro.
Una vez aislado el polmero del plstico inicial, para identificarlo podemos aplicarle alguno de
los siguientes ensayos.
5.2 DENSIDAD Y VOLUMEN ESPECIFICO

El volumen especfico (v) es la inversa de la densidad (d) y ambos conceptos estn relacionados
con la masa (M) y el volumen (V) de un cuerpo.
v
1 V
d M
Las unidades ms comnmente utilizadas para la masa son los gramos (g) y el centmetro
cbico (cm3) para el volumen. La Tabla 5.1 recoge la densidad de los plsticos ms conocidos. La
determinacin de la densidad depende de la presentacin del material plstico (espuma, granza,
etc.), aunque el mtodo ms comn es el denominado de flotacin que consiste en encontrar un
lquido de densidad conocida que sea igual a la del plstico. Otros mtodos son la picnometra, muy
usada por su facilidad de ejecucin, la dilatometra y el densmetro automtico de tubo vibrante. De
una forma orientativa, puede realizarse un ensayo de densidad sumergiendo al plstico en distintos
29
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lquidos de densidad conocida observando si el plstico se hunde, flota en la masa del lquido o se
queda en la superficie. Con esto puede saberse si la densidad es mayor, aproximadamente igual o
menor que la del lquido respectivamente. Como soluciones de prueba pueden usarse metano1 (0,79
g/cm3, 20 C), solucin saturada de cloruro magnsico en agua (1,34 g/cm3) y solucin saturada de
cloruro de zinc en agua (2,0 1 g/cm3). Este mtodo slo permite acotar la densidad del polmero, si
se requiere mayor precisin se recurre a alguno de los siguientes mtodos.
5.2.1 Picnometra. Las determinaciones de densidad se realizan en este caso en un picnmetro que
es un recipiente perfectamente calibrado en su volumen a una cierta temperatura.
Se pesa el picnmetro vaco (m1), se introduce una cierta cantidad de polmero y se pesa de
nuevo (m2), entonces se enrasa el volumen restante con un lquido de densidad conocida () y se
pesa de nuevo (m3). Se retira el polmero y se enrasa con el lquido de densidad conocida para hacer
la ltima pesada (m4). La masa de polmero ser m2-m1 y su volumen, el del lquido que desaloja
(m4-m3+m2-m1)/. La precisin que se puede llegar a alcanzar a travs de este mtodo es de +0,004
g/cm3.
Material
TABLA 5.1
Densidades aproximadas de los plsticos ms importantes
Densidad
Caucho de silicona (cargado con slice hasta l,25)

Polimetilpenteno
Polipropileno
Polietileno de alta presin (baja densidad)
Polibuteno-1
Polisobutileno
Caucho natural
Polietileno de baja presin (alta densidad)
Nailon 12
Nailon 11
Copolmeros de acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS)
Poliestireno
Polixido de fenileno
Copolmeros de estireno-acrilonitrilo
Nailon 610
Nailon 6
Nailon 66
Resinas epoxi, resinas de polisteres insaturados
Poliacrilonitrilo
Acetobutirato de celulosa
Polimetracrilato de metilo
Poliacetato de vinilo
Propionato de celulosa
PVC plastificado (aproximadamente 40% de plastificante)
Policarbonato (a base de bisfenol A)
Poliuretanos entrecruzados
Resinas de fenol-formaldehdo (sin carga)
Polialcohol vinlico
Acetato de celulosa
Resinas de fenol-formaldehdo cargadas con materiales orgnicos (papel tejido)
Polifluoruro de vinilo
Celuloide
PVC rgido
Polixido de metileno (poliformaldehdo)
Resinas de urea y melamina-formaldehdo con cargas orgnicas
PVC clorado
Fenoplsticos y amino plsticos con cargas inorgnicas
Polifluoruro de vinilideno
Resinas de polister y epoxi cargadas con fibras de vidrio
Politrifluorcloroetileno
Politetraflouretileno
0.8
0.83
8.85-0.92
0.89-0.93
0.91-0.92
0.91-0.93
0.921
0.94-0.98
1.01-1.04
1.03-1.05
1.04-1.06
1.04-1.08
1.05-1.07
1.06-1.10
1.07-1.09
1.12-1.15
1.13-1.16
1.1-1.4
1.14-1.17
1.15-1.25
1.16-1.20
1.17-1.20
1.18-1.24
1.19-1.35
1.20-1.22
1.20-1.26
1.26-1.28
1.21-1.31
1.25-1.35
1.30-1.41
1.3-1.4
1.34-1.40
1.38-1.41
1.38-1.41
1.41-1.43
1.47-1.52
1.47-1.55
1.5-2
1.7-1.8
1.8-2.3
1.86-1.88
2.1-2.2
2.1-2.3
30
TEMA 30
TEMA 30
5.2.2 Dilatometra. El mtodo dilatomtrico es similar al mencionado anteriormente,

diferencindose en que el volumen total no es fijo y se obtiene su valor en la escala de un capilar. El
dilatmetro consta de un capilar de precisin graduado cuyo extremo final se dispone en forma de
cayado que lo comunica con un bulbo o ampolla practicable en su parte superior. Este mtodo se
reserva en los casos en los que interesa determinar la variacin de la densidad con la temperatura,
ya que por inmersin del picnmetro en un termostato puede variarse la temperatura y obtener
distintos valores de altura del lquido en el capilar. De aqu su diferencia con la picnometra,
normalmente reservada para la determinacin de la densidad absoluta a una temperatura
determinada.
5.2.3 Columna de gradiente de densidad. Una columna de este tipo consta esencialmente de un
tubo de vidrio de aproximadamente un metro de largo (columna) y de dos recipientes que contienen
sendos lquidos miscibles. Uno de ellos de alta densidad y el otro de densidad ms baja. Los ms
comnmente utilizados son el agua y el etanol. La salida de los recipientes est conectada a travs
de llaves de paso a un vstago introducido dentro de la columna y que llega justo hasta su base.
Para preparar la columna, se hace pasar a travs del vstago mezclas de los dos lquidos de
distinta composicin, que se controlan abriendo ms o menos las llaves de paso. Se empieza por
mezclas ricas en el lquido menos denso y se enriquecen progresivamente en el lquido ms denso.
El resultado es que se crea un gradiente de densidad a lo largo de la columna con densidades
mnimas en la superficie y mayores hacia el fondo y esta situacin metaestable se mantiene incluso
durante meses si no se agita la columna. Para saber que densidad corresponde a cada altura de la
columna, se calibra con esferas de un material de densidad conocida, para lo cual simplemente se
introducen en la columna y se observa a qu altura quedan sumergidas: lgicamente la densidad del
lquido de la columna a esa altura ser la misma que la de la esfera.
Para determinar la densidad de un plstico, se introduce en la columna una pequea pieza del
mismo y se observa a qu altura queda sumergida. Interpolando en la relacin altura densidad
encontrada en el calibrado podemos determinar la densidad con una precisin de +0,0002. Para
poder aplicar este mtodo es necesario que el plstico no se disuelva en la mezcla que rellena la
columna y que sta 10 moje completamente impidiendo la formacin de burbujas de aire sobre la
muestra que se pretende analizar pues distorsionaran las medidas.
5.2.4 Densmetro automtico de tubo vibrante. El densmetro determina las densidades
indirectamente pues la magnitud que se mide es la frecuencia de oscilacin de un tubo en forma de
U, donde se deposita el fluido (lquido o gas) del cual se quiere determinar la densidad. En el caso
de lquidos es especialmente importante liberar a ste de cualquier gas que pueda tener disuelto y
que alterara las medidas. En el caso que nos ocupa, el densmetro se utiliza para obtener la
densidad de disoluciones del polmero en estudio. A partir de ellas es posible obtener el volumen
especfico del polmero y con l su densidad. El perodo de vibracin del tubo (T) viene dado por la
siguiente expresin
I Vd
T 2 0
1/ 2
donde I0 es el momento de inercia del tubo vaco, V su volumen, d la densidad que se pretende
determinar y C una constante instrumental intrnseca del aparato. La relacin que existe por tanto
entre densidad y perodo viene dada en trminos prcticos por
T2=A+Bd
donde A y B son constantes de calibrado que pueden obtenerse a partir de fluidos de densidad
conocida. Estos son generalmente aire y agua.
31
TEMA 30
TEMA 30
Una vez realizado el calibrado es posible determinar el volumen especfico parcial de un

polmero v a travs de la siguiente expresin
1
1
V ( M m2
m2
d1
donde V es el volumen de disolucin, M y m2 la masa de disolucin y polmero respectivamente y

d1 la densidad del disolvente.
5.3 PRUEBA DE COMBUSTION Y OLOR

En este tipo de pruebas se pretende fragmentar el polmero en unidades ms pequeas, bien sea
el monmero o productos de combustin, que sean ms fciles de identificar. La presencia de
aditivos en los materiales plsticos comerciales pueden enmascarar e incluso falsear los resultados
de estas pruebas, en particular es importante eliminar en el tratamiento previo los aditivos ignfugos
o retardadores de llama. Existen dos tipos de pruebas de combustin que analizaremos a
continuacin.
5.3.1 Exposicin directa a la llama. Un ensayo de este tipo consiste en llevar a una llama muy
tenue de un mechero Bunsen una pequea muestra del plstico con la ayuda de unas pinzas o una
esptula. Se observa cuidadosamente cmo arde el plstico tanto fuera como dentro de la llama as
como la formacin de pequeas gotas durante el proceso. El olor u olores se obtendrn cuando se
apague la llama. A continuacin se aplica el esquema siguiente:
1) No se produce llama. El artculo conserva su forma. El olor de formaldehdo existe en todos los
casos.
a) No existe otro olor: urea-formaldehido.
b) Fuerte olor a pescado: melamina-formaldehdo
c) Olor fenlico: fenol- o cresol-formaldehdo.
2) El plstico inflamado se apaga por s solo al separarlo de la llama del mechero Bunsen. La
muestra est sometida al borde de la llama.
a) Olor de Caucho quemado.
i) Zona verde pronunciada: pliofilm.
ii) Pequea zona verde, dominada por amarillo: neopreno.
b) Olor acre, pero no el de caucho quemado: resina de cloruro de vinilo.
c) Olor agradable, cenizas muy gruesas: resinas de cloruro de vinildieno.
d) Olor de protena de leche quemada: casena.
e) Chispas de la llama de plstico inflamado y olor actico: acetato de celulosa.
3) El plstico contina ardiendo despus de ser separado de la llama Bunsen. La llama es
examinada por su color durante el primer segundo de combustin.
a) Combustin rpida y llama blanca intensa.
i) Olor de alcanfor: Celuloide.
ii) Sin olor de alcanfor: nitrato de celulosa.
b) Llama predominantemente azul. Puede tener una pequea punta blanca.
i) Olor muy fuerte de flor y fruto: resina de metacrilato.
ii) Olor de hierba quemada o apio fresco: La llama es casi del todo azul. La resina es
soluble en cido clorhdrico al 60% en volumen: nylon.
iii) Olor agradable muy dbil: polivinilo formal.
iv) Olor de manteca o de queso rancio:
(1) Se producen chispas en la llama del plstico inflamado: acetato butirato de celulosa.
(2) Sin chispas, combustin uniforme y constante: polivinil-butiral.
c) Llama rodeada de una brillante capa verde, olor de caucho quemado: pliofilm.
32
TEMA 30
TEMA 30
d) Llama rodeada de una capa morada, chispas y olor actico: polivinil-acetal.

e) Llama blancoamarillenta y luminosa.
i) Olor de cido butrico: acetobutirato de celulosa.
ii) Olor de protena de leche quemada: casena.
iii) Olor agradable de flores (calndula), llama humeante: poliestireno.
iv) Ligero olor agradable: polivinil-formal.
v) Olor de papel quemado: celulosa.
vi) Olor de caucho quemado, la llama es dbil, pequea capa verde, dominada por amarillo.
Pueden aparecer destellos blancos en la llama: neopreno.
f) Llama rodeada de una capa verde-amarilla.
i) Arde con dificultad y con chispas, produciendo un olor actico. El plstico inflamado
fundido, si se le deja caer en agua, produce grnulos o escamas espumosos de color
moreno-negruzco: acetato de celulosa.
ii) Arde fcilmente una vez iniciada la combustin, produciendo un ligero olor agradable.
El plstico inflamado fundido, si se le deja caer en agua, produce discos planos que son
de un ligero color de canela cuando el plstico es transparente, y no muy diferentes en
color al plstico original cuando el plstico es coloreado: etilcelulosa.
La misma resina puede ocupar ms de un lugar en el esquema. Esto es para tener en cuenta
falsas interpretaciones posibles de las caractersticas descritas.
5.3.2 Ensayo de pirlisis. En este tipo de ensayo el plstico se calienta en el interior de un tubo, sin
exposicin directa a la llama. En la entrada del tubo se coloca un trozo hmedo de papel indicador
de pH. Se calienta el tubo con una llama mnima de forma lenta hasta descomposicin. La reaccin
del papel indicador de pH da informacin poco especfica del tipo de plstico aunque puede orientar
y complementar la de otras pruebas. En la tabla 5.2 se puede observar el intervalo de valores de pH
que se obtiene para cada familia de polmeros.
TABLA 5.2
Ensayos de papel indicador de pH en vapores
de plsticos calentados lentamente en tubo de pirlisis
0.5-4.0
5,0-5.5
8,0-9,5
Polmeros que contienen halgeno

Polisteres vinlicos
Esteres de celulosa
Novolacas
Elastmeros de poliuretanos
Resinas de polisteres insaturados
Polmeros que contienen flor
Fibra vulcanizada
Polisulfuros
Poliofefinas
Polialcohol vinlico
Polivinilteres
Polmeros de estireno (incluidos
copolmeros de estirenoacrilonitrilo)
Polimetacrilatos
Polioxidos de metileno
Policarbonatos
Poliuretanos lineales
Siliconas
Resinas fenlicas
Resinas epoxi
Poliuretanos entrecruzados
Poliamidas
Polmeros ABS
Resinas fenlicas y de cresol
Aminorresinas (resinas de anilinamelamina y ureaformaldehdo)
5.4 PRUEBA DE FUSION

Las propiedades trmicas de los materiales termoplsticos dependen esencialmente de si son
amorfos o cristalinos. Los polmeros amorfos, al ser calentados comienzan a reblandecerse hasta
que en un cierto intervalo de temperaturas caracterstico comienzan a fluir. Para los polmeros
cristalinos, los intervalos de fusin son ms estrechos pero siguen siendo menos definidos que en
los compuestos de bajo peso molecular. Si el calentamiento prosigue se obtiene la descomposicin.
Los materiales termoestables y elastmeros se descomponen antes de fluir. Este tipo de
comportamiento puede servir de pauta para identificar a un termoestable curado.
33
TEMA 30
TEMA 30
La razn de estos cambios de aspecto de los polmeros al variar la temperatura es la siguiente.

Podemos imaginar al polmero como una maraa de cadenas congeladas. Al aumentar la
temperatura algunos trozos de esas cadenas adquieren movilidad sin que puedan desplazarse
libremente unas respecto de las otras. Esta situacin es conocida como de flujo viscoso y a la
temperatura a la cual ocurre se le denomina temperatura de transicin vtrea. Para algunos
materiales plsticos resulta difcil determinarla porque es inferior a la temperatura ambiente y es
preciso recurrir a tcnicas instrumentales como las de anlisis trmico diferencial, medida de
propiedades dinmicas,... etc.
El intervalo de reblandecimiento puede ser determinado por los medios habituales de la
Qumica Orgnica entre los cuales se cuenta el tubo para determinacin de puntos de fusin usado
en compuestos de bajo peso molecular y la platina de calentamiento. Esta ltima consiste en una
plancha metlica en la cual se establece con ayuda de resistencias, un gradiente lineal de
temperaturas, normalmente de 50 a 250 C. La muestra se deposita directamente sobre la platina
dividida lo ms finamente que sea posible. La posicin que ocupe el lmite entre el material en
forma de polvo slido y el material fundido informa de la temperatura de reblandecimiento sin ms
que leer su distancia a los dos extremos de la plancha y establecer la proporcionalidad entre
distancia y diferencia de temperaturas.
Con este mtodo puede conseguirse una exactitud de 2-3 C pero el resultado depende
fuertemente de la velocidad de calentamiento y viene afectado por la presencia de ciertos aditivos
conocidos como plastificantes que disminuyen la temperatura de transicin vtrea del material. Los
mejores resultados suelen obtenerse con los polmeros parcialmente cristalinos. Se indican a
continuacin (Tabla 5.3) los valores de los intervalos de temperatura de fusin y reblandecimiento
de algunos termoplsticos.
Termoplstico
Poliacetato de vinilo
Poliestireno
Polietileno, densidad 0.92 g/cm3
Polietileno, densidad 0,94 g/cm3
Polietileno, densidad 0,96g/cm3
Polibuteno-1
Polimetacrilato de metilo
Acetato de celulosa
Poliacrilonitrilo
Polixido de metileno
TABLA 5.3
Intervalos de temperatura de reblandecimiento
y fusin de algunos termoplsticos
fusin C
Termoplstico
35-85
70-I 15
75-90 (reblandece)
alrededor de 110
alrededor de 120
alrededor de 130
125-135
115-140 (reblandece)
120-160
125-175
130-150 (reblandece)
165-185
Polipropileno
Nailon 12
Nailon 11
Politrifluorcloroetileno
Nailon 6,l0
Nailon 6
Polibutilentereftalato
Policarbonato
Poli-4-metilpenteno-I
Nailon 6,6
fusin C
160-170
170-180
180- 190
200-220
210-220
215-225
220
220-230
240
250-260
250-260
5.5 SOLUBILIDAD
Los polmeros presentan un proceso de disolucin distinto del que se observa en compuestos de
bajo peso molecular. En estos ltimos las molculas o iones, dependiendo del tipo de slido, se van
separando progresivamente de ste para pasar al seno del disolvente. Para un polmero, este proceso
se ve dificultado por el enmaraamiento entre las cadenas que lo forman. Se necesita entonces una
primera etapa en la que el disolvente embeba al polmero de forma que vaya abriendo la maraa.
Esto se detecta macroscpicamente por el hinchamiento del slido. Una vez finalizada esta primera
etapa, que es comn a cualquier tipo de polmero, ms molculas de disolvente van rodeando a las
cadenas hasta que las logra independizar las unas de las otras alcanzando una verdadera disolucin
en la que todo el polmero estar solubilizado presentando una nica fase. En el caso de que el
polmero estuviera entrecruzado, las cadenas se encuentran unidas entre s por enlaces covalentes y
slo tiene lugar el proceso de hinchamiento puesto que se trata de materiales insolubles.
34
TEMA 30
TEMA 30
Un determinado polmero es soluble en un disolvente cuando la mezcla de ambos es exotrmica

o atrmica y tambin si es endotrmica pero su calor de mezcla es pequeo y puede ser compensado
por la variacin de entropa del proceso (Es decir G0, G=H-TS). Las disoluciones
exotrmicas son la consecuencia de interacciones especficas como la formacin de puentes de
hidrgeno. En el caso de disoluciones endotrmicas, el calor de disolucin se puede estimar a partir
del parmetro de solubilidad () del polmero y del disolvente. Este parmetro se define como la
raz cuadrada de la energa cohesiva por unidad de volumen. De acuerdo con el criterio de
semejante disuelve a semejante es fcil comprender que la solubilidad del polmero es mxima
cuando su parmetro de solubilidad es idntico al del disolvente.
Para los compuestos de bajo peso molecular se calcula como la raz cuadrada del calor molar
de sublimacin o de vaporizacin dividido por el volumen molar. Para los polmeros este clculo,
obviamente no es posible y hay que recurrir a mtodos indirectos basados en la determinacin del
grado de hinchamiento o de la viscosidad intrnseca del polmero en varios disolventes de
conocido: el del polmero ser el del disolvente que de lugar al mximo hinchamiento o a la
mxima viscosidad intrnseca. Tambin se ha propuesto la determinacin de para polmeros por
medio de la siguiente expresin
2
d Gi
M
donde d representa la densidad del polmero, M es el peso molecular de la unidad monomrica y Gi

es la constante de atraccin molar de cada uno de los grupos de tomos con los que se puede formar
la unidad repetitiva (-CH2-, anillos, sustitucin en meta, etc.). Los valores de Gi se encuentran
tabulados en el Polymer Handbook. La determinacin del parmetro de solubilidad del polmero
puede darnos una pista importante sobre su naturaleza y composicin consultando tablas como la
siguiente (Tabla 5.4).
Polmero
TABLA 5.4
Parmetro de solubilidad de algunos de los polmeros
ms comunes, expresado en (cal cm-3)1/2.
Polmero
Polietileno
Poliisobuteno
Polipropileno
Polibutadieno
Poliisopreno
Poli (butadieno-estireno) 75/25
Poli (xido de tetrametileno)
Poli (metacrilato de butilo)
Poliestireno
Poli (metacrilato de metilo)
Poli (butadieno-acrilonitrilo) 75/25
6,2
8,0
8,3
8,3
8,4
8,5
8.5
8,6
8,8
9,0
9,3
9,4
Poli (acrilato de etilo)

Poli (acetato de vinilo)
Poli (cloruro de vinilo)
Poli (acrilato de metilo)
Poli (formaldehido)
Etil celulosa
Poli (cloruro de vinilo-acetato de vinilo) 87/13
Diacetato de celulosa
Poli (alcohol vinlico)
Poliacrilonitrilo
Nailon 6,6
9,4
9,6
9,7
10,1
10,2
10,3
10,6
11,4
12,7
12,7
13,7
El procedimiento experimental para realizar los estudios de solubilidad se lleva a cabo en un

tubo de ensayo donde se depositan 0.1 g de plstico finamente divididos con 5-10 mL del disolvente
que se desee ensayar. Se deja un tiempo prudencial, que puede alcanzar horas, para observar el
grado de hinchamiento. Si es necesario puede calentarse suavemente preferiblemente en un bao de
agua. Si quedaran productos insolubles, posibles cargas del material, se puede filtrar o decantar
ensayando en el lquido filtrado la presencia de polmero con la adicin de un precipitante.
5.6 PROPIEDADES MECNICAS.

Los ensayos mencionados bajo esta epgrafe se engloban bajo el trmino general de ensayos en
los que se estudia el comportamiento del plstico bajo condiciones de esfuerzo (impacto, tensin
35
TEMA 30
TEMA 30
cizalla, etc.) En una segunda etapa ser necesario determinar cmo vara este comportamiento con
la temperatura y con el tiempo.
5.6.1 Estiramiento. Un material polimrico sometido a una traccin o tensin uniaxial,
experimenta una resistencia a elongarse o a romperse que depende de la temperatura y de la forma
en que se desarrolle el experimento porque una misma fuerza puede o no romper un material
dependiendo de si se aplica brusca o lentamente. Consideraremos el comportamiento dependiente
slo de la fuerza aplicada a una temperatura constante.
La muestra es medida en forma de probetas
que son tiras planas de forma rectangular
preparadas curando el material en un molde
adecuado o haciendo una pelcula por distintos
procedimientos si el material es termoplstico. La
probeta as obtenida se sujeta con dos pinzas que
la aprisionan por sus extremos y que estn unidas
a un dispositivo que pueda aplicar una fuerza
conocida a cada una de ellas. Se representa la
fuerza aplicada frente a la deformacin
experimentada (diferencia entre la longitud que
tiene la probeta deformada menos la que tena
cuando no actuaba la fuerza) en lo que se conocen
como diagramas esfuerzo-deformacin. Un
Figura 5.1
diagrama de este tipo muestra varias zonas que
corresponden a distintos comportamientos del material tal y como muestra la Figura 5.1.
En la primera zona lineal, el material
se deforma poco con la fuerza. Alcanzado
el punto de fluencia el material se deforma
mas, fluyendo de acuerdo a sus
caractersticas viscosoelsticas. Si se
aplican fuerzas mayores, el material se
rompe o se desgarra. El comportamiento
frente al desgarro para un material
polimrico no entrecruzado responder a
uno de los cinco tipos de curvas esfuerzodeformacin mostradas en la figura 5.2.
Figura 5.2
Tipo a) BLANDO Y DEBIL. Presentan una baja resistencia a la traccin y alargamientos

moderados. Es el comportamiento tpico de los elastmeros no entrecruzados.
Tipo b) BLANDO Y TENAZ. Exhiben alargamientos enormes con moderada resistencia a la
traccin. Se detecta punto de fluencia con una posterior estabilizacin o plateau. Es el caso tpico
de los cauchos y del policloruro de vinilo plastificado.
Tipo c) DURO Y FRAGIL. Tiene alta tenacidad pero sin punto de fluencia. Soporta bajos
alargamientos pero tiene una alta resistencia a la traccin. En este comportamiento se engloban el
poliestireno y el polimetacrilato de metilo.
Tipo d) DURO Y FUERTE. Poseen una elevada resistencia a la traccin con un buen
alargamiento. Es el caso de plsticos estructurales entre los que cabe mencionar el policloruro de
vinilo.
36
TEMA 30
TEMA 30
Tipo e) DURO Y TENAZ. Presentan punto de fluencia, gran alargamiento y una buena
resistencia a la traccin. Este comportamiento es el que siguen las poliamidas, nailon, politeres y
derivados celulsicos.
5..6.2 Ruptura o desgarro. En la siguiente tabla (5.5) se incluyen los valores de la fuerza necesaria
para alcanzar el punto de ruptura o desgarro de alguno de los polmeros ms importantes.
Polmero
TABLA 5.5
Tensin de ruptura de algunos polmeros en libras/pulgada2 (psi)
Tensin (psi)
Polmero
Tensin (psi)
Polietileno (densidad baja a media)

Polietileno (alta densidad)
Polidimetilsiloxano
Polipropileno
Poliestireno
1.000-2.400
3.500
4.400
5.000
5.000
8.000
8.000
Terpolmero ABS
Poliamidas
Policarbonato
Polisteres
Polisulfonas
Resinas epoxi moldeadas
8.500
9.000-12.000
9.500
10.000 (aprox.)
10.200-12.000
10.500
16.000
Existen otros muchos tipos de ensayos para propiedades mecnicas y mecano-dinmicas como
los de vibracin, flexin, impacto,...etc. Las numerosas normas unificadoras de estos ensayos,
reflejan la gran influencia que tienen diversos factores en el resultado final. El cambio en la
temperatura hace que vare el comportamiento de un material, en general, al disminuir la
temperatura la resistencia del material aumenta. La presencia de agua, bien en estado de
combinacin u ocluida, tiene el efecto de un plastificante disminuyendo la rigidez, reduciendo la
resistencia a la traccin, flexin y compresin y aumentando la resistencia al impacto.
5.7 FLUORESCENCIA INTRNSECA Y DE ADITIVOS

Muchos plsticos poseen una luminiscencia intrnseca debida a los cromforos fluorescentes o
fosforescentes que incorporan en su estructura los polmeros que lo forman. Otros muchos, son
tambin luminiscentes porque lo son sus aditivos. En ambos casos, la posicin y estructura
vibracional del espectro de emisin del producto comercial y/o del polmero aislado por
precipitacin, puede suministrar una valiosa informacin conducente a su identificacin, si se
compara con los espectros de emisin de los plsticos de uso ms frecuente. La tabla 5.6 recoge las
caractersticas espectrales ms relevantes de los espectros de emisin de algunos plsticos.
Los cromforos tpicos de los plsticos con fluorescencia intrnseca son grupos aromticos
homocclicos o heterocclicos de la unidad monomrica, como en los polmeros del siguiente grupo:
poliestireno, polisteres y poliamidas aromticas, policarbonatos, polixido de fenileno, poliimidas,
resinas fenlicas,... etc. Existe otro grupo de polmeros con fluorescencia intrnseca pero sin grupos
aromticos (polialcanos, cauchos sintticos, poliamidas y polisteres alifticos, poliuretanos,
polihaluros de vinilo, poliacrlicos, poliacetales y a veces el poliestireno) cuyos cromforos se
piensa que pueden ser grupos carbonilo y grupos carbonilo insaturados en posiciones y .
El poliestireno es un plstico que representa bien a ambos grupos de plsticos con
luminiscencia intrnseca. El espectro de fluorescencia del poliestireno depende de la fuente
comercial de la que proceda y de las impurezas y aditivos que lleve incorporados. Con excitacin a
250 nm, el espectro de emisin puede mostrar dos bandas centradas a 280 y 330 nm que
corresponden a las emisiones de anillos nicos y a pares de anillos formando un complejo llamado
excmero, respectivamente. Con excitacin a longitudes de onda superiores a 300 nm, el espectro
del poliestireno comercial muestra una emisin fluorescente con mximos a 338, 354 y 372 nm que
ha sido atribuida a la presencia de transestilbeno mientras que la fosforescencia (entre 400 y 500
nm) de este plstico ha sido asignada a la presencia de grupos de tipo acetofenona situados en los
finales de cadena.
37
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TABLA 5.6
Longitud de onda del mximo de los espectros de excitacin y de fluorescencia (ex, em,) de
algunos plsticos con distintas formas de presentacin y cromforo responsable de la emisin
Polmero
Forma
ex (nm)
em (nm)
Cromforo
Poliuretano
Nailon 66
Nailon 66
Nailon 6
Nailon 6, 10
Nailon 11
Nailon 12
Polifluoruro de vinilo
Lana
Resinas Epoxi (Bisf A)
Polivinil alcohol
Polibutilen tereftalato
Polibutilen tereftalato
Polietileno (den. Baja)
Polietileno (den. Baja)
Polietileno (den. Alta)
Polipropileno
Poliestireno
Poliestireno
Polieter sulfona
Poli(p-Xilileno)
Poli(p-Xilileno)
Polixido de metileno
Pelcula
Granza
Fibra
Granza
Granza
Granza
Granza
Pelcula
Disolucin
Fibra
Disolucin
Pelcula
Pelcula
Disolucin
Granza
Polvo
Pelcula
Pelcula
Pelcula
Granza
Disolucin
Pelcula
Pelcula
Pelcula
Disolucin
372
357
357
335
345,355
327,340
410
290
290
290
350
328
295,330
255,290
332
230,300
230,273
230,300
230,285
318, 330
265
320
265
307-339
285
420
417
417
390
395,410
375,385,395
450
350
310
345
424
350
360,370
324
400,420,450
335,350
310-370
295-358
309,320
336,354,368
285,330
360
296,365
370
320
Desconocido
Cetoimidas
-Cetoimida
-Cetoimida
-Cetoimida
-Cetoimidas
-Cetoimida
Carbonil. , In.
Aromtico Esquel.
Triptfano
Impureza en Amin.
Desconocido
Desconocido
Aromtico Esquel.
Acido Tereftlico
Carb. , In. Cic
Carb. , In. Cic
Carb. , In. Cic
Carb. , In. Cic
Estilbeno
Mon.,Exc. Aromt
Excmero Aromat
Mon.,Exc. Aromt.
Dmero Aromtico
Carbonil. , In.
Este mtodo de identificacin es rpido y no destructivo y la preparacin de las muestras es

muy sencilla. Sirve sobre todo para situar un determinado plstico en una familia como por ejemplo
la de los nailons y es recomendable usarlo en combinacin con otras tcnicas como la
espectroscopa infrarroja. Algunos estabilizantes frente a la luz, reducen drsticamente la intensidad
de la emisin del plstico y deben ser retirados previamente por extraccin con un disolvente
adecuado. Otros aditivos como los antioxidantes y pigmentos tienen su propio espectro de emisin
caracterstico que les permite ser identificados directamente en el plstico o una vez extrados en
disolucin.
5.8 FIABILIDAD DEL PROCEDIMIENTO

En primer lugar debemos plantearnos qu grado de conocimiento deseamos sobre el material
polimrico. Si nuestro objetivo es identificar la naturaleza del mismo, el uso de un solo ensayo
general puede no ser suficiente. En este caso podemos complementar con los resultados de otras
pruebas y si el problema persiste deberemos recurrir a ensayos especficos.
38
TEMA 30
TEMA 30
6. BIBLIOGRAFA
Identificacin de materiales plsticos

1. Fleck, Ronald. Plsticos, su estudio cientfico y tecnolgico. Ed.: Gustavo Gili.
2. Simonds/Ellis/Bigellow. Handbock of plastics. Ed.: Gladstone Shaw, T. F.
3. Horta Zubiaga, A./Fdez. de Pierola, I./Prez Dorado, A./Snchez Renamayor, C..
Identificacin de Plsticos. Ed.: U.N.E.D.
Tipologa y composicin de polmeros.

1. Morton-Jones, D. H. Procesamiento de plsticos. Ed.: Limusa
2. Young, R.J./ Lovell, P.A. Introduction to Polymers, 2nd Edition. Ed.: Chapman & Hall.
Caractersticas y aplicaciones de los materiales polmeros.

1. Billmeyer, W. Ciencia de los polmeros. Ed.: Revert.
2. Ramos Carpio, M. A./De Mara Ruiz, M. R. Ingeniera de los materiales plsticos. Ed.: Daz
de Santos.
39
TEMA 30
TEMA 30
7. NOTAS
Componentes estructurales mnimos de los polmeros. Un polmero consta como mnimo de un monmero, no estando
definido el nmero mximo que pueda contener.
ii
Eteno (CH2=CH2). Tambin se utiliza para nombrar el radical bivalente -CH2-CH2-, que procede de la escisin del
doble enlace del eteno.
iii
Polmero en los que interviene ms de un tipo de monmero.
iv
Propeno (CH3-CH=CH2)
v
Polmero con tres tipos distintos de monmeros.
vi
Que posee cierta simetra o regularidad espacial.
vii
2-metil-1,3-butadieno (CH2=C(CH3)-CH=CH2)
viii
Polmero termoestable
ix
Material que, aadido a un polmero, facilita la movilidad relativa de las cadenas, facilitando su fluencia, y rebajando
la temperatura de transicin vtrea.
x
Habilidad de un material para devolver la energa mecnica que se le aporta en un choque.
xi
Policloruro de vinilo.
xii
Terpolmeros de acrilonitrilo-butadieno-estireno.
xiii
Polietileno de baja densidad.
xiv
Politetrafluoretileno, o "TEFLN".
xv
Polimetacrilato de metilo.
xvi
Poliestireno.
xvii
Copolmero de estireno-acrilonitrilo.
xviii
Polietileno de baja densidad.
xix
Polipropileno.
xx
Polietilentereftalato.
xxi
Poliamida 66.
xxii
Policloruro de vinilideno.
xxiii
Polifluoruro de vinilideno.
xxiv
Cauchos estireno-butadieno.
xxv
Caucho de polibutadieno.
xxvi
Cauchonitrilo (acrilonitrilo-butadieno)
xxvii
Polietileno.
xxviii
Polivinilalcohol (Alcohol polivinlico)
xxix
Zonas del material donde se concentran cristales de polmero colocados de forma radial formando stos figuras ms
o menos esfricas, o polidricas.
xxx
Poliestireno grado alto impacto.
xxxi
Proceso en el que un compuesto qumico se disocia (lisis) debido a la exposicin a una alta temperatura (piro)
xxxii
Gas altamente txico de frmula Cl2CO.
xxxiii
Medida de la tensin de un material al cabo de un cierto tiempo de haber sido aplicada una deformacin
(normalmente 10 segundos) por unidad de rea y longitud de deformacin.
40

Tema 30

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TEMA 30

LOS PLSTICOS: TIPOLOGA, CONSTITUCIN,

Los plsticos: tipologa, constitucin, propiedades y aplicaciones. Procedimientos de identificacin.

3.1 Resistencia mecnica

3.1.1 Mdulo longitudinal de compresin o traccin

3.1.2 Mdulo de cortadura o transversal

3.1.3 Mdulo de flexin

3.1.4 Resistencia al impacto

3.2 Rozamiento y desgaste

3.3 Propiedades elctricas

3.3.1 Resistividad y rigidez dielctrica

3.3.2 Constante dielctrica y factor de prdida

3.4 Propiedades pticas

3.4.1 Transmisin y reflexin de la luz

3.4.2 Absorcin de la luz y color

3.5 Propiedades trmicas

3.6 Permeabilidad a gases y vapores

3.7 Estabilidad a altas temperaturas y reaccin al fuego

3.8 Resistencia a los disolventes y reactivos qumicos

3.9 Propiedades reolgicas en los slidos

3.9.1 Deformaciones de un slido sometido a traccin

3.9.2 Comportamiento de los polmeros con tensiones variables

3.9.3 Dependencia con la temperatura del mdulo de relajacin

3.9.4 Seudomdulo de elasticidad

3.10 Propiedades reolgicas en los lquidos

5.1 Tratamiento previo

5.2 Densidad y volumen especfico

Los plsticos: tipologa, constitucin, propiedades y aplicaciones. Procedimientos de identificacin.

5.2.2 Columna de gradiente de densidad

5.2.3 Densmetro automtico de tubo vibrante

5.3 Prueba de combustin y olor

5.3.2 Exposicin directa a la llama

5.3.1 Ensayo de pirlisis

5.4 Prueba de fusin

5.6 Propiedades mecnicas

5.6.2 Ruptura o desgarro

5.7 Fluorescencia intrnseca y de aditivos

5.8 Fiabilidad del procedimiento

Los plsticos: tipologa, constitucin, propiedades y aplicaciones. Procedimientos de identificacin.

Termoestables. La estructura interna de estos plsticos es ms compleja. Se trata de cadenas

Si la clasificacin atiende a la morfologa de la cadena polimrica tendremos:

Lineales. Cuando las cadenas no tienen ramificaciones.

Ramificados. Cuando las cadenas tienen algn tipo de ramificacin.

Reticulares. Cuando las cadenas "paralelas" poseen ramificaciones transversales comunes.

Si atendemos al proceso de sintetizado del polmero cabe distinguir entre:

Polmeros de condensacin. El polmero se obtiene mediante la unin de los monmerosi, con

Los plsticos: tipologa, constitucin, propiedades y aplicaciones. Procedimientos de identificacin.

cadena. Sin embargo, imaginemos el caso de la reaccin entre un par de molculas

Tras varios procesos similares obtenemos la cadena:

Otro ejemplo es la condensacin de las poliamidas:

Los plsticos: tipologa, constitucin, propiedades y aplicaciones. Procedimientos de identificacin.

Copolmeros de bloque. Aqu se controla la reaccin de polimerizacin para permitir que

Copolmero alternante. Aqu las unidades se alternan de forma simple.

Configuracin sindioatctica. En esta alternan los grupos "X" y "H".

Configuracin atctica. Aqu los grupos "X" y "H" alternan aleatoriamente.

Siempre es deseable obtener cadenas polimricas estereorregularesvi, como los

Derivados de polmeros naturales. Se parte de polmeros existentes en la naturaleza, que,

Los plsticos: tipologa, constitucin, propiedades y aplicaciones. Procedimientos de identificacin.

histricamente importantes es el procesado del caucho. El caucho natural es un polmero lineal

Homopolmeros. Que estn formados por un solo monmero.

Copolmeros. Formados por dos o ms monmeros.

Naturales. Que se obtienen de forma natural, por sntesis biolgica.

Sintticos. Producidos artificialmente.

Los plsticos: tipologa, constitucin, propiedades y aplicaciones. Procedimientos de identificacin.