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Destilacin molecular de Residuos y Petrleo Fsico-Qumica

Caracterizacin de los trozos de destilado obtenido en el Proceso


La destilacin molecular se presenta como una tcnica alternativa para la
separacin de residuos de petrleo. La tcnica se utiliz para obtener 13 cortes
de petrleos pesados de tres residuos atmosfricos (ARS) en 673,15 K y
superiores. Los recortes actuales puntos de ebullicin inicial y final entre
(673,15 y 951,15) K. Para evaluar la eficacia de la tcnica, la caracterizacin
qumica de los residuos y los recortes de destilados, que incluy
fraccionamiento SARA, 13C, composicin elemental, y de la densidad y el
anlisis de la viscosidad, fue realizado. Adems, se compararon las curvas
extendidas punto de ebullicin verdaderos de aceites crudos por destilacin
simulada y de la destilacin molecular. Se observ un aumento en la viscosidad
y de la densidad en todos los cortes con un aumento de la temperatura de
destilacin molecular. Tal comportamiento demuestra que los componentes
altamente polares que tienen una alta complejidad estructural, tales como
resinas y asfaltenos, se concentran a las temperaturas ms altas del proceso.
Un anlisis de sensibilidad de estas dos propiedades, junto con la temperatura,
mostr que la viscosidad y la densidad disminuyeron con el aumento de la
temperatura. Por otro lado, los valores de coeficiente de expansin trmica
obtenidos fueron equivalentes a los reportados en la literatura de productos
petrolferos. Adems, se realiz una caracterizacin completa de aceites crudos
usando el proceso de destilacin molecular para extender las curvas verdadero
punto de ebullicin (TBP).
Introduccin
Residuos de petrleo son productos derivados del petrleo que no se pueden
eliminar por medio de la destilacin atmosfrica, y este material se genera en
dos columnas diferentes durante el proceso de refinacin. Un residuo
atmosfrico (AR) es un trmino usado para describir el material en la parte
inferior de la columna de destilacin atmosfrica, que tiene un punto de
ebullicin a presin atmosfrica equivalente (AEBP) a partir de 673,15 K hacia
arriba (673,15 K +). Un residuo de vaco (VR) se forma en la parte inferior de la
columna de destilacin al vaco y presenta un AEBP de 813,15 K en (813.15 K
+). 2
Las molculas presentes en los cortes de petrleo pesados contienen ms de
25 tomos de carbono (C25). Tambin presentan complejidad estructural, de
alto peso molecular, y de alta polaridad, lo que aumenta la temperatura de
ebullicin, la densidad, y la viscosidad.
La demanda de productos petroqumicos bsicos, as como especializados
aumenta cada da. Esto requiere mayores cantidades de materias primas y de
mayor calidad para obtener productos para satisfacer la demanda de consumo.

La industria del petrleo ha respondido a satisfacer tales demandas, ya sea


mediante la presentacin de mejoras en los procesos o por la bsqueda de
alternativas para ofrecer los ms altos de materias primas y materiales
petroqumicos calidad.

Junto con la disminucin en el suministro de nafta petroqumica del aumento


en la produccin de crudo pesado con caractersticas aromticas / naftnicos,
desarrollando y mejorando las tecnologas que conducen a la produccin de
derivados de petrleo pesado con un mayor valor aadido, que se traducen en
un ms completa caracterizacin de petrleo, son tambin un desafo.
El fraccionamiento de los petrleos crudos se lleva a cabo usualmente a travs
de mtodos convencionales de destilacin, ASTM D2892 y ASTM D5236. La ARS
se fraccion mediante el mtodo ASTM D5236, pero esto est limitado a
temperaturas por debajo de 838 K. Para temperaturas ms altas una de pozos
mtodo establecido no existe, aunque de alta temperatura de destilacin
simulada (HTDS) por cromatografa de gases (GC) est bien adaptada y
utilizada para extender las curvas de puntos de ebullicin verdaderas (TBP)
0,5-7.
Para obtener una separacin ms eficaz de residuos de petrleo, disminuyendo
as el riesgo de degradacin trmica y llegar a un rendimiento mejorado de los
cortes se produjo un mtodo basado en la destilacin molecular se llev a cabo
por el proceso de separacin en el Laboratorio de Desarrollo (LDPS) y la
optimizacin, Project, y el Laboratorio de Control Avanzado (LOPCA) en la
Escuela de Ingeniera Qumica de la UNICAMP y el Centro de Investigaciones de
Petrobras-Brasil (CENPES / Petrobras). Este mtodo se extendi las curvas de
TBP de petrleos crudos a temperaturas superiores a los obtenidos por
mtodos de destilacin convencionales. La tcnica se basa en la destilacin de
corto recorrido en condiciones de alto vaco (0,1 Pa), que representa a una
temperatura operativa ms pequea y un tiempo de exposicin ms pequea
del lquido destilado en la surface. climatizada Adems, las investigaciones
realizadas y en curso en LDPS / LOPCA / UNICAMP-Petrobras2,8 ha demostrado
el potencial de la tcnica para su uso en el fraccionamiento industrial de los
residuos pesados. El conocimiento de la viscosidad, densidad y composicin
qumica de los productos del petrleo es importante definir sus valores
comerciales y aplicaciones futuras.
La principal caracterstica de fracciones de petrleo de alto punto de ebullicin
est directamente relacionada con la mayor presencia de compuestos tales
como resinas y asfaltenos, que constituyen los ms altos fracciones polares de
estos productos. Sus macroestructuras probablemente son los responsables de
la alta viscosidad de este material. Adems, caracterizaciones estructurales

ms detallados mediante el uso de la cromatografa lquida (SARA


fraccionamiento), anlisis elemental y el aceite, la resonancia magntica
nuclear (RMN), espectroscopia infrarroja (IR), y otros se necesario mejorar rutas
de proceso, para actualizar estos materiales, y para agregar valor a los
mismos.
El objetivo de este trabajo es llevar a cabo la separacin de los tres residuos de
petrleo atmosfricas dentro del rango de temperatura de proceso (439,15 a
603,15) K, utilizando la tcnica de destilacin molecular en el laboratorio.
Como resultado, se generaron 13 cortes de destilados y 13 residuos de
destilacin molecular. Para evaluar la eficiencia de la tcnica, la caracterizacin
qumica, incluyendo fraccionamiento SARA, C RMN, y anlisis de la composicin
elemental de las ARS y los cortes de destilados, se llev a cabo. Un anlisis de
la viscosidad y el comportamiento de la densidad con la temperatura, en el
rango (313,15-373,15) K, tambin se consider. El anlisis de sensibilidad
llevado a cabo para el comportamiento viscosidad-temperatura y densidad
temperatura activar la definicin del coeficiente de expansin trmica de este
tipo de mezcla. Adems, las curvas de TBP de tres aceites crudos se
construyeron y se comparan con las curvas de TBP extendidos por HTDS y el
proceso de destilacin molecular. Las incertidumbres de los resultados
presentados aqu estn dentro del rango esperado de valores, de acuerdo con
los requisitos de los mtodos experimentales.
2. Seccin Experimental

2.1. Destilacin molecular. Para fraccionar ARS, una pelcula descendente


KDL destilador molecular se utiliz 5-Mini Planta Piloto / UIC-GmbH. El diseo
bsico del equipo es una unidad de destilacin de recorrido corto, como se
muestra en la Figura 1: un cilindro vertical de doble camisa (evaporador) con
un condensador interno enfriado y centrado y una cesta de limpiaparabrisas
rodillo giratorio (compuesto por cuatro rodillos) con un duro externo. El equipo
tambin tiene un dispositivo de alimentacin con una bomba de engranajes,
carruseles de descarga que tienen colectores de muestra para los productos
del proceso de destilacin molecular (cada carrusel consta de seis colectores
que se pueden colocar y movido por el operador sin interrumpir el proceso de
destilacin) que gira, un conjunto de bombas de vaco con una trampa de fro
en-lnea de baja temperatura, y cuatro unidades calefaccin. La unidad de
destilacin de corto recorrido tiene una configuracin cncava, es decir, la
evaporacin se produce en la superficie interna del cilindro externo y la
condensacin en la superficie exterior del cilindro interior. Los limpiadores de
rodillos tienen una longitud de 0.165 m, medida desde la parte superior del
evaporador. Se colocan en la superficie interna del evaporador, y su funcin

principal es para homogeneizar la pelcula formada y para permitir ms fcil


transferencia de calor desde las capas internas (en contacto con la pared del
evaporador) a la superficie de la pelcula. El proceso de destilacin molecular
se produce en el estado de equilibrio; As, el AR se alimenta continuamente, y
dos flujos de productos se generan continuamente: cortes de destilado y
residuo de la destilacin molecular. Tan pronto como se cumplan todas las
temperaturas (temperatura de alimentacin, temperatura del evaporador, la
temperatura del condensador, y la temperatura del producto) y la presin de
vaco, se inicia el sistema de limpiaparabrisas. Entonces, la bomba de
engranajes giro suministra la muestra a una velocidad constante sobre una
placa de distribucin de rotacin de un recipiente de alimentacin de calor que,
para estos residuos de petrleo, debe ser por lo 353,15 fuerzas de gravedad K.
centrfugos distribuir el material sobre la superficie interna del evaporador en
la forma de una pelcula muy delgada, con un espesor que depender de la
viscosidad de la mezcla y el flujo de alimentacin. Los componentes voltiles
se evaporan de la pelcula y se condensan en el condensador interno enfriado.
La separacin se lleva a cabo en cuatro etapas bsicas: el transporte de
compuestos evaporados de la mezcla de lquido a la superficie de la pelcula, la
destilacin de la mezcla de la superficie de la pelcula, el transporte de las
molculas evaporadas a travs del hueco de destilacin (espacio entre el
evaporador y el condensador), y la condensacin del evapor molculas. Los
componentes ms voltiles que no se condensan se recogen en la trampa de
fro. Cortes de destilados y residuos de destilacin molecular se recogen por
separado en los cilindros del yacimiento se reunieron en dos carruseles. El
fluido de calentamiento (JULABO thermaloil) que circula a travs del cilindro de
doble camisa proporciona el calor para el evaporador de la pared. El fluido de
refrigeracin (agua a una temperatura constante) enfra el cilindro de
condensacin. La presin de vaco (0,1 Pa) en el destilador se establece
mediante una bomba rotativa de paletas y una bomba de difusin. El tiempo de
residencia depende de las condiciones de destilacin molecular, especialmente
de la temperatura del evaporador. Se extiende entre (5 a 8) min. n este trabajo
se utiliz un tiempo recogiendo de 15 min, despus de lo cual se interrumpi la
alimentacin al evaporador para cambiar la temperatura del evaporador (TDM).
Durante esta transicin la temperatura de alimentacin y la temperatura del
condensador se mantuvieron constantes. La Tabla 1 describe las condiciones
de destilacin molecular establecidos para dividir los tres ARs. Estos son
identificados por sus nombres tericas: ARAL (residuo atmosfrico de crudo
AL), ARJES (residuo atmosfrico de crudo JES), y ARBA (residuo atmosfrico de
crudo BA aceite). El punto de ebullicin inicial (IBP) de los componentes ms
voltiles de las mezclas es 673,15 K. El punto de ebullicin final (FBP) de las
mezclas es desconocido o incluso infinito, como los componentes ms pesados
nunca pueden vaporizarse a all.10 Tabla 1 muestra tambin los intervalos de
temperatura usados para la destilacin molecular, TDM, la gravedad API de los
cortes, la composicin elemental de residuos expresada en fraccin de masa

de carbono (C), hidrgeno (H), nitrgeno (N) y azufre (S), y la relacin atmica
de hidrgeno a carbono (H / C).

2.2. Anlisis de viscosidad y densidad de los trozos de destilado.


Las viscosidades y densidades de los recortes de destilados generados en
prueba de temperatura Ttest de (313,15 a 373,15) K se obtuvieron utilizando
una Anton Paar Stabinger SVM 3000 viscosmetro. El instrumento y su
funcionamiento se han descrito elsewhere. La pieza de equipo se compone de
dos sistemas de medicin: el sistema de medicin de cilindro coaxial utilizado
para medir la viscosidad de la muestra, y el analizador de densidad digital, que
utiliza una muestra oscilante en forma de U tubo y un sistema para la
excitacin electrnica y el conteo de frecuencia para medir la densidad de la
muestra. Durante la prueba, la muestra se introduce en las clulas de medida,
que son a una temperatura controlada estrechamente y conocido. La
viscosidad dinmica se determina a partir de la velocidad de rotacin de
equilibrio del cilindro interior bajo la influencia de la tensin de cizalla de la
muestra y un freno de corrientes parsitas, en conjuncin con los datos de
ajuste. La densidad se determina por la frecuencia de oscilacin del tubo en U
en conjuncin con el ajuste de data.11 La viscosidad cinemtica se calcula
dividiendo la viscosidad dinmica por la densidad.
Para controlar la temperatura, un bloque de cobre rodea tanto la viscosidad
como los dispositivos de medicin de la densidad. Un calentamiento
termoelctrico y el sistema de refrigeracin asegura la estabilidad del bloque
de cobre dentro (0.005 K alrededor de la temperatura ajustada en la posicin
de la celda de viscosidad a lo largo de todo el rango de temperatura de la
calibracin de fbrica asegura una incertidumbre estndar de temperatura (k) .
De confianza del 95% nivel) de no ms de 0,03 K en el rango de (288,15373,15) K.11 la estabilidad a largo plazo de la sonda de platino Pt-100 asegura
menos de 0,01 K deriva de temperatura por ao.

Incertidumbres estndar en las mediciones de la viscosidad y la densidad se


determinaron de acuerdo con las directrices de evaluacin y expresin de la
incertidumbre de los resultados de la medicin del NIST, usando la ecuacin 1:

donde (xi) es la incertidumbre estndar de resultado de la medicin xi,


expresada en m2 s-1 para las mediciones de la viscosidad y, en kg m-3 para
las mediciones de densidad, s (X ji) es la desviacin estndar de la media de la
ji resultados de medicin X, n es el nmero total de mediciones y Xi, k es el
valor del resultado medido. Incertidumbres estndares calculados se presentan
en la Tabla A.1 en el Apndice A para todos los cortes de destilados estudiados.
Las viscosidades cinemticas se midieron con repetibilidad a un nivel de
confianza del 95%. Los valores se calcularon utilizando theexpressions:
0.000943X a 313,15 K y 0,0003473 (X + 5) a 373,15 K, 11 donde X es el
promedio de los resultados de medicin. Tabla A.2 del Apndice A muestra los
clculos detallados. De acuerdo con los requisitos del mtodo, la incertidumbre
(k) 2; 95% de nivel de confianza) de los valores de densidad debe tener un
mximo de 0.1 kg m-3, y la repetibilidad (nivel de confianza del 95%) deben
tener un mximo de 0.297 kg m-3 a 313,15 K y 0.332 kg m-3 a 373,15 K.
Para calibrar el instrumento, el procedimiento detallado del fabricante del
aparato descrito en el manual de referencia, versin de firmware 2.0.8, fue
seguido.
2.3. Caracterizacin qumica. El anlisis qumico de caracterizacin: SARA
fraccionamiento, 13C, y la composicin elemental fueron desarrollados por las
CENPES / Petrobras Laboratories. SARA fraccionamiento se utiliza para
determinar la proporcin de la fraccin de masa de, resina, y compuestos
aromticos, de asfaltenos presentados en las muestras de Ars y los cortes de
destilado obtenido saturados. La tcnica utilizada fue la cromatografa en capa
fina (TLC) con detector de ionizacin de campo (FID). El instrumento y su
funcionamiento se describen en la norma ASTM D4124 method.The proporcin
de carbono aromticos y alifticos (en fraccin de masa) de las mezclas
estudiadas fueron definidos por 13C RMN de acuerdo con la norma ASTM
D5292 method. El anlisis de composicin de elementos qumicos de las
mezclas obtenidas se llev a cabo a partir de la destilacin molecular de Ars
petrleo usando un analizador elemental Perkin-Elmer, modelo 2400. el
instrumento y su funcionamiento se describe en la norma ASTM D4530 y ASTM
D4294 para la determinacin de residuos de carbn (micromtodo) y la
concentracin de azufre, respectivamente.14 , 15 la repetibilidad del residuo
de carbono RCR y concentracin de azufre mediciones RSC varan de acuerdo
con el porcentaje de residuo de carbono y la concentracin de azufre en la
muestra, como se muestra en las ecuaciones 2 y 3, respectivamente:

donde X es la concentracin de azufre en mg kg-1 de azufre total. Para la


concentracin de azufre de la repetibilidad requerida es 2,6 mg kg-1 para X)
16,0 mg kg-1 (0,0016%) y 440 mg kg-1 para X) 46 000 mg kg-1 (4,6%). 15
Tabla A 0.3 en el Apndice a muestra los clculos detallados.

3. Resultados y Discusin
Las figuras 2 y 3 presentan el comportamiento de los de viscosidad
cinemtica y de la densidad a 333,15 K F60 con el TDM para los cortes
obtenidos de la destilacin molecular de residuos de petrleo. Se puede
observar que se aumenta tanto la viscosidad como el aumento de la densidad
como la temperatura de destilacin molecular. Si el hecho de que la alta
viscosidad y polaridad de las fracciones de petrleo pesado se relaciona con la
presencia de las macro-estructuras tpicas de resinas y asfaltenos, 1, es posible
afirmar que el fraccionamiento de residuos del petrleo por destilacin
molecular permite la generacin de cortes con una notable diferencia en la
composicin de tales compuestos, que estn presentes en una mayor
proporcin que la temperatura de destilacin se aumenta. Por otro lado, se
puede observar que los cortes de destilados de petrleo JES presentan mayores
valores de viscosidad y densidad, lo que indica que tales recortes estn
formados por molculas de una complejidad mayor que las otras fracciones de
petrleo. A condicin de que la viscosidad aumenta a medida que la gravedad
API de los recortes disminuye, 10 estos resultados se pueden justificar porque
las gravedades API de los cortes de destilados de petrleo JES son los ms
pequeos, como se muestra en la Tabla 2. Las figuras 4 a 6 y 7 a 9 espectculo
la viscosidad cinemtica y la densidad de variacin de perfiles en funcin de la
temperatura de ensayo para los cortes de petrleo obtenidos. Las cifras
demuestran la extraordinaria influencia de la temperatura del ensayo y de la
composicin de corte destilado de la viscosidad cinemtica. Esto confirma el
hecho de que la viscosidad de los cortes se aumenta como los aumentos de
temperatura de destilacin molecular. Es posible ver en las figuras que los

cortes con rangos de temperatura mayor punto de ebullicin, que se obtienen


en las ms altas temperaturas de destilacin molecular, son los que presentan
mayores valores de viscosidad. Para las mediciones de la densidad de una
pequea variacin en esta propiedad con la temperatura de ensayo y con la
temperatura de destilacin molecular se puede ver. Mientras que una
diferencia en la temperatura de destilacin representa una variacin en la
composicin de corte, tal variacin no tiene ningn efecto significativo sobre el
valor de densidad, ya que esta propiedad depende de la expansin volumtrica
y la contraccin de la muestra debido al efecto de la temperatura, que tambin
es pequeo para cortes en la fase lquida.

La Figura 10 muestra los valores de los coeficientes de expansin trmica a


333,15 K, R60, de los cortes de destilados obtenidos a partir de datos
experimentales de densidad a la temperatura de prueba. Un cdigo de 90
Fortran fue desarrollado para calcular esta propiedad, basado en mtodos de la
API 11.1.5.2, 11.1.5.3 y 11.1.5.4.16-18 Se puede observar que los coeficientes
muestran poco cambio con la temperatura de destilacin molecular y que se
oscilar alrededor de un valor central (el valor medio R60av) 6,66 10-4 K-1). El
coeficiente de expansin trmica est directamente relacionada con la trmica
volumtrica coeficiente k, es decir, relacionada con la inclinacin de la
cuadrada de la densidad en comparacin con curves.19 temperatura Figuras 7
a 9 muestran que para los cortes de destilados todas las curvas son paralelas a
cada otra, por lo que es difcil de observar cualquier desviacin entre ellos. En
la Tabla 2 se muestran los valores del coeficiente volumtrico trmica para los
cortes generados para cada temperatura de destilacin molecular. Los valores
de k varan un poco entre los cortes de destilados, y esos valores son muy
cercanos a los reportados en la literature19 de productos petrolferos (-1.100
kg2 m-6 K-1).
La Tabla 2 enumera el rango de punto de ebullicin T, la API de densidad y la
composicin de elementos qumicos de los recortes de destilados obtenidos a

cada temperatura de la TDM destilacin molecular. El AEBP del IBP y la FBP de


los cortes se calcularon con la correlacin FRAMOL, que establece una
equivalencia entre la temperatura de destilacin molecular (alto vaco) y la
temperatura de la presin atmosfrica. Los detalles sobre la formulacin de la
correlacin FRAMOL han descrito Tabla elsewhere.8 2 muestra los valores
tpicos de los recortes de crudo pesado obtenidos mediante la destilacin
convencional. Un aumento en la concentracin de carbono, hidrgeno,
nitrgeno y azufre puede ser visto como se aumenta el intervalo de
temperatura de ebullicin. Los recortes presentan una baja concentracin de
nitrgeno en comparacin con la concentracin de este elemento en la AR.
Esto indica que un compuesto como se ha separado de los cortes de destilado
y se concentr en los residuos de destilacin molecular donde la mayor parte
molculas ms complejas predominan con una mejora de aromaticidad y la
polaridad y que se evaporan a temperatureshigher de 951,15 K. Tambin, se
observa que la aromaticidad (H / relacin C) de los cortes de destilado aumenta
con el TDM utilizada en el proceso.
La Tabla 3 muestra la proporcin de compuestos saturados: parafinas con
estructura molecular CnH2n + 2: compuestos aromticos: compuestos de
resina: compuestos poliaromticos, especialmente kerogen20 y asfaltenos
compuestos: los hidrocarburos aromticos policclicos, especialmente
dibenzotiofen (C12H8S, N CAS 132-65-0) 10 y 2,3-benzocarbazole (C16H11N,
N CAS 243-28-7) 10 presentes en las muestras estudiadas. Se observ una
alta concentracin de asfaltenos en los ARs en comparacin con la
concentracin de estos compuestos en los cortes de destilados. La
concentracin de los compuestos saturados y compuestos aromticos se
enriquecen en los cortes de destilados como las subidas de TDM, mientras que
la concentracin de las resinas y asfaltenos disminuye. Los resultados de 13C
NMR indicaron una proporcin importante de carbono aliftico (cuaternario
carbonos, CH, CH2 y CH3) que el carbono aromtico en los cortes de
destilados, que demuestran que a travs de la destilacin molecular se logra
un fraccionamiento eficaz de los residuos pesados.

Las figuras 11 y 12 muestran las curvas de TBP de los crudos AL y JES. Estas
curvas se obtuvieron por mtodos convencionales de destilacin ASTM D2892 y
ASTM D5236. Estas cifras tambin muestran la distribucin de ebullicin gama
por HTDS de los residuos de Aral y ARJES. Por otra parte, tambin se
representaron los rendimientos a FBP de los recortes de destilados de petrleos
crudos AL y JES obtenidos por destilacin molecular. Las curvas de TBP y HTDS
fueron proporcionados por CENPES / Petrobras Laboratories. El porcentaje de
destilado acumulado en masa (porcentaje destilado de crudo) de los tres cortes
de destilados del petrleo crudo AL y de los cinco cortes de destilados de
aceites crudos JES se utiliza para extender las curvas de TBP de los crudos por
destilacin molecular. Los resultados muestran que los rendimientos de
destilado obtenido por el proceso de destilacin molecular son comparables
con los definidos por el proceso de destilacin convencional. En el proceso de
destilacin molecular se espera que la temperatura de proceso a ser
equivalente a la FBP del corte generado. Como se observa en las Figuras 11 y
12, esta expectativa se confirma en los cortes analizados porque la FBP de los
cortes generados por destilacin molecular puede ser visto a ser bastante
cerca de los definidos por HTDS. En la Tabla 4 las pequeas diferencias entre la
distribucin intervalo de ebullicin por HTDS y la FBP definido para cada corte
destilado generada por proceso de destilacin molecular indican que la curva
TBP extendida definida por el ltimo es representante de aceites crudos.
Adems, usando esta tcnica, las curvas de TBP fueron extendidos por encima
de 838,15 K (951.15 K para el petrleo crudo JES), que representa un
rendimiento de ms de (70 a 80)% en masa, un resultado muy importante en
comparacin con el (30 a 60)% en masa obtenida por mtodos convencionales.
Esto representa una ganancia de aproximadamente (20 a 30)% en el destilado.
Por lo tanto, la destilacin molecular es una manera eficiente de separar estos
residuos complejas para obtener una mayor mejora y una caracterizacin ms

completa de los aceites crudos, y tambin tiene ventajas significativas en


comparacin con el mtodo convencional de separacin HTDS porque los
productos de la destilacin se generan; un paso preliminar deasphaltening de
la sample1 no es necesario, y las condiciones de operacin de proceso de
destilacin molecular generar cortes de destilado con un AEBP por encima de
873 K sin riesgos de degradacin trmica. Tabla A.1 en el Apndice A se
resumen los resultados de las mediciones de viscosidad y densidad. Esto
demuestra que las incertidumbres de las mediciones estn dentro del rango
esperado de valores. La incertidumbre de las mediciones de densidad para
cada temperatura de ensayo no supere el valor mximo requerido por el
mtodo (0.1 kg m-3), que indica el correcto funcionamiento de la pieza de
equipo. Por otra parte, cuadros A.1 y A.2 del Apndice A muestran que las
principales incertidumbres y repetibilidad de las mediciones de viscosidad se
encuentran los mayores viscosidades. Como se observa en el cuadro A.3 del
Apndice A, la repetibilidad de las mediciones de la concentracin de residuos
de carbono y azufre son tambin dentro de las limitaciones de los mtodos
D4530 y ASTM D4294, respectivamente. La repetibilidad de las mediciones de
la concentracin de azufre vara en funcin de la concentracin de azufre, pero
dentro del rango establecido por el mtodo de: 106 mg kg-1 para una
concentracin de azufre de 5,000 mg kg-1 (correspondiente a una
concentracin de azufre de 0,005 para el corte destilado al (673,15 a 810,15) K
de JES petrleo crudo, en la Tabla 2) y 143 mg kg-1 para una concentracin de
azufre de 8,000 mg kg-1 (concentracin de azufre de 0.008 de AR a 673,15 K
+ de crudo aL de aceite, en la Tabla 1).
4. Conclusiones
La eficiencia de la destilacin molecular para fraccionar los residuos pesados
de petrleo se verific mediante el anlisis fsico-qumico de los recortes de
destilados obtenida del fraccionamiento de Ars (673,15 K +) de tres crudos
pesados. En trminos generales, un aumento en la viscosidad y densidad de los
cortes se pudo observar medida que se increment la temperatura de
destilacin molecular. Esto se puede explicar por una temperatura de
destilacin superior que produce cortes de destilado que tienen una mayor
proporcin de compuestos con estructuras moleculares ms complejos y con
caractersticas tpicas de resinas y asfaltenos. Por otro lado, el anlisis de la
composicin de elemento qumico mostr una mayor concentracin de
carbono, hidrgeno, nitrgeno y azufre en los cortes obtenidos a las
temperaturas ms altas de destilacin. Adems, los valores de productos de
petrleo esperados para el coeficiente de expansin trmica, as como para el
coeficiente volumtrico trmica se encontraron en los cortes de destilados
producidos.
El anlisis comparativo de las curvas PDD extendidos por HTDS y por el
proceso de destilacin molecular demostr que este mtodo alternativo es

conveniente ampliar las curvas PDD a temperaturas superiores a los de los


mtodos convencionales, la superacin de las limitaciones que son comunes en
el mtodo HTDS, y permitir una mejora (20 a 30)% en el destilado y una
caracterizacin ms completa de los aceites crudos. El anlisis de la
incertidumbre y repetibilidad demostr que la viscosidad, densidad, y
mediciones de la composicin de elementos qumicos se generaron con el
correcto funcionamiento de los equipos.

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