Teora

Elreactorcatalticoeselaparatodondeunareaccinqumicacatalticatienelugarde
manera controlada.Segnla definicinaceptada actualmente, uncatalizador es una
sustanciaqueaumentalavelocidadalaqueunareaccinqumicaseacercaalequilibrio
sinintervenirpermanentementeenlareaccin.Estadefinicin,denaturalezaoperativa,
contiene los conceptos clave necesarios para entender el fenmeno de la catlisis
(Cinticadelasreaccionesqumicas.Izquierdo,J.F.,Cunill,F.,Tejero,J.,Iborra,M.,
Fit, C. (2004), Coleccin Metodologa. Eds. Universitat de Barcelona. Barcelona.
Captulo5),yquesonbsicosparacomprendereldiseoyelfuncionamientodeeste
tipodereactores.
En este apartado describe el reactor cataltico de lecho fijo en las diferentes
disposicionesparaintercambiarcalorqueseadoptanconmsfrecuencia.Elmodelo
utilizadoserelmssencillo:flujoenpistn(FP),pseudohomegneoyunidimensional.
Es el modelo bsico, y supone que slo hay gradiente axial de (concentracin (y
temperatura). Con este nivel de descripcin se utiliza la velocidad de reaccin
intrnseca,(rA)int,queparaabreviarsedenotarpor(rA),alignorarselosperfilesen
lapartculayenlapelculaquecaracterizanlosmodelosheterogneos.Debeindicarse
quelosconceptosyaintroducidosparaflujoenpistn(ApuntesdeReactoresQumicos,
Captulo2)sonaplicables.
Este tipo de modelos en numerosas ocasiones proporciona una descripcin (en
consecuencia,unaspredicciones)suficientementeajustadasalosfinespropuestos.Un
lechofijoesunadisposicinqueseadoptaparaconseguirunflujoprximoalflujoen
pistn(ApuntesdeReactoresQumicos,Captulo5).Enlaprcticaconseguirunfrente
planodevelocidades,esdecirflujoenpistn,dependedelasrelacionesgeomtricas
L/dpyD/dpentrelalongitudydimetrodelreactor(tubo)yeldimetrodepartcula(o
dimetroefectivo,sieselcaso).Deformaempricasehaestablecido(Rase,1977)que
siL/dp >100yD/dp>10(30paramsseguridad)ladesviacinrespectoalflujoen
pistnesdespreciable.
Elmodelodeflujoenpistnsebasaenlahiptesisdequetodoelementodiferencialde
volumendelfluidosedesplazaporelreactorsinintercambiarmateriaconloselementos
precedentesniconlosquelesiguen.Almismotiempo,suponequedichoelementoest
perfectamente agitado. Es decir se comporta como un reactor discontinuo. En
consecuencia,comolacomposicindelelementocambiaporreaccin,lacomposicin
ytemperaturadelreactorevolucionandesdelaentradaalasalidadeformacontinua
(gradientes de concentracin y temperatura en direccin del flujo (axial), pero los
valoresdedichasvariablessonuniformesendireccinradial.

Figura2.7.Esquemadeunreactordelechofijo.ElementodecontroldevolumendV
(seccinS,alturadz)

El balance de materia del reactante A en el elemento diferencial de

volumen, dV, de la Figura 2.7, en estado estacionario conduce a:

Es decir, el cambio de caudal molar experimentado por el reactante A

en el elemento de volumen es igual al caudal de generacin de A.
Expresando el caudal molar de A en funcin del caudal volumtrico, q,
y de la concentracin de A, cA, por un lado; y por otro teniendo en
cuenta que 1) la composicin y temperatura son uniformes en el
elemento diferencial, por tanto la velocidad de generacin por unidad
de masa de catalizador tambin lo es, y 2) la masa de catalizador
est directamente relacionada con la altura y seccin del lecho; se
llega a:

Finalmente, teniendo en cuenta que q/S = us (velocidad lineal

superficial) se tiene:

Esta ecuacin permite determinar el perfil cA en el lecho (reactor).

Alternativamente, integrando la ecuacin 2.9 se obtiene la longitud
de lecho necesaria, fijada la seccin S, para que la concentracin del
reactante A descienda desde el valor de entrada cA,0 al de salida
cA,S. La ecuacin 2.9 es completamente general y tiene en cuenta
que A puede intervenir en ms de una reaccin (en general, R
reacciones). Si en el sistema hay una sola reaccin, entonces se tiene:

Por otra parte, el balance de entalpa al elemento de volumen, dV, en

estado estacionario es:

La variacin de caudal de entalpa experimentado por el fluido en el

elemento de volumen se debe al caudal entlpico liberado en las R
reacciones que tienen lugar y al caudal de calor intercambiado con el
exterior del reactor. La ecuacin 2.10 permite cuantificar el caudal de
calor a intercambiar segn el modo de operacin seleccionado. Si se
desea determinar el perfil de temperatura asociado al lecho, han de
tenerse en cuenta las relaciones siguientes:

En la ecuacin 2.12.a el caudal msico se expresa en funcin de la

capacidad calorfica, cp , densidad, f,
y caudal volumtrico de fluido, q. La ecuacin 2.12.b expresa la
velocidad extensiva de la reaccin en funcin de la velocidad
intensiva y de la longitud del elemento. Finalmente, la ecuacin
2.12.c describe el caudal de calor intercambiado en un elemento
diferencial de longitud dz. Es proporcional al rea de intercambio de
calor, dA, y se expresa en funcin de la longitud del elemento, dz, del
radio del lecho, R, y del coeficiente global de transmisin de calor U.
Introduciendo estas ecuaciones en (2.11), se tiene:

Si en el sistema reaccionante transcurre una sola reaccin, se tiene:

Por ltimo el balance de energa mecnica proporciona la relacin

entre la presin del sistema y la longitud del reactor (ecuacin 2.2).
En general, las ecuaciones 2.9, 2.13 y 2.2 deben resolverse
simultneamente, puesto que la velocidad lineal de paso, la
concentracin y la temperatura interaccionan mutuamente. La
disminucin de presin en el fluido debida a la circulacin por el lecho

relleno, cuando el fluido es un gas, ejerce un efecto como de

descompresin o expansin. Por consiguiente, la concentracin del
gas se reduce. Este efecto de variacin de concentracin de
reactantes y productos se aade al debido al avance de la reaccin y
al debido a la variacin de temperatura. Sin embargo, la variacin de
concentracin por expansin es normalmente muy pequea y puede
ser ignorada en los clculos sin introducir desviaciones importantes
en la estimacin de la masa de catalizador o de la longitud y dimetro
del reactor. Slo puede ser importante si el gas est muy concentrado
y la presin total es elevada. En lquidos y en gases diluidos a pres
in reducida puede llevarse a cabo la siguiente aproximacin til a
efectos acadmicos, partiendo del balance de materia para el
reactante A (ecuacin 2.7):

Si en la ecuacin 2.7 se introduce, el caudal molar de A se expresa en

funcin de la conversin fraccional,
wA =wAo (1XA), seobtiene:

Separando variables e introduciendo el caudal de generacin de A por

unidad de volumen en funcin de las velocidades intensivas de las
reacciones que tienen lugar se llega a:

Por integracin se obtiene la expresin siguiente (ecuacin de diseo)

que permite estimar la masa de catalizador necesaria para alcanzar
una conversin dada de reactante A.

La dificultad para integrar la ecuacin 2.17 depende del nmero de

reacciones presentes, de la forma matemtica de las ecuaciones
cinticas, del perfil de temperatura (ya que los coeficientes cinticos,
ki, las constantes de equilibrio de las reacciones, Ki, las constantes de
equilibrio de adsorcin, Kj, de los distintos compuestos, son funcin
de T. Finalmente, hay que tener en cuenta si la densidad del medio

cambia con la composicin y temperatura. Esta situacin se da con

ms frecuencia en reacciones en fase gaseosa (densidad variable).
En el caso de una sola reaccin, el balance de energa (ecuacin 2.11)
se transforma en:
Expresando la conversin extensiva de la reaccin en funcin de la
conversin fraccional se tiene la expresin siguiente, que es vlida
para cualquier tipo de situacin trmica (intercambio de calor):