LIBRO 1 UNIDAD 4 AUTOR JUAN J CORACE

UNIDAD IV: PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

Introduccin. Trabajo y Calor. Conservacin de la Energa. Interpretacin molecular de los cambios energticos.
Cantidades que pueden ser medidas. Expresin del primer principio para un sistema circulante. Propiedades de
la funcin Entalpa. La capacidad calorfica y la trayectoria. Relacin de Mayer entre los calores molares de un
gas perfecto. Entalpa de los gases perfectos. Generalizacin del primer principio de la termodinmica aplicado a
sistemas abiertos. Consecuencias del Primer Principio de la Termodinmica

INTRODUCCIN
El primer principio de la Termodinmica expresa principio general de conservacin de la
energa. Este principio, es universalmente admitido y est en la base de todas las teoras
fsicas. Puede enunciarse afirmando que la energa ni se crea ni se destruye, solamente se
transforma y se transmite.
Existen numerosas evidencias experimentales de la validez de este principio, que se
remontan a los inicios de la fsica. Desde un punto de vista termodinmico, debe
mencionarse el descubrimiento por Thomson de que el trabajo puede transformarse en
calor, idea que fue posteriormente cuantificada por Mayer y Joule.
Evidentemente, el principio de conservacin se aplica indistintamente a todas las formas de
energa imaginables (energa elctrica, qumica, etc.), pero nosotros, consideraremos
nicamente las energas almacenadas y en trnsito.
La Primera Ley de la Termodinmica es entonces el principio de conservacin de la energa
aplicada a los sistemas. El sistema posee una energa intrnseca denominada energa
interna, que es una funcin de estado. Esta energa interna puede verse modificada por la
energa transferida como calor y/o trabajo con el medio. Hay una analoga entre los sistemas
termodinmicos y los sistemas mecnicos conservativos, para los cuales se cumple la ley de
conservacin de la energa (mecnica).
En un sistema mecnico conservativo se distinguen dos tipos de energa: cintica y
potencial, que se definen en trminos de las velocidades y las posiciones de las partculas
que integran el sistema. La energa mecnica es la suma de ambas, y se mantiene
constante en ausencia de fuerzas exteriores que realicen trabajo sobre el sistema. Si hay
fuerzas externas, el incremento de la energa mecnica es igual al trabajo realizado sobre el
sistema por dichas fuerzas. La analoga consiste en imaginar que los sistemas
termodinmicos reales son sistemas mecnicos conservativos cuyas partes (tomos,
molculas, etc.) son demasiado pequeas como para ser percibidas. Se supone que si se
toman en cuenta los movimientos a escala microscpica, la ley de conservacin de la
energa sigue valiendo, pero que las energas cintica y potencial asociadas con los
movimientos puramente microscpicos se manifiestan en la escala macroscpica del
experimento como calor. Luego, el calor es una forma de energa, y la energa (total) se
conserva.

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TEMA IV

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TRABAJO Y CALOR
Ya hemos visto, en el tema I, que para que un sistema se encuentre en equilibrio
termodinmico, deben satisfacerse las siguientes condiciones:
Equilibrio mecnico: la fuerza ejercida por el sistema es uniforme y est equilibrada
por las fuerzas exteriores.
Equilibrio trmico: la temperatura del sistema es uniforme e igual a la del ambiente
Equilibrio qumico: la estructura interna y la composicin permanecen constantes

Una vez alcanzado el equilibrio termodinmico, y si el ambiente permanece invariable, no se

realizar ningn trabajo.
Si desde el ambiente se ejerce una fuerza sobre el sistema, ya no se cumple la condicin de
equilibrio, lo que puede dar lugar a los siguientes fenmenos:
Las fuerzas dentro del sistema ya no sern uniformes y pueden
producirse turbulencias
Como resultado de estas turbulencias puede originarse una distribucin no uniforme
de temperaturas, de manera que el sistema, globalmente, posea una temperatura
diferente a la del ambiente
El cambio en la distribucin de fuerzas y de temperatura puede producir un estado
que no corresponde al equilibrio qumico, y dar lugar a una reaccin qumica.

TRABAJO
Desde el punto de vista mecnico, el trabajo W se define como el producto de la fuerza
aplicada (F) y el desplazamiento realizado (x):
W = F.x
En forma diferencial, un pequeo trabajo produce un pequeo desplazamiento:
W = F. dx
El trabajo puede ser realizado por el sistema sobre el ambiente o por el ambiente sobre el
sistema; en ambos casos el trabajo fluye a travs de la frontera. Por convencin, cuando el
trabajo lo realiza el ambiente sobre el sistema, es positivo. Esto implica que un trabajo
positivo significa un flujo de energa hacia el sistema.
Supongamos que se tiene un gas encerrado en un cilindro, sobre el cual se tiene un pistn
que puede moverse libremente (sin rozamiento). Sobre este pistn se ejerce una fuerza
constante F, que producir un desplazamiento del pistn una distancia dx, comprimiendo el
gas. En este caso, los alrededores estn realizando un trabajo (trabajo de compresin)
sobre el gas.
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Si A es el rea de la seccin transversal del cilindro y P la presin ejercida por el sistema

sobre el pistn, la fuerza sobre el pistn ser P.A. Si como resultado de la presin ejercida,
el pistn se desplaza una distancia dx, el trabajo infinitesimal que realiza el sistema ser:
W = P.A.dx

Consideremos ahora el cambio de volumen del gas cuando el pistn lo comprime. Este
cambio en el volumen es -dV = A.dx, por lo que:
W = -Pext.dV
Como dV es una cantidad negativa, dW > 0, y en la compresin de un gas fluye un trabajo
desde los alrededores hacia el sistema.
El trabajo en termodinmica se puede definir como la energa transferida entre un sistema y
su entorno por mtodos que no dependen de la temperatura. La energa se transfiere en
este caso mediante fuerzas que ejerce el sistema sobre el entorno y viceversa.
CALOR
La forma ms sencilla de definir el calor es por su habilidad de producir un cambio de
temperatura. Consideremos un sistema que absorbe calor de los alrededores. La cantidad
de calor absorbido, Q, producir un aumento de temperatura proporcional, que expresamos
como dT:
Q = C .dT
donde C ., la constante de proporcionalidad, es una caracterstica del sistema llamada
capacidad calorfica.
Ntese que Q > 0 cuando el sistema absorbe calor, es decir, se produce un aumento de la
temperatura del mismo. Es decir, todo flujo de energa hacia el sistema, ya sea como calor o
como trabajo, es positivo por convencin.
Entonces Calor es la energa transferida entre un sistema y el entorno debido a la diferencia
de temperatura.

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LA RELACIN ENTRE EL CALOR Y EL TRABAJO

El trabajo en termodinmica se puede definir como una interaccin entre un sistema y su
ambiente con una transmisin de energa mecnica, sin variacin de la temperatura. Si
existe variacin de temperatura la interaccin consiste en un flujo de calor.
Todo sistema posee asociado una energa que se denomina energa interna (U). El hecho
que distintas formas de energa puedan cruzar la frontera desde o hacia el sistema, indica
que el sistema vara su energa interna antes y despus de llevar a cabo cierto proceso.

El aporte de energa al sistema producir un aumento en su energa interna desde Ui hasta

Uf, tal que Uf > Ui. Si por el contrario el sistema cede energa al ambiente, la energa interna
del sistema disminuye, de manera que Uf < Ui. Como ya hemos visto, las formas en que
puede transferirse la energa entre el sistema y el ambiente es a travs del pasaje de calor o
trabajo por la frontera.
Si bien la forma en que es transferida la energa depende de la trayectoria, la energa interna
no. La variacin en la energa interna del sistema slo depende de su valor en los estados
inicial y final, por lo tanto puede representarse matemticamente por medio de una funcin
de estado. Puede, entonces, considerarse un sistema con una energa interna U i que
cambia su valor por la transferencia de calor y/o trabajo. Toda forma de energa que
conduzca a una ganancia de energa por el sistema se considera, por convencin, positiva.
De esta forma, la energa interna final del sistema, Uf, puede calcularse como:

Uf = Ui + Q + W

[4.1]

CONSERVACION DE LA ENERGIA.

FORMULACIN MATEMTICA DE LA PRIMERA LEY

Pasamos a considerar la formulacin matemtica del principio de conservacin de la energa,
que es en definitiva el primer principio de la termodinmica. Para ello, distinguiremos entre
sistemas cerrados y sistemas abiertos. En cualquier caso, se trata de realizar un balance de
energas en el sistema considerado, de manera que la variacin en la energa del sistema se
explica por la diferencia entre la energa que recibe y la energa que entrega. A este respecto,
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es claro que, puesto que la energa ni se crea ni se destruye, no es posible que la energa
entregada por un sistema sea mayor que la energa que tena inicialmente ms la energa
que ha recibido. A un sistema as se le llama mvil perpetuo de primera especie, porque
viola el Primer Principio.
Dado que la energa interna es una propiedad del sistema, es conveniente definir su
variacin, ms que su valor en un estado dado, de manera de tener presente que su valor
vara por los procesos que sufra el sistema. Definiendo la variacin en la energa interna,
U = Uf Ui, la ecuacin [4.1] puede expresarse como:
U = Q + W

[4.2]

la expresin [4.2] constituye la formulacin matemtica de la Primera Ley de la

Termodinmica. Considerando cambios muy pequeos (infinitesimales), el Primer Principio
se expresa como:
dU = Q + W

[4.3]

donde el smbolo da cuenta que se trata de una diferencial inexacta. Sin embargo, la
energa interna es una funcin de estado, y por lo tanto un cambio infinitesimal de la energa
interna es una diferencial exacta.

Por lo tanto, para poder pasar de un estado inicial a otro final, se producirn transferencias
de calor y de trabajo entre el sistema y el ambiente que dependen de la trayectoria, pero la
funcin U slo depende de los estados inicial y final.
Durante el proceso de interaccin, el sistema puede recibir calor o cederlo al ambiente.
Lo mismo ocurre con el trabajo. Para distinguir estas dos posibilidades se utiliza el siguiente
criterio de signos:
Concepto bsico: La
transferencia trmica
neta es igual al
trabajo neto realizado
para un sistema que
experimenta un ciclo

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PROPIEDADES DE LA ENERGA INTERNA

Partiendo de la expresin [4.3]

dU = Q + W
si V = Cte entonces W = 0
queda por lo tanto nuestra expresin reducida a: Q = dU
nosotros sabemos que la energa interna es funcin de la temperatura y el volumen,
U = f(T;V)
Si diferenciamos la funcin U;

dU

dT

dV ;

Como V = CTE el segundo trmino del segundo miembro es igual a cero, por lo tanto nos
quedar:

dU

dT ; igualando con la expresin reducida

Se obtiene que :

dT

QV

QV
dT

U
T

U
[4.4]

CV

ANALOGA DEL PRIMER PRINCIPIO CON LA ECONOMA

Una analoga propuesta por Eisenberg y Crothers permite un entendimiento del Primer
Principio de la Termodinmica. Supongamos que tenemos una cierta cantidad de fondos
que llamaremos energa, en el Banco que llamaremos sistema. Estos fondos lo
emplearemos para pagar (transferencia de energa desde el sistema al ambiente) a
nuestros acreedores (ambiente). La forma de pago, podr ser en efectivo (trabajo) o con
cheques (calor).

A su vez, cada uno de los pagos lo podremos hacer en una sola entrega o en cuotas, por lo
que la forma de pago depender del nmero de cuotas (trayectoria reversible o
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irreversible). Sin embargo, el balance monetario de nuestra cuenta (U) nos dir la
diferencia antes y despus de realizar los pagos, independientemente de la forma en que lo
hemos hecho.

INTERPRETACIN MOLECULAR DE LOS CAMBIOS ENERGTICOS

La formulacin del Primer Principio de la Termodinmica no requiere del conocimiento de la

forma en que es almacenada la energa. Los Principios de la Termodinmica realizan una
descripcin

macroscpica

del

Universo,

prescindiendo

del

conocimiento

nivel

microscpico. Sin embargo, es til tener un conocimiento mnimo de las formas en que la
energa es almacenada en los sistemas, de manera de poder razonar los efectos que los
diferentes cambios energticos tendrn en un sistema.
El Primer Principio de la Termodinmica nos dice que la cantidad de calor y de trabajo que
se transfiere al sistema aumentar su energa interna. La forma en que esa energa es
almacenada por el sistema requiere de la consideracin de la naturaleza molecular del
sistema. La energa transferida se almacena como energa cintica (Ec) en las molculas, y
produce un aumento de la energa potencial (E p) que surge de la interaccin entre ellas.
La Energa cintica es responsable del movimiento de las molculas. Para el caso de un gas
perfecto monoatmico, se considera que el sistema est formado por tomos puntuales que
no interactan entre ellos, y que obedecen a la ecuacin del gas perfecto. Cuando a este
tipo de sistema se le transfiere energa, la misma es almacenada como energa cintica en
su totalidad, no existiendo interaccin entre los tomos. Esta energa cintica puede
calcularse como:

nRT
2
Esta ecuacin predice que al aumentar la temperatura de un gas perfecto monoatmico,
C

aumentar la energa cintica debido al mayor movimiento de las partculas. Tambin

predice que para el cero absoluto (T = 0 K), las partculas no se movern pues la energa
cintica de las mismas es nula. Finalmente, toda la energa transferida a este tipo de gas, ya
sea como calor o como trabajo, producir un aumento de la temperatura.
Las sustancias reales interaccionan entre s, y por lo tanto existe una cierta energa
potencial asociada a esa interaccin. Supongamos que se quiere fundir un slido. Para ello
sabemos que debemos aumentar la temperatura. Este aumento de la temperatura producir
un aumento de la energa cintica de las partculas. Sin embargo, este aumento es muy
pequeo debido a que los tomos en las fases condensadas se mueven a una velocidad
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similar. Por lo tanto, la energa transferida (en este caso como calor) se utiliza para separar
las molculas entre s aumentando la energa potencial que las mantiene unidas, debilitando
las fuerzas que las unen, y produciendo el cambio de fase.

CANTIDADES QUE PUEDEN SER MEDIDAS EN TERMODINMICA

Antes de aplicar el Primer Principio de la Termodinmica a sistemas precisos, veremos qu

cantidades pueden ser medidas para poder aplicarlo. Las cantidades que debiramos poder
medir para aplicar este Principio seran la variacin de la energa interna (U), el trabajo (W)
o el calor (Q). Sin embargo, como ya hemos visto, el calor y el trabajo son cantidades que
dependen de la trayectoria, es decir, de cmo son transferidos a travs de la frontera. En
otras palabras, se puede lograr el mismo efecto (un determinado valor para la variacin en la
energa interna) transfiriendo calor y trabajo por infinitas trayectorias. Por lo tanto, la medida
de la energa interna slo puede realizarse fijando las trayectorias por las que la energa es
transferida.
PRIMERA LEY APLICADA A UN CICLO

Una vez estudiados los conceptos de trabajo y calor, estamos listos para presentar la
primera ley de la termodinmica. Histricamente la primera ley se expres para un ciclo: la
transferencia trmica neta es igual al trabajo neto realizado para un sistema que
experimenta un ciclo. Esto se expresa en forma de ecuacin:

Donde el smbolo

implica una integracin alrededor de un ciclo completo.

Pero que es un ciclo? Un ciclo resulta cuando un sistema experimenta dos o ms procesos
y regresa al estado inicial. Esto se puede ilustrar de la siguiente manera:

Supongamos un peso unido a un montaje de polea y rueda de paletas, supongamos que el

peso G baja cierta distancia, con lo que realiza trabajo sobre el sistema contenido en el
tanque que ilustra la figura, este trabajo es igual al peso por la distancia que baja. La
temperatura del sistema (fluido en el tanque) subir de inmediato una cantidad . Ahora,
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el sistema regresa a su estado inicial (para completar el ciclo) al transferir calor al entorno.
Esto reduce la temperatura del sistema a su temperatura inicial. La primera ley expresa que
esta transferencia trmica ser exactamente igual al trabajo que fue realizado por el peso
que baja.
PRIMERA LEY APLICADA A UN PROCESO

La primera ley de la termodinmica se aplica con frecuencia a un proceso cuando el sistema

cambia de un estado a otro Podramos considerar un ciclo compuesto de los dos procesos
representados por A y B en la siguiente figura:

Si se aplica la primera ley a este ciclo:

QA

QB

QA
1

WA
1

QB
1

WA
1

(QA

WB ;
2

WB ;
1

WA )

(QB

WB )

Esto es, el cambio en la cantidad Q W del estado 1 al estado 2 es igual a lo largo de la

trayectoria A, que a lo largo de la trayectoria B, como este cambio lo expresamos:
Q - W = dU

TRANSFERENCIA DE TRABAJO A PRESIN CONSTANTE

Consideremos la expansin de un gas contra una presin constante. Este proceso se

esquematiza en el siguiente diagrama P-V, donde se dibujan dos isotermas, T1 y T2. El gas

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se encuentra inicialmente a una presin P ext, constante, ocupando un volumen V 1 a una

temperatura T1.
Cuando el gas se expande contra la misma presin (P ext) hasta un volumen final V2, el
mismo se calienta, alcanzando la temperatura T 2. En primer lugar, analizaremos la forma de
clculo del trabajo. De acuerdo con la definicin de trabajo:
W = -Pext.dV
Expresin que podremos integrar una vez que fijemos la trayectoria para el proceso. En
nuestro caso, se trata de una expansin a presin constante, por lo cual:
V2

WPext dV

[4.5]

V
1

donde la Pext queda fuera de la integral por tener un valor constante constante. La expresin
final para el trabajo es:

WPext (V2

V1 )Pext V

[4.6]

En primer lugar notaremos que como V2 > V1, V > 0, por lo que el trabajo realizado durante
la expansin a presin constante es negativo. Esto tiene sentido, pues el trabajo fue
realizado contra el medio, lo que implic que el sistema empleara parte de su energa
interna para realizarlo.
Por ltimo, cabra preguntarse por qu aumenta la temperatura del sistema. Como el mismo
debe aumentar su volumen manteniendo la presin constante, las partculas que lo forman
debern aumentar su movimiento de manera de mantener el nmero de choques por unidad
de superficie (presin). Como lo hemos visto en el Tema 2, el aumento de movimiento de las
partculas se encuentra asociado a una mayor temperatura.
TRANSFERENCIA REVERSIBLE DE TRABAJO A TEMPERATURA CONSTANTE
Consideremos ahora la misma expansin de un gas desde V 1 hasta V2, pero a travs de
una trayectoria reversible. Esto implica que la presin externa diferir infinitesimalmente de
la presin interna del gas. Por otra parte, si esta trayectoria se lleva a cabo a temperatura
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constante, el sistema se estar moviendo a lo largo de una isoterma en el diagrama P V.

De acuerdo con lo que se desprende de la inspeccin de este diagrama, la expansin
reversible e isotrmica de un gas producir una disminucin de la presin.
A continuacin calcularemos el trabajo. Nuevamente, partiendo de la definicin:
W = -Pext.dV

[4.7]

impondremos la trayectoria para poder integrarla. Puesto que en todo momento, la presin
externa y la presin del gas difieren infinitesimalmente, se puede considerar que P gas Pext
por lo que

W = -Pgas.dV

[4.8]

Por ltimo, falta expresar la presin del gas en funcin de las propiedades del mismo, esto
es, sustituir su valor por una ecuacin de estado. Consideraremos como admitido el modelo
del gas perfecto, por lo que la presin del gas queda expresada como:
como:

nRT
P

y sustituyendo en [4.8] e integrando:

[4.9]

V2

nRT
V

dV

V1

Si el proceso se lleva a cabo isotrmicamente:

V
2

nRT

dV

V
V1

nRT ln

V2

[4.10]
1

Resumiendo, establecimos una forma de clculo para el trabajo de expansin que realiza el
sistema sobre el ambiente para las siguientes condiciones experimentales:
1) gas considerado como un gas perfecto,

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2) temperatura constante y
3) trayectoria reversible.

La trayectoria reversible nos ha permitido considerar que la presin exterior vara de la

misma forma que la presin del gas, y la ecuacin de estado derivada para el gas perfecto
nos ha dado la relacin necesaria entre las propiedades del sistema.
Al igual que con el clculo para el trabajo realizado contra una presin constante,
verificamos que el trabajo de expansin es negativo, lo que de acuerdo con la convencin
de signos implica que el sistema ha perdido parte de su energa interna.
Por ltimo cabe considerar una situacin especial. Cul es la magnitud del trabajo que se
realiza siguiendo una trayectoria de volumen constante? De acuerdo con la definicin de
trabajo, es fcil deducir que un cambio en el estado del sistema que no implique un cambio
de volumen no tiene involucrado ningn trabajo, es decir, que para que el sistema transfiera
trabajo, ya sea que lo ceda o que lo reciba, debe cambiar su volumen.
EL TRABAJO NO ES UNA FUNCIN DE ESTADO
Podemos observar que existen diferentes caminos o trayectorias para acceder a un punto
determinado; por ejemplo si partimos de un estado inicial i con coordenadas (P i:Vi) y
pretendemos llegar a otro estado final f de coordenadas (P f:Vf); podemos hacerlo por el
camino A, es decir a volumen constante (iscora) hasta el punto A, y luego a partir de este
punto a presin constante (isobara) hasta el estado final, el rea sombreada representa el
trabajo realizado desde i hasta f. O bien hacerlo por los caminos B o C

WA

Pf (v f

vi )

WB

Pi (v f

vi )

WC

Pdv
i

WA

WB

WC

TRANSFERENCIA DE CALOR A VOLUMEN CONSTANTE

Supongamos que tenemos un recipiente con un gas, sistema A, al cual le transferimos calor
mediante una resistencia elctrica. Adems de aumentar su temperatura, el gas se
expande, realizando un trabajo en contra del ambiente. Podemos impedir que se realice
este trabajo si mantenemos constante el volumen.
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De acuerdo con el Primer Principio de la Termodinmica, el calor

transferido se utilizar totalmente en variar la energa interna del
sistema, pues al impedir el aumento de volumen del gas, el trmino
que toma en cuenta al trabajo, W, vale 0. De esta manera, la
expresin para el Primer Principio de la Termodinmica, cuando se
transfiere calor a volumen constante, toma la forma:
dU = dQv

[4.11]

donde Qv indica que el calor fue transferido a volumen constante. Obsrvese que el smbolo
para la diferencial se ha sustituido por d, indicando que cuando se fija la trayectoria para la
transferencia de calor, la diferencial dQ v es una diferencial exacta, y por lo tanto el calor en
estas condiciones es una funcin de estado.
Una vez establecido que el calor transferido a volumen constante es una funcin de estado,
podemos considerar un cambio finito:
U = Qv

[4.12]

La ecuacin [4.12] nos indica una forma experimental para obtener el cambio en la energa
interna de un sistema, esto es, midiendo el calor transferido a volumen constante.

TRANSFERENCIA DE CALOR A PRESIN CONSTANTE

Retornemos a nuestro ejemplo del recipiente con el gas que hemos calentado, pero no
vamos a impedir que se realice el trabajo contra el ambiente, es decir, permitiremos que el
gas se expanda libremente debido al aumento de la temperatura. En este caso ya no es
vlida la ecuacin [4.12]; pues el sistema aumenta su energa debido al calor absorbido, pero
pierde parte de esta energa adquirida en realizar trabajo sobre el ambiente. Aplicando el
Primer Principio de la Termodinmica, la variacin en la energa interna ser:
dU= Q + W

[4.13]

Para poder llevar a cabo esta conjetura, debemos imponer una trayectoria. Si la expansin
del gas de nuestro ejemplo se lleva a cabo contra la atmsfera, la presin es constante e
igual a la Pext; entonces:
W = dW = - Pext dV

y la variacin del calor transferido a presin constante ser:

dQP = dU +PextdV

[4.14]

donde QP indica que el calor ha sido transferido a presin constante. Obsrvese que
nuevamente sustituimos el smbolo para la diferencial por d, indicando que cuando el calor
es transferido a presin constante, es una funcin de estado. Esto se debe a que Q P resulta
ser la suma de dos funciones de estado, y por lo tanto se trata de una funcin de

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estado tambin. Aplicando el Primer Principio de la Termodinmica a un sistema sobre el

que se lleva a cabo un proceso a presin constante, hemos obtenido entonces una funcin
de estado para el calor, que toma en cuenta tanto la variacin en la energa interna del
sistema como el trabajo realizado. Puesto que Q P es una funcin de estado, se trata de una
propiedad del sistema, y por lo tanto vale la pena definir esta nueva propiedad. A esta nueva
propiedad se le denomina entalpa, H, y corresponde al calor transferido a presin
constante:
H = U + PV
La razn por la que vale la pena definir esta nueva propiedad es que puede ser medida
experimentalmente: basta con medir el calor transferido a presin constante.
Y teniendo en cuenta que la entalpa es una funcin de estado, la expresin para la entalpa
para un cambio finito es:H = U +P V

[4.15]

EXPRESION DEL PRIMER PRINCIPIO PARA UN SISTEMA CIRCULANTE

Si tenemos un sistema como el de la figura, donde en la seccin 1-1 de entrada ingresa un

caudal o gasto G , tal que al egresar por la seccin 2-2 sea el mismo; G1 = G2= G; es decir
a rgimen permanente, y sean p1, c1, z1 y u1, la presin , velocidad, la altura y la energa
interna respectivamente en la entrada; y p 2,c2, z2 y u2, en la salida

podemos es escribir; (que expresamos directamente en trminos de magnitudes especficas):

Q = E 2 E1 + W + W C
2

Donde

E1= u1 + c1 +g z1y

W = W 1 W2

con W1 = - p1 v1y W2 = p2v2

[4.16]
2

E2= u2 + c2 +g z2

Reemplazamos en la expresin [4.16]

2

Q = u2 + c2 +g z2 (u1 + c1 +g z1 ) - p1v1 + p2v2 + W C

Agrupando a ambos lados subndices iguales:
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Q + u1 + c1 +g z1 + p1v1 = u2 + c2 +g z2 + p2v2 + W C
Donde el trmino de la izquierda representa la energa entrante, y el trmino de la derecha
la energa saliente. Si ordenamos convenientemente cada trmino:
2

u1 +p1v1+ c1 + g z1 + Q = u2 + p2v2 + c2 +g z2 + W C
Como h = u +pv; quedar la expresin:
2

h1 + c1 + g z1 + Q = h2 + c2 +g z2 + W C
[4.17]
2
2
Haciendo Q = (h2 h1) + (c2 - c1 ) +g(z2 z1) + W C

En el caso particular que EC = 0 y EP = 0

Q = (h2 h1) + WC

Q = dh + WC
Si h = u +pv

dh = du +pdv + vdp

du +pdv = Q

entonces dh = Q + vdp o bien

[4.18]

Q = dh vdp

Reemplazo esta ltima expresin en [4.17]

Concepto bsico:
La
entalpa
es
simplemente
una
combinacin
de
propiedades

dh vdp = dh + W C y nos queda:

W C = vdp;

integrando esta ltima expresin

2

WCvdp

[4.19]

PROPIEDADES DE LA FUNCIN ENTALPA

Hemos obtenido la expresin:
Q = H2 - H1 + W C
Si Q= 0

WC = H2 H1

Para el caso de un sistema cerrado,

W = pdv y Q = du +pdv
Como H = U +PV; dH = dU +PdV
+VdP Por lo que dH = Q +VdP
En el caso que dP sea igual a cero, es decir a P= CTE; dH P = QP; e
integrando obtenemos QP = H2 H1
QP = CPdT; CP =dT /dQP

como H= f(P;T)

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TEMA IV

dH

dP

dT ; Como P = CTE ;

Q
Nos queda

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dT

dH

H
P

dH PQP

es decir

dT ; y

LA CAPACIDAD CALORFICA Y LA TRAYECTORIA

Hemos visto que cuando se fijan las trayectorias, el calor transferido es una propiedad del
sistema. La definicin de calor vara de acuerdo con la trayectoria en que se realiza el
proceso, y tendremos entonces:
dQV = CVdT

[4.20]

dQP = CPdT

[4.21]

y
donde las capacidades calorficas son diferentes, y los subndices indican las condiciones
(trayectorias) en las que se realiza el proceso de transferencia de calor.
De acuerdo con las anteriores ecuaciones, podemos dar una definicin especfica para las
capacidades calorficas a presin constante y a volumen constante:

C
V

CV

dQ

dT
dQ P
dT

H
T

[4.22]
[4.23]

Las capacidades calorficas CV y CP expresan la cantidad de calor requerida para aumentar

la temperatura de una cierta cantidad de sustancia en 1 grado en procesos llevados a cabo
a volumen o presin constante, respectivamente. La cantidad de sustancia puede ser
expresada en gramos (calor especfico) o en moles (capacidad calorfica molar). Para una
misma sustancia, las capacidades calorficas CP y CV son diferentes, pues a presin
constante, parte del calor es utilizado en realizar trabajo.
RELACIN DE MAYER ENTRE LOS CALORES MOLARES DE UN GAS PERFECTO

Supongamos un mol de un gas perfecto contenido en un cuerpo de bomba cuyo mbolo se

deja libre, no se quitan ni aaden pesas. La presin permanece constante. El calor

16

FISICA II 2013

TEMA IV

JUAN J CORACE

suministrado al gas en estas condiciones se emplea en aumentar el volumen y la

temperatura.

PV = RT

PdV = RdT

dU = CVdT (ley de Joule)

W exp = - PdV = - RdT
Si P = cte CP= ( Q/dT)P Q = CP.dT
Aplicamos el primer principio:
dU = Q + W

dU = CV dT

Q= CP dT

W= - R dT

CV dT = CP dT - R dT
R = CP - CV

[4.24]

Expresin esta que recibe el nombre de relacin de Mayer, si generalizamos para un gas
ideal:
n R = CP - CV
ENTALPIAS DE LOS GASES PERFECTOS
Sea un sistema formado por un conducto en el cual se intercala un medio o tapn poroso
poroso, tal que quedan definidas dos secciones caracterizadas por sus propiedades: presin
(P1 y P2) y temperatura (T1 y T2);

17

FISICA II 2013

TEMA IV

JUAN J CORACE

Aplicando la expresin [4.17], al caso planteado:

2

h1 + c1 + g z1 + Q = h2 + c2 +g z2 + W C
si Q = 0 considerando el sistema aislado y siendo W C = 0 porque no se transfiere Energa
Mecnica y considerando z = 0 (conducto horizontal); la expresin [4.17] queda reducida a:
2

h1 + c1 = h2 + c2 ; en el caso que c1 = c2

por ser ambas secciones iguales,

si h = f(T) ; dHP = CPdT e integrando entre T1 y T2

T2

h2

h1

CP dT

[4.25]

T1

Si el gas es real; T1 T2 el efecto del tapn poroso sera frigorfico si T 2 < T1; o calorfico
si T2 > T1; dependiendo de los valores de la presin.

GENERALIZACIN DEL PRIMER PRINCIPIO APLICADO A SISTEMAS ABIERTOS

Estos sistemas denominados abiertos intercambian energa no slo en forma de calor y
trabajo, sino tambin en forma de trabajo de flujo o de circulacin (necesario para que entre y
salga masa del sistema), y pueden en principio almacenar energa en cualquiera de las formas
que vimos. Al hacer el balance energtico del sistema debemos de tener en cuenta, adems de
los trminos ya considerados para sistemas cerrados (energa interna, calor y trabajo) los
siguientes (que expresamos directamente en trminos de magnitudes especficas):

Trabajo de flujo: wC = (pv)

2

Incremento de energa cintica: E C= (1/2 c )

Incremento de energa potencial E P= (gz)
De esta manera, para un proceso finito, tendremos el siguiente balance:
2

(u +1/2 c +gz)= q-ws-wC

donde hemos agrupado en el miembro izquierdo todos los trminos de almacenamiento de
energa, mientras que en el miembro derecho hemos agrupado los trminos de energa en
trnsito, desdoblando el trabajo total en el trabajo til w s y el trabajo de flujo wf
w = ws + wC
18

FISICA II 2013

TEMA IV

JUAN J CORACE

Teniendo en cuenta la expresin del trabajo de flujo, puede cambiarse de miembro e

introducirlo bajo el signo incremental, obtenindose
2

(u +pv +1/2 c +gz)= q-wc

y recordando la definicin de entalpa, h = u + pv, se obtiene finalmente:
2

( h +1/2 c +gz)= q-wc

[4.26]

expresin vlida del Primer Principio para sistemas abiertos en un proceso finito.
En el caso de un proceso elemental tendremos:
2

dh +1/2 dc +d(gz)= q- wc
Consideremos el caso de un proceso cuasiesttico, en que w = pdv. Entonces, como w =
ws + wf sustituyendo:
pdv = pdv + vdp + wc
y por tanto la expresin del trabajo til es
wc = - vdp

[4.27]

PRIMERA LEY APLICADA A VOLMENES DE CONTROL

Consideremos un volumen de control fijo como el de la figura donde,

QW=

sist

La primera ley puede escribirse de la siguiente manera:

QW=

c+

p+ H

Si m = c; y m =m1 - m2; masa entrante y saliente,

respectivamente.
El

flujo se considera uniforme, cuando la

velocidad, la presin y

la densidad

son

constantes en el rea de la seccin transversal.

El flujo se considera estacionario, cuando

las

variables de flujo no cambian con el tiempo.

la ecuacin de la energa en el caso de flujo estacionario (las variables de flujo no cambian

en el tiempo), que es el caso de la mayor parte de problemas de volumen de control:
Q WC

m . h2

h1

g (z 2

z1)

1
2

(c

2
2

2
c1

[4.28]

19

FISICA II 2013

TEMA IV

JUAN J CORACE

Donde Q , WS y m representan:

WC

WC

y m

Cuando los cambios de energa cintica y energa potencial son insignificantes:

Q WC m . h2 h1
[4.29]
NOTA: El punto indicado sobre la variable indica una cantidad por unidad de tiempo, flujo o gasto.
CONSECUENCIAS DEL PRIMER PRINCIPIO

Durante los aos 1840-1878, J.P. Joule llev a cabo una serie de cuidadosos experimentos
sobre la naturaleza del calor y el trabajo, que fueron fundamentales para entender la primera
ley de la Termodinmica y el concepto de energa Para ello coloc cantidades medidas de
agua en un contenedor aislado y la agit mediante un agitador rotativo; la cantidad de
trabajo transmitida al agua por el agitador se midi con toda precisin y se anotaron
cuidadosamente los cambios de temperatura experimentados por el agua, descubriendo que
se requera una cantidad fija de trabajo por unidad de masa de agua, porcada grado que
aumentaba su temperatura a causa de la agitacin, y que la temperatura original del agua se
poda restaurar por transferencia de calor mediante el simple contacto con un objeto ms
fro, demostrando la existencia de una relacin cuantitativa entre el trabajo y el calor y, por lo
tanto, que el calor era una forma de energa. En experimentos semejantes se aplic energa
al agua en forma de trabajo, pero se extrajo de sta en forma de calor; la energa una vez
aplicada al agua como trabajo y antes de extraerla como calor, qued almacenada en el
agua en otra forma, ni calor ni trabajo, a la que se defini como energa interna U.
La energa interna de una sustancia no incluye las energas potencial y cintica asociadas a
una sustancia como resultado de las interacciones entre sus campos de fuerza y su posicin
espacial (energa potenciado de su movimiento macroscpico (energa cintica), que son
formas extremas de energa; la energa interna se refiere a la energa de las molculas
constitutivas de la sustancia, que se encuentran en movimiento continuo y poseen energa
cintica de traslacin y (a excepcin de las molculas monoatmicas) energa cintica de
rotacin y vibracin interna. La aplicacin de calor a una sustancia incrementa esta actividad
molecular por lo que origina un aumento en su energa interna; el trabajo realizado sobre
una sustancia puede tener el mismo efecto, como demostr Joule.
El Primer Principio de la Termodinmica no puede demostrarse tericamente, pero s
experimentalmente, como hemos visto; el axioma fundamental que sirve para establecerlo,
dice:
20

FISICA II 2013

TEMA IV

JUAN J CORACE

LA ENERGA INTERNA ES UNA PROPIEDAD TRMICA DE LA MATERIA, por lo que

siempre que un sistema incremente su energa, aparece en otro sistema la correspondiente
disminucin de la misma, es decir, se establece una conservacin de la energa que
constituye la esencia del postulado del Primer Principio de la Termodinmica.
LA ENERGA NI SE CREA NI SE DESTRUYE, SOLO SE TRANSFORMA, que tambin se
puede expresar como, La cantidad de energa en el Universo slo puede modificarse
por un cambio equivalente en la cantidad de materia, segn la expresin:
E = m c

siendo c la velocidad de la luz.

Este Principio establece la imposibilidad de la existencia del mvil perpetuo de primera especie,

es decir, ninguna mquina puede producir un trabajo sin el correspondiente consumo de energa.

Para que se cumpla este Principio en todas las transformaciones, reales o ideales, perfectas
o imperfectas, tiene que existir un balance de energa entre el sistema y el medio exterior:
Emedio exterior + Esistema = 0

[4.30]

El Primer Principio no proporciona ninguna idea sobre si una transformacin se ha realizado

o no completamente; la variacin de la energa E sistema puede ser debida a cambios en su
energa interna, en sus energas cintica y potencial globales o en partes finitas de dicho
sistema.
El intercambio de energa con los alrededores Emedio exterior puede ser debido al aumento o
disminucin de varias formas de energa, cuyas variaciones pueden estar motivadas por tres
causas:
a) Transferencia de masa, b) Transferencia de calor, c) Transferencia de trabajo

Cuando la energa se transmite en forma de calor o de trabajo, generalmente no se suele

medir, debido a dificultades inherentes a los aparatos de medida. Desde el punto de vista
del balance de energa en el sistema cerrado, se presenta el inconveniente de que slo se
pueden evaluar satisfactoriamente aquellos procesos que se efectan muy lentamente, por
lo que el estudio del sistema cerrado se reduce muy a menudo al de un sistema en
equilibrio; por el contrario, la definicin de sistema abierto ampla el campo termodinmico,
de forma que pueden medirse perfectamente aquellas transformaciones en las que existen
flujos de materia.

21

FISICA II 2013

TEMA IV

JUAN J CORACE

EL PRIMER PRINCIPIO Y LOS SISTEMAS CERRADOS

El balance de energa dado por el Primer Principio constituye nicamente un paso en el

desarrollo de expresiones matemticas entre las propiedades de equilibrio de la materia en
reposo en rgimen estacionario.
ENERGA DE UN SISTEMA CERRADO
En un sistema cerrado como el indicado en la Fig. Vl, un elemento de masa m posee
una energa interna especfica u y puede tener tambin una energa potencial especfica z
2

y una energa cintica especfica c /2g. La energa especfica total e en un punto M del
sistema, y en un instante t determinado, viene dada por:
e u

2
z

[4.31]

2g
Como la energa que posee un elemento puede ser distinta de la que posean los elementos
que le rodean, especialmente cuando se est realizando una transformacin, en un
momento determinado t la energa total del sistema viene dada por la integral de volumen:

edm
vol

e dV
vol

en la que hay que hacer notar que tanto e como el producto (e) pueden ser funcin del
tiempo y de la posicin, mientras que Etotalsistema es nicamente funcin del tiempo.

Cuando e vara con la posicin de un modo desordenado, en los sistemas que no han
alcanzado el equilibrio, (transformaciones dinmicas), no se puede utilizar la ecuacin
energtica anterior para calcular la energa del sistema E sistema, pero si el sistema est en
equilibrio termodinmico, o en una posicin prxima a l, (al comienzo y al final de la
transformacin), o si se utilizan valores medios de , u, c y z, se puede integrar la ecuacin
energtica anterior, obtenindose:
22

FISICA II 2013

TEMA IV
E

JUAN J CORACE

U m

mz

totalsistema

[4.32]

2g
que representa la energa del sistema en un momento determinado, mientras que Esistema
indica la variacin exacta que experimenta la energa en el intervalo de tiempo comprendido
entre t1 y t2,
BALANCE DE ENERGA DE UN SISTEMA ESTACIONARIO

El balance de energa entre un sistema y el medio que le rodea se expresa en la forma:

Emedioexterior + AEsistema = 0 ; Emedioexterior = - Esistema = 0
en la que intervienen nicamente propiedades del sistema; sustituyendo el valor del
incremento de energa del medio exterior por los conceptos de calor y trabajo
intercambiadas con el medio exterior Q (t) y T (t), obtenidas por integracin en toda la
superficie del sistema, entre los tiempo t1 y t2, el balance exacto de energa se puede poner
en la forma:

t t
1

medioexterior

Superficie

t t
1

t t
1

Superficie

Sistema

que se realiza nicamente sobre el sistema y es la ecuacin general de la energa para un

sistema cerrado. Como el tiempo es la variable independiente, dividiendo la anterior por t :

Q
t

W
t

E
t

y en el lmite para t 0

dQ
dt

dW
t

dE
t

Multiplicando por t; se obtiene:

dQ
t
dt

dW
t
t

dE
t
t

Que es por definicin, la diferencial de una variable dependiente:

dQ - dW = dE

[4.33]

que se puede poner tambin en la forma:

dW dQ ( dU d ( m

c2

) zdm
2g

23

FISICA II 2013

TEMA IV

JUAN J CORACE

en donde todo el trabajo desarrollado por el sistema cerrado no tiene por qu ser trabajo til
o disponible; si una fraccin del mismo se utiliza en vencer la resistencia del medio exterior,
que se supone ejerce una presin constante P o, resulta:

Wsistema

neto

.cerrado

E P0 V2

V1

y aunque existan modificaciones de volumen durante la transformacin, resulta que la suma

de los valores de todos los trminos (P0V) se anulan.
Las transformaciones de un sistema cerrado, sin energa potencial o cintica, obedecen a la
ecuacin:
Q W = U sistema cerrado
y como U sistema cerrado representa cualquier forma de energa interna, es perfectamente
vlida independientemente de que en la transformacin existan reacciones qumicas o
nucleares.
El concepto de sistema se refiere nicamente a la sustancia que evoluciona, considerando a
la envoltura que la rodea como parte del medio exterior; sin embargo, en las experiencias de
laboratorio se considera la envoltura (o frontera) como un recipiente que contiene al sistema
y que forma parte de l.
ECUACIONES ENERGTICAS DE UN SISTEMA
Partiendo de la funcin Energa Interna:

U
U = U (v; T)

efectuamos la diferencial dUdU

dv

dT

Como u, v y T son todas ellas propiedades, la derivada parcial tambin es una propiedad, y
a la derivada de U respecto de T a v constante, se denomina calor especfico a volumen
constante cV

U cV

Concepto bsico:
La energa interna
de un gas es solo
funcin
de
la
temperatura

La expresin dQ = dU + dW, se puede poner en otra forma recordando que W = P.dv

U
dQ

U
dv

U
dT Pdv O bien

dQ

U
P dv

dT

Dando lugar a los siguientes casos particulares:

a) Procesos a V = constante, dV =0 Q = U

24

FISICA II 2013

TEMA IV

JUAN J CORACE

U
dQ

dT cv dT

[4.34]

Donde cV que es la expresin del calor especfico a volumen constante, medible por el
mtodo calorimtrico.
b) Procesos a P = constante, dp=0 Q =

con H= U+PV o (h=u+Pv)

dQ

dv Pdv

dT

U
P dv cv dT cP dT cV dT

dQ cP dT

p dv

[4.35]

c p cv

que es la ecuacin de Mayer generalizada. Para un gas perfecto: cp - cv = R

c p cv

teniendo en cuenta que es el coeficiente de dilatacin volumtrico

v
.v

se obtiene la ecuacin de Mayer en funcin del coeficiente de dilatacin:

P
c p cv.T .v

[4.36]

c) Procesos a: T = Constante; dT = 0 Q = W

U
dQ

P
P

por ser U = 0

dv T

dv

d)Procesos a: Q = Constante; dQ= 0 -dW = dU

25

FISICA II 2013

TEMA IV

U
0

P dv

JUAN J CORACE

dT

dv

cv

dT

dv

T
v

dT

que es la expresin matemtica del calor especfico a volumen constante en un proceso

adiabtico.
PROCESO ADIABATICO
dQ = cV .dT + Pdv = 0 esto equivale a decir -dW = dU

RT
v

cV .dT = - Pdv = 0 como P

RT dv 0
v
c V dT
dv
RT
v

cV dT

cV dT
.
R T

dv
; Como cV es constante, integramos:
v
cV ln T2 ln
R T

v2
v

Esto lo puedo expresar mejor como:

R

T2

T1

v1

cV

Como R = cP - cV; y a la relacin de los calores especficos c P/cV se la denomina , podemos

expresar esta ltima igualdad as:

T2
T

1
v2

Aplicando el concepto de gas ideal:

1

P
2

P
1

v
1

Generalizamos para un proceso politrpico:

n

Pv = constante
v2

El trabajo se calcula: WPdv = P1 .v 1

v

v2

v dv
v

W=

P1 .v 1

1 n

1n
2

1n

v1

P2v 2 P1v 1
1 n

Si n es igual a 1, estaremos en un caso isotrmico y la expresin del trabajo ser:

26

FISICA II 2013

TEMA IV
v2

Pdv P
v

v2

JUAN J CORACE

dv
mRT ln

v2

mRT ln

v1

p1
p2

Cada proceso casi en equilibrio de un gas ideal est asociado con un valor particular de
n: Si n=1 estamos en el caso de un proceso isotrmico
Si n= estamos en el caso de un proceso isomtrico o V=CTE
Si n=0 es el caso de un proceso isobrico o P=CTE
Si n= es el caso de un proceso adiabtico o sea con c P = CTE

ANALISIS DEL EXPONENTE n

Partiendo de la expresin general diferencial del calor: dQ c dT ; e igualando a la de un

gas perfecto, por ejemplo dQ cV dT Pdv

cdT cV dT Pdv ;

cV c dT

cV c dT Pdv 0

RT dv 0 ;
v

dT
T

R
cv

Tv

dv 0 ;
c v

Rc c
V

Para un gas perfecto P=RT/v

lnT

ln v ln cte ;

cv c

ln cte

Esta es la expresin de las politrpicas en el plano (v,T).

Partiendo de la ecuacin:

dQ

1
Pdv vdp ;
1

cdT

1
Pdv vdp ;
1

Pv=RT; Pdv+vdP

=RdT

27

FISICA II 2013

dT

TEMA IV

1 Pdv vdp ;
1

c Pdv vdP cv
Como =cP /cV

cP

[4.37]

c Pdv vdP
R

Pdv( c

cV

Pdv vdP ;
R

JUAN J CORACE

Pdv vdp ;

R Pdv vdp ;
1

c Pdv vdP

Pdv( c cV ) vdP( cV c )

queda:

cV ) vdP( cV c )

Pdv( cP

c ) vdP( cV c ) 0

cV
( cP c )
Dividiendo todo por cV c;

Pdv

vdP 0 y llamando n a la

cv c
cp c
cv c

relacin n

dP
n
dv

Resulta nPdv vdP 0 ;

[4.38]

p
;con
v

n>0 dP/dv <0

n ln v ln P ln cte; pv

Y al integrar ser

Ahora bien n

cp

cv

Concepto bsico:
Los valores de cp y
cv de sustancias
incompresibles son
idnticos
y
se
denotan con c

cte

; entonces trabajando la expresin hallamos

n
cv

El calor puesto en juego en una transformacin politrpica es:

n
dQ c dT =

dQ

dT o bien

1 n

.cV dT ; integramos

1 n
cV
n

1n

12

[4.39]

.c T T
V

Y el trabajo politrpico de circulacin se define en la forma:

P
v2

WcircvdP =
v

22

dP
p

1/n

; resuelta esta integral queda

circ

n
n 1

RT1

n 1

P2
P

n
1

En el caso de una transformacin a volumen constante el calor transferido puede ser

obtenido partiendo de la expresin:

28

FISICA II 2013

1
1 Pdv vdp ;

dQ

TEMA IV

JUAN J CORACE

1
1 vdp ;

dQ

como v=CTE

1
1 vdP

En el caso de una transformacin a presin constante, el trabajo viene dado por la

expresin: W exp= P(v2 v1) = R(T2 T1)
Y el calor disipado viene dado por: dQ cdT cV dT Pdv
Integrando esta expresin entre 1 2 Q1 2

Pdv

[4.40]

1
Y aqu conviene recordar el concepto de entalpa, muy asociado a estos

procesos:
Q a P= cte ser; = QP cte

= u2

u2

u1

P2v 2 ) ( u1

P1v 1

h2

h1

T1 2

Entonces en un proceso a presin constante Q=

h2

h1

La entalpa es una funcin de estado y tcnicamente se la puede considerar como la funcin

termodinmica ms importante, por su amplsima utilizacin en equipos, mquinas y
motores trmicos. Finalmente si h= u + Pdv; dh = du +Pdv+vdP = (dQ P dv) +Pdv + vdP
entonces
[4.41]

h= dQ+ vdP

En los slidos el trmino vdP es insignificante por lo que H = U c prom. ; para lquido
comnmente se encuentran dos casos especiales:
a) procesos a presin constante: como en los calentadores,

=0, = U c prom.

b) procesos a temperatura constante: como las bombas T=0, H = vdP

para un proceso que ocurre entre dos estado 1-2 esta ltima relacin se puede expresar
como: h2 h1 v( P1 P2 )

APNDICE
CONCEPTOS BSICOS
Una Ley es un enunciado basado en observaciones de mltiples experimentos
El calor latente es la energa que debe ser transferida en forma de calor a una sustancia
mantenida a presin constante para que ocurra un cambio de fase.
El calor de fusin y el de sublimacin son insensibles a los cambios de temperatura yo
presin
La energa interna de un gas solo es funcin de la temperatura.

29

FISICA II 2013

TEMA IV

JUAN J CORACE

La entalpa solo es funcin de T para un gas ideal.

La diferencia entre c p y cv para un gas ideal es siempre constante
Con frecuencia es aceptable tratar a c p y cv como constantes.

Una vez encontrado el valor de cp se puede calcular cv como R cp

Para lquidos la diferencia entre cp y cv es muy pequea e ignorada.
La velocidad es aproximadamente uniforme para flujo turbulento en tubos.
Trabajo de flujo es el trabajo debido a la presin necesaria para mover el
fluido Trabajo de eje es el trabajo que resulta de un eje que est girando
PROPIEDADES TRMICAS DEL AGUA.

Es interesante estudiar las propiedades trmicas del agua, que se diferencia de la de los
dems lquidos, dada la importancia que tiene el agua para la vida y la ingeniera misma
Esta particularidad que tiene el agua es debida a su estructura. El agua lquida consiste en
molculas unidas entre s unidas por puentes de hidrgeno.
Estas uniones son dbiles, pero se encuentran en un gran nmero, lo que muestra que es
necesario un mayor aporte de energa para romperlas. Esto se refleja en el valor de la
energa para producir la vaporizacin del agua (entalpa de vaporizacin), que es
caractersticamente ms alto que la de otros lquidos. Por ejemplo, los valores de entalpa de
-1

vaporizacin a la temperatura de ebullicin normal, para el agua son de 540 cal g , y para el
-1

etanol es de 204 cal g . La entalpa de vaporizacin est relacionada con la energa

necesaria para producir un cambio de fase (lquido a vapor). Para el caso del agua, es
entonces necesaria una mayor cantidad de energa para vaporizar el agua que el que
necesitara el etanol.
Supongamos que una persona de 60 kg ingiere 2500 kcal diarias. Si esta energa fuera
transformada completamente en calor, las consecuencias sobre esa persona seran
altamente indeseables. Si la persona constituyera un sistema adiabtico, no podra perder
ese calor hacia el ambiente, y la temperatura del cuerpo aumentara. Considerando que el
cuerpo humano est constituido en un 80% de agua, el aumento de temperatura sera:

2.5x106 cal

1cal.g 1 C 1 0.8x60 x103 g 52 C

CP

lo cual, obviamente provocar la muerte de la persona por el solo hecho de comer

normalmente. Todos sabemos que esto no es lo que sucede, y el calor generado puede
eliminarse porque nuestro cuerpo no se comporta como un sistema adiabtico. El calor
generado se utiliza entonces para vaporizar el agua a la temperatura corporal. Por lo tanto a
-1

37C, la entalpa de vaporizacin del agua es de 574 cal g , y la cantidad de agua que se
evaporara resulta ser:

QP

H
m

VAP

2.5x106 cal
574cal.g 1 4400 g 4,4L

30

FISICA II 2013

TEMA IV

JUAN J CORACE

Por lo tanto, el cuerpo debiera transpirar 4.4 L de agua si toda la

energa aportada por la ingesta fuera transformada en calor, de manera
de mantener la temperatura corporal constante. Ntese que el ejemplo
analizado se trata de una situacin lmite, pues la energa obtenida por
la ingesta es utilizada tambin para realizar trabajo. Aunque no es
ajeno a todos el hecho que cuando ingerimos alimentos con alto
contenido energtico, nuestro cuerpo transpira, como mecanismo
homeotrmico.
El valor de la capacidad calorfica del agua tambin cumple un papel
muy importante a la hora de explicar las ventajas del agua como
sustento de la vida. Nuevamente comparado con el etanol, los calores
especficos valen 1 y 0.6 cal g

-1

-1

para el agua y para el etanol,

respectivamente. Esto quiere decir que, para una misma cantidad de

calor absorbido, el aumento de la temperatura ser menor para el agua
que para otros lquidos. El valor para los calores especficos da cuenta
de la capacidad que tiene el agua para disipar el calor absorbido, lo
que lo convierte en un excelente refrigerante
BIBLIOGRAFA PARA ESTA UNIDAD
CENGEL y BOLES TERMODINMICA 5TA EDICIN. EDITORIAL
MC GRAW HILL, 2003 FERMI, ENRICO.- TERMODINMICA.
EUDEBA. 1973.
HECHT EUGENE FSICA EN PERSPECTIVA. EDITORIAL
PEARSON, 1999 HUANG, FRANCIS INGENIERA
TERMODINMICA. EDITORIAL CECSA, 2006 POTTER Y
SCOTT TERMODINMICA, EDITORIAL THOMPSON,
2004 ROLLE, KURT TERMODINAMICA. EDITORIAL
PEARSON. 6TA EDICION 2006
TORREGROSA HUGUET INGENIERIA TERMICA. EDIT.
ALFAOMEGA.-UNIV.DE VALENCIA, 2004
A

WARK, K. (H);RICHARDS, D TERMODINMICA 6 EDICIN.

EDITORIAL MCGRAW-HILL, 2001.
Versin 1.13

31

LIBRO 2 UNIDAD 4 AUTOR Mervin Molina

REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA
MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA
UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMETAL
POLITCNICA DE LA FUERZA ARMADA NACIONAL
NCLEO BARINAS

Prof. Ing. Mervin Molina

Barinas, junio de 2012

UNIDAD IV. SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

4.- INTRODUCCIN

La primera ley de la termodinmica es la ley de conservacin de la energa

generalizada para incluir el calor como una forma de transferencia de energa. Esta ley
slo afirma que un aumento en algunas de las formas de energa debe estar acompaado
por una disminucin en alguna otra forma de la misma. La primera ley no produce
ninguna restriccin sobre los tipos de conversiones de energa que pueden ocurrir.
Adems no hace distincin entre el trabajo y el calor. De acuerdo con la primera ley, la
energa interna de un sistema se puede incrementar ya sea agregando calor o realizando
un trabajo sobre el sistema. Pero existe una diferencia muy importante entre el trabajo y
el calor que no se evidencia de la primera ley. Por ejemplo, es posible convertir
completamente el trabajo en calor, pero en la prctica, es imposible convertir
completamente el calor en trabajo sin modificar los alrededores.

La segunda ley de la termodinmica establece cuales procesos de la naturaleza

pueden ocurrir o no. De todos los procesos permitidos por la primera ley, solo ciertos
tipos de conversin de energa pueden ocurrir. Los siguientes son algunos procesos
compatibles con la primera ley de la termodinmica, pero que se cumplen en un orden
gobernado por la segunda ley. 1) Cuando dos objetos que estn a diferente temperatura
se ponen en contacto trmico entre s, el calor fluye del objeto ms clido al ms fro,
pero nunca del ms fro al ms clido. 2) La sal se disuelve espontneamente en el agua,
pero la extraccin de la sal del agua requiere alguna influencia externa. 3) Cuando se
deja caer una pelota de goma al piso, rebota hasta detenerse, pero el proceso inverso
nunca ocurre. Todos estos son ejemplos de procesos irreversibles, es decir procesos que
ocurren naturalmente en una sola direccin. Ninguno de estos procesos ocurre en el
orden temporal opuesto. Si lo hicieran, violaran la segunda ley de la termodinmica. La
naturaleza unidireccional de los procesos termodinmicos establece una direccin del
tiempo.

UNEFA

TERMODINMICA

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UNIDAD IV. SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

4.1.- POSTULADOS DE LA SEGUNDA LEY
Existen diferentes formas de enunciar la segunda ley de la termodinmica, pero en su
versin ms simple, establece que El calor jams fluye espontneamente de un objeto
fro a un objeto caliente.

ENUNCIADO DE KELVIN-PLANCK

Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo, no tenga

otro efecto que absorber la energa trmica de una fuente y realizar la misma cantidad
de trabajo.

ENUNCIADO DE CLAUSIUS

Es imposible construir una mquina cclica, que no tenga otro efecto que transferir
calor continuamente de un cuerpo hacia otro, que se encuentre a una temperatura ms
elevada.

4.2.- MQUINAS TRMICAS

Una mquina trmica es un dispositivo que convierte energa trmica en otras formas
tiles de energa, como la energa elctrica y/o mecnica. De manera explcita, una
mquina trmica es un dispositivo que hace que una sustancia permite transformar el
calor en trabajo.
Las maquinas trmicas difieren bastante entre s pero es posible caracterizarlas
mediante:
1.- Reciben Calor de una fuente externa a alta temperatura
2.- Convierten parte del calor en trabajo
3.- Rechazan el calor hacia un sumidero de calor de baja temperatura
4.- Operan en un ciclo termodinmico (Estados iniciales y finales iguales)
UNEFA

TERMODINMICA

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UNIDAD IV. SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

Por ejemplo, en un motor de gasolina, 1) el combustible que se quema en la cmara

de combustin es el depsito de alta temperatura, 2) se realiza trabajo mecnico sobre el
pistn y 3) la energa de desecho sale por el tubo de escape. O en un proceso
caracterstico para producir electricidad en una planta de potencia, el carbn o algn
otro tipo de combustible se queman y el calor generado se usa para producir vapor de
agua. El vapor se dirige hacia las aspas de una turbina, ponindola a girar.
Posteriormente, la energa asociada a dicha rotacin se usa para mover un generador
elctrico.
Como se menciono antes, una mquina trmica transporta alguna sustancia de trabajo
a travs de un proceso cclico, definido como aquel en el que la sustancia regresa a su
estado inicial. Como ejemplo de un proceso cclico, considrese la operacin de una
mquina de vapor en la cual la sustancia de trabajo es el agua. El agua se lleva a travs
de un ciclo en el que primero se convierte a vapor en una caldera y despus de expande
contra un pistn. Despus que el vapor se condensa con agua fra, se regresa a la caldera
y el proceso se repite.
4.2.1.- EFICIENCIA TRMICA ()
Fraccin de la entrada de calor que se transforma en trabajo neto de salida, es una
medida del desempeo de una maquina trmica.

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UNIDAD IV. SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

La eficiencia trmica de una maquina trmica siempre es menor a la unidad porque

QH y QL siempre son positivos.
Toda mquina trmica debe desperdiciar energa a un sumidero para que se
complete el ciclo.

Motor de Comb. Interna 25%

Motor Diesel 40%
Turbina de Gas 60%

Ejemplo 1.
Calcular la eficiencia de una mquina que usa 2000 J de calor durante la fase de
combustin y pierde 1500 J por escape y por friccin. b) Si otra mquina tiene
una eficiencia de 20% y pierde 3000 J de calor por friccin, calcular el trabajo
que realiza.
Solucin:
a) la eficiencia de una mquina est dada por la ecuacin

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UNIDAD IV. SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

4.3.- ESCALA TERMODINMICA DE TEMPERATURA

Una escala de temperatura que es independiente de las propiedades de las sustancias

utilizadas. Esta escala de temperatura se llama Kelvin y las temperaturas listadas all se
denominan absolutas.

4.4.- IRREVERSIBILIDADES
Los procesos irreversibles se hacen presentes en numerosos fenmenos naturales. En
realidad, la idea de un proceso reversible es solo una idealizacin ya que todo proceso
es irreversible a nivel macroscpico. Siendo este el caso, el estudio de este tipo de
procesos se hace muy importante para la termodinmica.
Los procesos reales se producen en una direccin preferente. Es as como el calor
fluye en forma espontnea de un cuerpo ms clido a otro ms fro, pero el proceso
inverso slo se puede lograr con alguna influencia externa. Cuando un bloque desliza
sobre una superficie, finalmente se detendr. La energa mecnica del bloque se
transforma en energa interna del bloque y de la superficie.
Estos procesos unidireccionales se llaman procesos irreversibles. En general, un
proceso es irreversible si el sistema y sus alrededores no pueden regresar a su estado
inicial. Por el contrario, un proceso es reversible si su direccin puede invertirse en
cualquier punto mediante un cambio infinitesimal en las condiciones externas. Una
transformacin reversible se realiza mediante una sucesin de estados de equilibrio del
sistema con su entorno y es posible devolver al sistema y su entorno al estado inicial por
el mismo camino.
Reversibilidad y equilibrio son, por tanto, equivalentes. Si un proceso real se produce en
forma cuasiesttica, es decir lo suficientemente lento como para que cada estado se
desvi en forma infinitesimal del equilibrio, se puede considerar reversible.

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UNIDAD IV. SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

4.5.- ENTROPA
Se define como la magnitud fsica que mide la parte de la energa que no puede
utilizarse para producir un trabajo. Esto es ms fcil de entender con el ejemplo de una
mquina trmica:
Una fuente de calor es usada para calentar una sustancia de trabajo (vapor de agua),
provocando la expansin de la misma colocada dentro de un pistn a travs de una
vlvula. La expansin mueve el pistn, y por un mecanismo de acoplamiento adecuado,
se obtiene trabajo mecnico. El trabajo se da por la diferencia entre el calor final y el
inicial. Es imposible la existencia de una mquina trmica que extraiga calor de una
fuente y lo convierta totalmente en trabajo, sin enviar nada a la fuente fra.
La entropa de un sistema es tambin un grado de desorden del mismo. La segunda
ley establece que en los procesos espontneos la entropa, a la larga, tiende a
aumentar. Los sistemas ordenados se desordenan espontneamente. Si se quiere
restituir el orden original, hay que realizar un trabajo sobre el sistema.
Para un proceso reversible cuasiesttico entre dos estados de equilibrio, si dQ es el
calor absorbido o liberado por el sistema durante algn intervalo pequeo de la
trayectoria, el cambio de entropa, dS, entre dos estados de equilibrio est dado por el
calor transferido, dQ, dividido entre la temperatura absoluta T del sistema, en ese
intervalo. Es decir:

La unidad de medida de la entropa en el SI es J/K. Cuando el sistema absorbe calor,

dQ es positivo y la entropa aumenta. Cuando el sistema libera calor, dQ es negativo y la
entropa disminuye.
El cambio de entropa de un sistema o de sus alrededores puede ser negativo durante
un proceso, pero su suma no. El principio del aumento de entropa puede resumirse
como sigue:

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TERMODINMICA

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4.6.- CAMBIOS DE ENTROPA DE GASES IDEALES

Como caso especial, se describir como calcular el cambio de entropa de un gas
ideal en un proceso reversible cuasiesttico en el cual se absorbe calor de una fuente. En
este proceso, se lleva un gas desde un estado inicial Ti, Vi hasta un estado final Tf, Vf.
De acuerdo con la primera ley:

Aplicando esta ecuacin a los gases ideales se tiene:

Q=mLf donde Lf= Calor latente de Fusin

Ejemplo 2.
Calcular el cambio de entropa de 2 moles de un gas ideal que realiza una expansin
libre al triple de su volumen original.
Solucin: aplicando la ecuacin, con n = 2 moles y Vf =3Vi,

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UNIDAD IV. SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

Ejemplo 3.
Una sustancia slida con un calor latente de fusin 24.5 kJ/kg. se funde a una
temperatura 327 C. Calcular el cambio de entropa cuando se funden 0.3 kg de plomo.
Solucin: suponer que el proceso de fusin se produce lentamente en forma reversible.
En este caso es posible considerar constante la temperatura. Como el calor latente de
fusin es Q = mLf, reemplazando en la ecuacin, se obtiene:

Ejemplo 4.
Una fuente fra est a 2 C y una fuente caliente a 127 C. Demostrar que es
imposible que una pequea cantidad de energa calrica, por ejemplo de 10 J, pueda ser
transferida desde la fuente fra a la fuente caliente sin disminuir la entropa y en
consecuencia violar la segunda ley de la termodinmica.

Solucin: se supone que durante la transferencia de calor, las dos fuentes no cambian
su temperatura. El cambio en la entropa de la fuente caliente es:

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UNIDAD IV. SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

Esto es una contradiccin al concepto de que la entropa del universo siempre aumenta en
los procesos naturales. Es decir, la transferencia espontnea de calor de un objeto fro a un
objeto caliente no puede ocurrir nunca jams.
Los casos descritos muestran que el cambio en la entropa de un sistema siempre es
positivo para un proceso irreversible. En general, la entropa total y el desorden siempre
aumentan en los procesos irreversibles.

4.7.- ENTROPA DESDE EL PUNTO VISTA MICRSCOPICO

Hay tres mecanismos fundamentales que provocan el cambio de la entropa de un sistema:
4) La transferencia de calor a un sistema aumenta la entropa y la transferencia de
calor desde un sistema la disminuye.
5) La masa contiene entropa y el flujo de masa es un mecanismo de transporte de
entropa.
6) Irreversibilidades como la friccin, la expansin o compresin rpida, etc.,
provocan siempre que aumente la entropa.
Si un proceso es adiabtico y no incluye irreversibilidades dentro del sistema, la
entropa de una masa fija debe permanecer constante durante el proceso. Un proceso con tales
caractersticas recibe el nombre de proceso adiabtico internamente reversible o isoentrpico.

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LIBRO 3 UNIDAD 4 AUTOR ANITA LOPEZ

UNIDAD IV SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

La primera Ley de la Termodinmica establece una equivalencia cuantitativa entre el

calor y el trabajo, lo cual significa que el calor y el trabajo son modos alternativos de
transferir energa. Sin embargo el trabajo se puede convertir 100% en calor pero el
calor no se puede convertir 100% en trabajo. La primera ley no proporciona ninguna
indicacin sobre la direccin de un proceso, pero la naturaleza muestra que existe
una direccin en todo proceso en el que participen el trabajo y el calor,
consideremos el siguiente sistema: un cuerpo a una temperatura T 1 colocado en
contacto con aire atmosfrico a temperatura T 0, tal que T1 > T0, se enfriara hasta el
valor de la temperatura T0, de acuerdo a la primera ley, la disminucin en la energa
interna del cuerpo ser igual al incremento de la energa interna de sus alrededores.
El proceso inverso no se realiza espontneamente, es decir la energa interna de
sus alrededores no disminuir espontneamente mientras el cuerpo se calienta de
T0 a T1. La condicin inicial del sistema se puede establecer pero no es un proceso
espontneo, se requiere de un mecanismo auxiliar como calor o trabajo para
retornar el sistema a su estado inicial, tal que un cambio permanente en la
condicin de sus al rededores resulta. Esto indica que adems del principio de
conservacin de la energa se requiere de otro principio que establezca la direccin
del proceso y permita distinguir si el proceso puede ocurrir o no, este principio es la
Segunda Ley de la Termodinmica.
*Ley de la Conservacin de la energa*
La ley de la conservacin de la energa constituye el primer principio de la
termodinmica y afirma que la cantidad total de energa en cualquier sistema aislado
(sin interaccin con ningn otro sistema) permanece invariable con el tiempo,
aunque dicha energa puede transformarse en otra forma de energa. En resumen, la
ley de la conservacin de la energa afirma que la energa no puede crearse ni
destruirse, slo se puede cambiar de una forma a otra, por ejemplo, cuando la
energa elctrica se transforma en energa calorfica en un calefactor.

*Conservacin de la energa y termodinmica*

Dentro de los sistemas termodinmicos, una consecuencia de la ley de
conservacin de la energa es la llamada primera ley de la termodinmica, la cual
establece que, al suministrar una determinada cantidad de energa trmica (Q) a un
sistema, esta cantidad de energa ser igual a la diferencia del incremento de la
energa interna del sistema (U) menos el trabajo (W) efectuado por el sistema
sobre sus alrededores:
Aunque la energa no se pierde, se degrada de acuerdo con la segunda ley de
la termodinmica. En una proceso irreversible, la entropa de un sistema aislado
aumenta y no es posible devolverlo al estado termodinmico fsico anterior. As un

sistema fsico aislado puede cambiar su estado a otro con la misma energa pero
con dicha energa en una forma menos aprovechable. Por ejemplo, un movimiento
con friccin es un proceso irreversible por el cual se convierte energa mecnica en
energa trmica. Esa energa trmica no puede convertirse en su totalidad en
energa mecnica de nuevo ya que, como el proceso opuesto no es espontneo, es
necesario aportar energa extra para que se produzca en el sentido contrario.
Desde un punto de vista cotidiano, las mquinas y los procesos desarrollados
por el hombre funcionan con un rendimiento menor al 100%, lo que se traduce en
prdidas de energa y por lo tanto tambin de recursos econmicos o materiales.
Como se deca anteriormente, esto no debe interpretarse como un incumplimiento
del principio enunciado sino como una transformacin "irremediable" de la energa.
*Energa Interna U*

La energa interna, U, es la que incluye todas las formas posibles de energa

atribuibles al sistema. Las contribuciones importantes a la energa interna de un
sistema incluyen las atracciones y repulsiones entre los tomos, molculas, iones y
partculas subatmicas que forman el sistema y la energa cintica de todas sus
partes.

La energa interna U de un sistema intenta ser un reflejo de la energa a

escala microscpica. Ms concretamente, es la suma de:

la energa cintica interna, es decir, de las sumas de las energas cinticas de

las individualidades que lo forman respecto al centro de masas del sistema, y
de

la energa potencial interna, que es la energa potencial asociada a las

interacciones entre estas individualidades.

*Sistema Cerrado (A Masa constante)*

U es la energa total de un sistema

Depende del estado del sistema y no de cmo el sistema lleg a ese estado

Es una funcin de estado

dU 0

*Capacidad Calorfica*
Es la cantidad de energa necesaria para aumentar 1K la temperatura de una
sustancia.

La Capacidad Calorfica de una sustancia es una magnitud que indica la

mayor o menor dificultad que presenta dicha sustancia para experimentar cambios
de temperatura bajo el suministro de calor. Puede interpretarse como un efecto de
Inercia Trmica.
Est dada por la ecuacin:
C = Q/T [J/K]
Donde C es la capacidad calorfica, Q es el calor y T la variacin de temperatura.
Se mide en joules por kelvin (unidades del SI).
*Entalpa*
La entalpa (simbolizada generalmente como "H", tambin llamada contenido
de calor, y calculada en julios en el sistema internacional de unidades o tambin en
kcal o, si no, dentro del sistema anglo: "BTU"), es una variable de estado, (lo que
quiere decir que, slo depende de los estados inicial y final) que se define como la
suma de la energa interna de un sistema termodinmico y el producto de su
volumen y su presin.
La entalpa total de un sistema no puede ser medida directamente, al igual
que la energa interna, en cambio, la variacin de entalpa de un sistema s puede
ser medida experimentalmente. El cambio de la entalpa del sistema causado por un
proceso llevado a cabo a presin constante, es igual al calor absorbido por el
sistema durante dicho proceso.
La entalpa se define mediante la siguiente frmula:

Donde:

H es la entalpa (en julios).

U es la energa interna (en julios).

p es la presin del sistema (en pascales).

V es el volumen del sistema (en metros cbicos).

*Primera ley de la termodinmica*

Tambin conocida como principio de conservacin de la energa para la

termodinmica, establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien ste
intercambia calor con otro, la energa interna del sistema cambiar. Visto de otra
forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que debe
intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y energa
interna. Fue propuesta por Nicolas Lonard Sadi Carnot en 1824, en su obra
Reflexiones sobre la potencia motriz del fuego y sobre las mquinas adecuadas para
desarrollar esta potencia, en la que expuso los dos primeros principios de la
termodinmica.
La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente:
Eentra Esale = Esistema

*Energa Total*

Energa total (dentro de un medio cerrado, donde no hay prdidas, no entra ni

sale energa) es igual a la suma de las energas potenciales y las energas cinticas
contenidas en el contenedor.
Como la energa no se consume, no se pierde ni se crea, solo cambia de
forma y estado, sin importar que pase dentro del medio, la SUMA ser constante e
invariable independientemente de los tipos de energa resultantes en todo momento.

*Trabajo*
El trabajo no es necesariamente de naturaleza puramente mecnica, ya que
la energa intercambiada en las interacciones puede ser mecnica, elctrica,
magntica, qumica, etc..., por lo que no siempre podr expresarse en la forma de
trabajo mecnico.
No obstante, existe una situacin particularmente simple e importante el la que el
trabajo est asociado a los cambios de volumen que experimenta un.
As, si consideramos un fluido que se encuentra sometido a una presin externa
y que evoluciona desde un estado caracterizado por un volumen V1 a otro con
un volumen V2, el trabajo realizado ser:

*Fluido Esttico*
La esttica de fluidos estudia el equilibrio de gases y lquidos. A partir de los
conceptos de densidad y de presin se obtiene la ecuacin fundamental de la
hidrosttica, de la cual el principio de Pascal y el de Arqumedes pueden
considerarse consecuencias. El hecho de que los gases, a diferencia de los lquidos,
puedan comprimirse hace que el estudio de ambos tipos de fluidos tengan algunas
caractersticas diferentes. En la atmsfera se dan los fenmenos de presin y de

empuje que pueden ser estudiados de acuerdo con los principios de la esttica de
gases.

*Principio de Conservacin de Masa*

La ley de conservacin de la masa o ley de conservacin de la materia es una

de las leyes fundamentales en todas las ciencias naturales. Fue elaborada por
Lavoisier y otros cientficos que le sucedieron. Establece un punto muy importante:
En toda reaccin qumica la masa se conserva, es decir, la masa consumida de los
reactivos es igual a la masa obtenida de los productos.

*Flujo Estacionario*
Llamado tambin flujo permanente.
Este tipo de flujo se caracteriza porque las condiciones de velocidad de
escurrimiento en cualquier punto no cambian con el tiempo, o sea que permanecen
constantes con el tiempo o bien, si las variaciones en ellas son tan pequeas con
respecto a los valores medios. As mismo en cualquier punto de un flujo estacionario,
no existen cambios en la densidad, presin o temperatura con el tiempo.

*Flujo Msico Y Volumtrico*

El flujo volumtrico es la cantidad de volumen que fluye a travs de las
fronteras del sistema por unidad de tiempo. Este flujo volumtrico es el mismo
caudal Q que se utiliza en mecnica de fluidos, pero se usa un smbolo diferente
para no confundir caudal con calor. La ecuacin para este es

la V indica la velocidad promedio del fluido perpendicular a un rea A.

El flujo msico es la cantidad de masa que fluye a travs de las fronteras del
sistema por unidad de tiempo. La ecuacin para determinar el flujo msico es

Donde v minscula es el volumen especfico y

Depsitos Trmicos, Maquinas de Trmicas.

es la densidad.

Un depsito trmico es una fuente de calor o un sumidero que permanece a

temperatura constante sin importar las iteraciones de energa. Un sistema que
proporciona calor es una fuente mientras que un sumidero es un sistema hacia el
cual se rechaza calor. Una maquina trmica es aquella que provee de trabajo
eficaz gracias la diferencia de temperaturas de dos cuerpos. Maquina trmica
directa (o de calor) es un sistema que opera en forma continua para producir trabajo
mientras recibe calor de una fuente a alta temperatura y rechaza calor hasta un
sumidero a baja temperatura, figura 1.
La eficiencia de una maquina trmica se define como:

W

QH

1 de acuerdo al principio de conservacin de la energa:

QH QL QL
1
Q

QH
H

W = QH QL. As que:

1. Esto es una medida de

que tan eficiente una maquina trmica convierte el calor que recibe en trabajo.
Las maquinas trmicas se caracterizan:
Reciben calor de una fuente a alta temperatura.
Convierten parte de este calor en trabajo.
Rechazan el calor de desecho hacia un
sumidero de calor a baja temperatura.
Operan en un ciclo por lo tanto U = 0.
En donde QH = Trasferencia de calor entre el
dispositivo cclico y el medio de alta temperatura
a temperatura TH.
QL = Transferencia de calor entre el dispositivo
cclico y el medio a baja temperatura a
temperatura TL.
Figura 1.

Segunda Ley de la Termodinmica enunciado de Kelvin-Planck:

Es imposible todo proceso cclico cuyo nico resultado sea la absorcin de energa
en forma de calor procedente de un foco trmico (o reservorio o depsito trmico), y
la conversin de toda sta energa en forma de calor en energa en forma de
trabajo. Este postulado establece que no es posible un proceso cclico que
convierta todo el calor recibido (Q H) en trabajo (W) sino que necesariamente una
parte de ese calor (QL) se debe transmitir a los alrededores.

Maquina trmica invertida (refrigerador o bomba de calor) es un sistema que

recibe calor de un deposito a baja temperatura (fuente) y rechaza calor hacia un
dispositivo a alta temperatura (sumidero). Cuando se utiliza para enfriar la fuente se
llama refrigerador o acondicionador de aire y cuando se utiliza para calentar el
sumidero se bomba de calor, ver figura 2. El refrigerador tiene como objetivo
mantener el espacio refrigerado a una temperatura baja eliminando calor de este. La
bomba de calor en cambio mantener un espacio calentado a una temperatura alta,
esto se logra absorbiendo calor desde una fuente a baja temperatura y suministrar
este calor a un medio de alta temperatura.

Figura 2.
El coeficiente de desempeo:
Unidad de refrigeracin:

COPR

QL
QL
1

1
W QH QL QH
1
QL

Bomba de calor:

COPHP

QH
QH

W QH QL

1
1
QL
1
QH

Comparando los coeficientes de desempeo tenemos que:

COPHP COPR 1

Segunda Ley de Termodinmica enunciado de Clausius:

Es imposible un proceso cuyo nico resultado sea la transferencia de energa en
forma de calor de un cuerpo de menor temperatura a otro de mayor temperatura.
Este postulado establece que no es imposible transferir calor de desde un cuerpo
fri a otro mas caliente sin que se requiere trabajo para lograrlo.

Los enunciados de Kelvin-Planck y Clausius son equivalentes y se puede usar

cualquiera como expresin de la segunda ley de la termodinmica. Cualquier
dispositivo que viole el enunciado de Kelvin-Planck tambin viola el de Clausius y
viceversa.

Procesos Reversibles e Irreversibles.

Uno de los usos mas importantes de la Segunda Ley de la Termodinmica es
determinar el comportamiento terico de los sistemas, el cual se evala en trminos
de procesos ideales, y compararlo con su comportamiento real.

Un proceso es Irreversible, si el sistema y todas las partes de sus alrededores no

se pueden retornar exactamente a sus estados iniciales despus de que el proceso
ha ocurrido.

Un proceso es Reversible, si ambos, el sistema y sus alrededores se pueden

retornar a sus estados iniciales. Esto es posible solo si el intercambio de calor y
trabajo netos entre el sistema y sus alrededores es cero para el proceso combinado
(original e inverso). Estos procesos son idealizaciones de procesos reales, ya que
todos los procesos que ocurren en la naturaleza son irreversibles, ahora porque nos
ocupamos de ellos, por dos razones: una son fciles de analizar, porque un sistema
pasa por una serie de estados de equilibrio durante un proceso reversible y la otra es
que sirven como modelos idealizados con los que es posible comparar los procesos
reales.

Irreversibilidades
Los factores que causan que un proceso sea irreversible se llaman irreversibilidades,
los cuales son:
La friccin
La expansin libre.
El mezclado de dos fluidos.
La transferencia de calor a trabes de una diferencia de temperatura finita.
La resistencia elctrica.
La deformacin inelstica de slidos.
Las reacciones qumicas.

Ciclo de CARNOT

Las maquinas trmicas son dispositivos cclicos y que el fluido de trabajo de una de
estas maquinas vuelve a su estado inicial al final de cada ciclo. Durante una parte
del ciclo el fluido realiza trabajo y durante otra se hace trabajo sobre el fluido. La
diferencia entre estos dos momentos es que el trabajo neto que entrega la maquina
trmica. La eficiencia del ciclo de una maquina trmica depende en gran medida de
como se ejecute cada uno de los procesos que constituyen el ciclo. El trabajo neto
y por la tanto la eficiencia del ciclo, se pueden maximizar mediante procesos
que
requieran la mnima cantidad de trabajo y entregan lo mas posible, es decir
mediante procesos reversibles. Por lo tanto no sorprende que los ciclos mas
eficientes sean los reversibles, o sea, ciclos que consisten por completo de ciclos
reversibles. El ciclo reversible mas conocido sea el ciclo de Carnot, la maquina
trmica terica que opera en el ciclo de Carnot se llama maquina trmica de
Carnot, cuyo ciclo se compone de cuatro procesos reversibles dos isotrmicos y dos
adiabticos y que es posible llevar a cabo en un sistema cerrado o de flujo estable.
Los cuatro procesos reversibles que conforman el ciclo de Carnot para un sistema
cerrado son los siguientes:

a) Expansin Isotrmica Reversible: el

conjunto
a
TH
se
expande
isotrmicamente mientras recibe energa
QH de una fuente por transferencia de
calor.

b) Expansin Adiabtica Reversible: el

gas se expande adiabticamente hasta
la temperatura TL.

c) Compresin Isotrmica Reversible:

el conjunto a TL se comprime
isotrmicamente mientras se transfiere
calor QL del gas al sumidero.

d) Compresin Adiabtica Reversible:

el se comprime adiabticamente de
modo que la temperatura sube de T L a
TH

El diagrama P-V de este ciclo se muestra en la figura 3-a.

En esta figura el rea que encierra la trayectoria del ciclo (rea 1-2-3-4) representa el
trabajo neto hecho durante el ciclo.
Ciclo de Carnot invertido:
El ciclo de Carnot previamente descrito es totalmente reversible por lo tanto todos
los procesos que abarca se pueden invertir en cuyo caso se convierte en el ciclo de
refrigeracin de Carnot, el ciclo es exactamente el mismo excepto que las
direcciones de la iteraciones de calor y trabajo estn invertidas: el calor en la
cantidad QL se absorbe de un deposito de baja temperatura, el calor en la cantidad
QH se rechaza hacia un deposito de alta temperatura y se requiere una cantidad de
trabajo W NE para completar todo esto, ver figura 3-b. En el diagrama se invierten las
direcciones de los procesos.
Principios de Carnot
1. La eficiencia de una maquina trmica irreversible es siempre menor que la
eficiencia de una maquina reversible que opera entre los mismos dos depsitos.
2. La eficiencia de las maquinas trmicas reversibles que operan entre los mismos
depsitos son las mismas.
Estos dos enunciados se pueden comprobar mediante la demostracin de que la
violacin de cualquiera de estos da como resultado la violacin de la Segunda Ley
de la Termodinmica.

La eficiencia trmica de cualquier maquina trmica

determina mediante la ecuacin:

Q
1 L
QH

reversible o irreversible se

. Para maquinas trmicas reversibles la relacin de transferencia de

calor en la relacin anterior se puede sustituir por la temperatura absoluta de los dos
depsitos (oK), por lo que la eficiencia de una maquina de Carnot se convierte

en: ter ,rev 1 L , esta relacin se conoce como eficiencia de Carnot, observe
T

que las temperaturas TL y TH son temperaturas absolutas, si se utiliza oC o oF para

las temperaturas en esta relacin se obtienen resultados con mucho error.

El refrigerador de Carnot y la bomba de calor:

Un refrigerador o bomba de calor que opera en el ciclo inverso de Carnot se llama
refrigerador de Carnot o bomba de calor de Carnot. El coeficiente de desempeo
de cualquier refrigerador o bomba de calor, reversible o irreversible es:

COPR

1
QH
1
QL

y COPHP

1
Q
1 L
QH

Los COP de los refrigeradores y bombas de calor reversibles se determinan al

reemplazar las razones de transferencia de calor por los cocientes de las
temperaturas absolutas de los depsitos de temperatura alta y baja, convirtindose
en:

COPR,rev

1
TH
1
TL

y COPHP ,rev

1
T
1 L
TH

Las temperaturas absolutas quedan relacionadas con la transferencia de calor entre

un dispositivo reversible y los deposito de alta y baja temperatura por medio de:

QH

QL

T
H
rev TL