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ALDEHIDOS Y CETONAS

Pastrana Ayala Jhonny Steven(1324919)


jhonny_9229@hotmail.com
Murillo Jefferson (1329774)
Jefferson.murillo@correounivalle.edu.co
Galvis artunduaga julian andres (1228386)
julian.galvis@correounivalle.edu.co
Universidad del Valle, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Departamento de
Qumica, Laboratorio de Qumica Orgnica
Fecha de Realizacin: 27 de marzo de 2015
Fecha de Entrega: 17 de abril de 2015

DATOS,
CLCULOS
RESULTADOS

La prctica se realiz en varios pasos,


que consistieron en adicionar reactivos
especficos y observar la forma en que
reaccionaban, adems de identificar los
productos formados durante la reaccin.
Los datos tomados durante la realizacin
de la prctica se consignan en las
siguientes tablas:
Reaccin con bisulfito de sodio:
Tabla 1. Reaccin con bisulfito de sodio.

Reaccin con bisulfito de


sodio
Caracterstica
Coloracin
s/ Reactivos
bisulfito de
sodio
pantanal

se agita y se enfri
Fase 1:
amarillo
Bisulfito de
transparente
sodio +
pantanal
Fase2: solido
blanco
filtrado al
vaco

Densidad del NaHSO3 = 0,47 g/mL


Densidad del pentanal = 0,82 g/mL
Peso molecular NaHSO3= 104,7 g/mol.
Peso molecular pentanal= 190 g/mol.

1 mL NaHSO3

0,47 g 1 mol NaHSO3

1mL
104,79 g

4,48 103 moles NaHSO3 .

incoloro
Verdosa

0.2105
0.0001 g

1 ,0 mL

0.82 g 1 mol C 4 H 9 CHO


x
1mL
86.083 g

C 4 H 9 CHO

= 9,53 10-3 moles de

El reactivo limitante es

NaHSO3

1 mol acido pentasulfonico


1 mol NaH SO 3

190 g
1 mol acido

0,2931

filtrado al vaco

4,48 10 mol NaHSO3


x

2,4Solido
dinitrofenilhidracina+ naranja
etilmetilcetona
intenso

2,4 dinitrofenilhidrazina =

0.5 mL x
0.84 g

0.805 g 1 mol CH 3 COC H 2 C H 3


x
mL
72.11 g

0,2105
100=25
0,84

5.5810-3 moles

1,0 mL 2,4DNHFx
Formacin de Fenilhidrazonas:
Tabla 2. Formacin de Fenilhidrazonas.

Formacin de fenihidrazonas
Caractersticas/
Reactivos

Coloracin

Se enfri y se agito
Fase 1:
solido de
color
naranja

2,4dinitrofenilhidracina+
Fase 2:
pantanal
liquido
amarillo
traslucido

filtrado al vaco
Tubo

198,1560 g/mol

%Rendimiento =

Tubo
1

0.0001 g

0,68 g 2,4DNHF
1 mL

1 mol 2,4DNHF
198.1560 g

3,43 103 moles 2,4 DNFH


El reactivo limitante es

2,4 DNFH

3,43 103 mol 2,4DNHF

1mol fenilhidrazona
1 mol mol 2,4DNHF

266 g
=0,9128 g
1 mol fenilhidrazona

%Rendimiento =

0,2931
100=32,1
0,9128

No hubo filtrado

Se enfri y se agito

Reaccin de Canizzaro:

Tabla 3. Reaccin de cannizzaro:

Reaccin de Cannizzaro
Reactivo
Caractersticas
s
Benzalde
hido+
El tubo de ensayo se
hidrxido
calent
de
Coloracin
Estado
potasio
blanco
solido
Benzoato
de
producto
potasio
se filtra/ secar solido
Benzoato
de
Amarillo translucido
potasio +
agua
se agreg
se formaron dos fases
Fase 1
Fase 2
HCL
liquido
Cristales
transparente amarillos
filtrado al vaco

0,5481
0.0001 g

Densidad del benzaldehdo = 1,05 g/mL


Densidad KOH 30%= 1,2813 g/mL

0.5 mL x

1.05 g 1 mol C6 H 5 CHO


x
= 4,
mL
106.12 g

9510-3 moles

122 g
1 mol
=0, 6039 g acido benzoico.

%Rendimiento =

0,5481
100=90,7
0,6039

Tabla 4. Prueba de yodoformo.


Prueba de Yodoformo
Reactivos
Coloracin
1,0 ml de
Incolora
etilmetilcetona + 1,0
ml agua
1,0 ml de
etilmetilcetona + 1,0
ml agua + 2,0 ml
yoduro de potasio

Caf pardo

Se adicion
10 gotas aprox. de
Hidrxido de potasio

Amarillo
traslucido

ANLISIS DE RESULTADOS
El grupo carbonilo (C=O) est presente
en un gran nmero de compuestos
orgnicos e inorgnicos, su naturaleza
depende de cules son los grupos ligados
a las dos restantes valencias del carbono.
Los aldehdos y cetonas son los
compuestos carbonilicos ms simples.
La diferencia de electronegatividad entre

30 g KOH 1,2813 g
1mol KOH
x
x 2,5 mL
= el carbono y el oxgeno es bastante
s
s
56,102 g
grande lo que genera que el grupo
100 g
1 ml
n
n
carbonilo
se
encuentre
bastante
polarizado, el extremo carbonado de este
dipolo es menos electronegativo y por
ellos se puede comportar como cido de
El reactivo limitante es C 6 H 5 CHO
Lewis. Es por esto que los aldehdos y
cetonas son tan susceptibles a ataques
nuclefilicos u de otras especies ricas en
1mol
C
H
COOH
6
5
4,95 103 mol C 6 H 5 CHOx
electrones para atacar a dicho carbono y
1 mol C6 H 5 CHO en algunas ocasiones unirse a l. (1) Por
0,017 moles KOH

ser plano la regin de la molcula donde


se encuentra el grupo carbonilo queda
relativamente descubierta por arriba y por
abajo para dicho ataque, cuando el
nuclefilo ataca el tomo de carbono
pasa de tener una hibridacin sp2 a sp3
como se observa en la siguiente figura:

Figura. 1 Ataque Nuclefilico a grupo carbonilo

Reaccin con bisulfito de sodio:


Un ejemplo de este ataque nuclefilico
fue el realizado en esta prctica, se utiliz
como nuclefilo bisulfito de sodio, la
solucin utilizada debe ser saturada en
bisulfito de sodio NaHSO3 dado a la gran
inestabilidad del atacante y este se debe
aadir exactamente antes de la muestra,
el gran exceso de bisulfito ayuda a
mantener el equilibrio de adicin hacia la
derecha como se observa en la siguiente
reaccin:

Figura. 2 Reaccin del Bisulfito con cetona

El mecanismo en esta reaccin fue:


R1 y R son grupos metilo, se observa una
reaccin tpica de adicin nucleofilica al
grupo carbono electrfilo presente en la
cetona, los electrones pi son desplazados
hacia el tomo de oxgeno, formndose
un anin alcxido que posteriormente se
protona para dar la adicin del nucleofilo,
este precipitado cristalino se filtr y se
pes, el porcentaje de rendimiento de
esta reaccin no fue tan bueno (25%), lo
que se puede atribuir a que la solucin
utilizada
no
estaba
lo
bastante
sobresaturada
para
garantizar
efectivamente la precipitacin de los
cristales (combinaciones bisulfticas).

Formacin de fenilhidrazonas:

Este es otro ejemplo da la gran


reactividad del grupo carbonilo en
adiciones nuclefilicas, en este caso se
emple como nuclefilo un reactivo
nitrogenado (2,4-dinitrofenilhidrazona) y
como sustrato un aldehdo pentanal y
posteriormente
una
cetona
etilmetilcetona.
En
condiciones
adecuadas una amina primaria reaccion
con el aldehdo o cetona para generar la
imina. Estos compuestos son anlogos
nitrogenados de los aldehdos y cetonas
(2)
como se observa en la siguiente
reaccin contienen un doble enlace C=N
en lugar de un grupo carbonilo

Figura. 3 Reaccin de Fenilhidracina con carbonilo

El mecanismo de formacin de las iminas


es el siguiente:

Figura. 5 Estructura 2,4-DNFH ms

etilmetilcetona

Este producto se filtr y su porcentaje de


rendimiento fue de 32,1%, esto se debe a
perdidas en su manipulacin y filtrado o
que no se agit vigorosamente la solucin
para garantizar una reaccin completa.

Figura. 4 Mecanismo para adicin de derivados


del amoniaco.

El mecanismo se lleva a cabo en 5 pasos,


primero la amina se adiciona al carbonilo,
segundo se lleva a cabo la protonacin
rpida
por el agua y despus una
desprotonacin
para
generar
la
carbinolamina, en el tercer paso se da la
protonacin del hidroxilo para en el cuarto
paso perderse agua y generarse 2
estructuras de resonancia en donde los
intermediarios
tienen
sus
octetos
completos pero la de mayor proporcin es
la estructura co un doble C=N y
finalmente
despus
de
una
desprotonacin se formar la imina.
El producto de la reaccin fue la 2,4DNFH mas etilmetilcetona

La tercera parte de la experimentacin


consiste en una reaccin de canizzaro
donde se puso en reaccin el
benzaldehdo (compuesto sin hidrgenos
) con una solucin alcohlica de
hidrxido de potasio al 30%. El
benzaldehdo sufri una autoxidacinreduccin para dar una mezcla de un
alcohol y una sal de cido carboxlico el
benzoato de potasio, despus se adicion
agua y un cido mineral al 10% HCl que
permiti la precipitacin del cido
benzoico dado a que estos cidos
minerales son ms fuertes que los cidos
carboxlicos (2). Las reacciones son las
siguientes:
Reaccin de Canizzaro:
O

COO-K+
KOH al 30%

Figura. 6 Reaccin de Canizzaro para el


Benzaldehdo

Adicin de cido:
O

OH

COO-K+

H+Cl-

K+Cl-

Figura. 7 Adicin de cido a Benzoato de sodio

Las sales de los cidos tienen


propiedades muy diferentes a la de los
cidos, incluyendo su mayor solubilidad
en agua y que son menos olorosas (2). El
precipitado blanco del cido benzoico se
filtr y se obtuvo un porcentaje de
rendimiento de 90,7%, un porcentaje
relativamente bueno, lo cual quiere decir
que se utilizaron los pasos adecuados
para la filtracin.
En la ltima parte de la prctica se llev a
cabo una prueba identificacin de
metilcetonas, esta consiste en la
oxidacin suave mediante una solucin
de yodo en yoduro de potasio, El
producto de esto es un slido amarillo y
con olor caracterstico, Se le denomina
tambin ensayo del haloformo porque se
puede obtener cloroformo, bromoformo y
haloformo.

Bajo condiciones bsicas, la cetona sufre


tautomerizacin ceto-enol, y subsecuente
formacin del anin enolato. El enolato sufre
ataque electroflico por el hipohalito (que
contiene un halgeno con carga formal +1).
Cuando la posicin alfa ha sido halogenada
exhaustivamente, la molcula sufre una
sustitucin nucleoflica aclica por hidrxido,
con CX3 como grupo saliente, puesto que
est estabilizado por tres EWG. El anin CX3
abstrae un protn, bien del cido carboxlico
formado, o del solvente, y forma el haloformo.
Esta reaccin no produjo el precipitado
amarillo de yodoformo que indicara la
presencia de metil cetonas una causa de este
error es que las soluciones de yodo son muy
complicadas dado a que el yodo son poco
estables dado a la volatilidad del mismo.

PREGUNTAS

1.

La reaccin de bisulfito de sodio es


general para todos los aldehdos y
cetonas? Explique su respuesta

O
H3C

CH3

+ I3-(en KI

CH3CH2COO-

Figura. 8 Reaccin del haloformo

El mecanismo involucrado en esta reaccin:


En el primer paso, el halgeno se
desproporciona en la presencia del hidrxido,
para producir el halogenuro e hipohalito:
X2 + OH XO+ X + H+ (X = Cl, Br, I) Ecu.
1
Si est presente la funcin CH 3-CH2R-OH
(esto es, un alcohol secundario, o bien etanol
si R=H), es oxidado a una cetona por el
hipohalito:

Los aldehdos y metilcetonas, en solucin


aproximadamente neutra, se combina con
el bisulfito de sodio formando compuestos
de adicin bisulfitica, conocidos como
aldehdos bisulfito y cetonas bisulfito,
este es un ejemplo de adicin nuclefilica
utilizando una sal cida que ataca al
carbono carbonilico. (1)
R
H

O
H3C

H3C
NaHSO3
H

Si est presente una metilcetona, reacciona


con el hipohalito en un proceso de tres
etapas:
(1) R-CO-CH3 + 3 OX- R-CO-CX3 + 3 OH
Ecu. 2
(2) R-CO-CX3 + OH RCOOH + CX3
Ecu. 3
(3) RCOOH + CX3 RCOO + CHX3
Ecu. 4

NaHSO3

OH
S O3 Na

H3C

OH

H3C

S O3 Na

Figura. 9 Reaccin de bisulfito de sodio con


aldehdos y cetonas

2.

Cules otras sustancias dan


positiva la prueba del yodoformo?
Es esta prueba general para todas
las cetonas? Por qu?

Reaccin aldehdos y cetonas


Oxidacin

La prueba de yodoformo es muy selectiva


para las metil cetonas dado a su
oxidacin suave por medio de un
hipohalogenito, otras sustancias que dan
positivo a la prueba de yodoformo son los
alcoholes
secundarios
(alcoholes
metlicos) esto se explica porque estos
alcoholes metlicos son oxidados por el
hipoyodito de sodio a metil cetonas
posteriormente se halogenan y finalmente
se degradan con el hidrxido como se
observa en la siguiente Figura:

Reduccin

Adicin de Reactivo Grignard

Adicin Cianuro
Figura. 10 Prueba de yodoformo para alcoholes
metlicos

Halogenacin
Cetonas

Adicin Derivados de Amoniaco

Adicin de Alcoholes
Figura. 11 Ejemplos de alcoholes para prueba de
yodoformo

3.

En
un
cuadro
escriba
principales
reacciones
aldehdos y cetonas.

las
de

Tabla. 5 Principales reacciones de aldehdos y


cetonas(2)

4.

Cules son los agentes reductores


y oxidantes utilizados con mayor
frecuencia en las reacciones de
aldehdos y cetonas?

Agentes Oxidantes:

Ag(NH3)2+ (Reactivo de Tollens)


KMnO4
K2Cr2O7
Reactivo de Fehling, tartrato de
cobre(II)

Mtodos de obtencin de la cetona:

Agentes Reductores:

H2 + Ni, Pt o Pd
LiAlH4, luego H+
NaBH4, luego H+
Clemensen : Zn(Hg), HCl
Wolff-kishner: H2N-NH2,

La acetona surge como subproducto en el


procedimiento para obtener fenol a partir
del cumeno; la acetona es uno de los
coproductos de la oxidacin de las
mezclas propano/butano.

NaOH

O
CdCl
2
H3C CH CH2 + 1/2 O2
H3C C
CuCl 2
Figura. 12 Oxidacin de propeno para generar
una cetona

5. Cuales

son los mtodos ms


empleados en la industria para
obtener etanal y propanona?

La cetona que mayor aplicacin industrial


es la acetona (propanona), se utiliza
como disolvente para lacas y resinas, su
mayor consumo es en la produccin del
plexigls, emplendose tambin en la
elaboracin
de
resinas
epoxi
y
poliuretanos. La acetona es un producto
de mxima importancia industrial. La
produccin anual en los EE.UU. e s de 1
000 000 toneladas. Sus aplicaciones ms
importantes
comprenden
la
transformacin
a
metilisobutilcetona,
metilisobutilcarbinol, 4-metil- 2-pentanol,
metacrilato de metilo y bisfenol A. Su
aplicacin como disolvente se extiende a
pinturas, lacas y acetato de celulosa. La
acetona se obtiene principalmente por
deshidrogenacin cataltica en fase
gaseosa del 2-propanol.
Se han citado muchos catalizadores tales
como el cobre, el nquel Raney y el xido
de zinc, a temperaturas que van desde
150 a 500 C. Tambin es factible la
oxidacin
con
aire
u
oxgeno
producindose a la vez la oxidacin y la
deshidrogenacin sobre plata o cobre
como catalizador pero sin aislarse
hidrgeno.

Oxidacin del propeno con aire y


catalizador de PdCl2-CuCl2
(mtodo Wacker-Hoechst).

CH3

Por oxidacin del 2-propanol


O

H3C

CH

CH3

1/2 O2

Ag - Cu
300C

H3C

CH3

OH

Figura. 13 Oxidacin de alcohol para generar una


dimetilcetona

H3C

En el proceso de obtencin del fenol


a partir del cumeno, se obtiene la
acetona como producto secundario.
CH

CH3

OH
O2

O
+

H3C

CH3

Figura. 14 Obtencin de fenol a partir de Cumeno

El acetaldehdo (etanal) se utiliza como


materia prima para la obtencin de cido
actico y anhdrido actico y para la
elaboracin
de
disolventes.
El
acetaldehdo se obtena por hidratacin
del acetileno en fase lquida empleando
una sal mercrica como catalizador.
Actualmente la mayor parte del
acetaldehdo se obtiene a partir del etanol
por oxidacin o por deshidrogenacin.
Una mezcla de aire y etanol pasa a travs
de una rejilla de plata (catalizador) a 450
C; el calor de la reaccin mantiene la
reaccin paralela de deshidrogenacin,

H2O

que es endotrmica. La deshidrogenacin


sin oxidacin puede lograrse utilizando
catalizadores a base de cobre y xidos
metlicos a 250-300 C, siendo el
hidrgeno el subproducto obtenido.
Recientemente se ha convertido en un
procedimiento importante la oxidacin
directa del etileno a acetaldehdo por
medio de un catalizador a base de
paladio (procedimiento Wacker).

Figura. 15 Oxidacin de eteno

-Las de oxidacin las cuales


se realizan con todos los
agentes oxidantes.
-Las de reduccin las cuales
son:
la
reaccin
de
clemmencen y la reaccin de
wolff-kishner.

La reaccin de Cannizzaro sigue


el mecanismo de una adicin
nucleofilica.

La sntesis de la dibenzalacetona
es una condensacin aldlica
cruzada.

Se puede concluir que el


porcentaje de rendimiento, ya sea
en un laboratorio o en la industria,
se debe a la buena manipulacin
de
las
sustancias
y
los
instrumentos.

REFERENCIAS
CONCLUSIONES

[1] Reaccion con el bisulfito de sodio y

Los aldehdos y cetonas utilizados


durante la prctica, adicionaron
buen rendimiento a los nucleofilos,
de 2,4-DNFH + etilmetilcetona,
Bisulfito de sodio, para el segundo
se gener mejor rendimiento.
La prueba de yodoformo realizada
en la prctica no gener
precipitado de yodoformo, se
recomienda
trabajar
buenas
soluciones de yodo dado a que
estas son muy inestables.
Las reacciones de los aldehidos y
cetonas se dividen en tres:
-Las de adicin nucleofilica
las cuales son: La reaccin
con hidruros, con compuestos
organometalicos, la adicin de
aminas.

Reaccin
de
formacin
de
fenilhidrazonas. Disponibles en: Wade L.
G, Qumica orgnica, 5 ed, Prentice
Hall, pp (420-425), 2004.
[2] Reaccin de Cannizzaro, Prueba del

yodoformo, principales reacciones de


aldehdos y cetonas
y mtodos
industriales para obtener etanal y
propanona. Disponibles en: Morrison.
R.T.; Boyd. R.N.; Qumica Orgnica. 5ta
edicin, Ed; Addison Wesley Longman de
Mexico S.A.; pp (757-780)