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Universidade Regional Integrada do Alto Uruguai e das Misses Campus Santo ngelo

Departamento de Cincias Exatas e da Terra


Curso de Qumica Industrial
Disciplina: Analtica Instrumental A

Determinao de Cr6+ - Mtodo colorimtrico da S-Difenilcarbazida

Alunos:

Professor: Juliane F. de Moura

Santo ngelo, 02 de outubro de 2013.

1 OBJETIVO
A presente aula prtica teve por objetivos a aprendizagem do funcionamento
de um espectrofotmetro UV-Vis e a determinao do teor de Cr +6 das amostras,
com a elaborao da sua curva analtica.
2 INTRODUO
A espectrofotometria visvel e ultravioleta um dos mtodos analticos mais
usados nas determinaes analticas em diversas reas. aplicada para
determinaes de compostos orgnicos e inorgnicos, como, por exemplo, na
identificao do princpio ativo de frmacos. (LEMOS. Aline, p. 1, 2009).
A espectroscopia de absoro molecular permite identificar grupos
funcionais em uma molcula, alm de determinar quantitativamente os compostos
que contenham grupos absorventes nas regies do visvel e do ultravioleta.
(VIEIRA, Fernanda, p. 11. 2012)
A regio ultravioleta do espectro geralmente considerada na faixa de 200
a 400 nm, e a regio do visvel entre 400 a 800 nm. (WELTER, Sinara, p. 17. 2011).
Como pode ser observado na figura 1.

Fonte: <www.saudetotal.com.br>.
Legenda na figura???

A absoro da regio visvel e ultravioleta depende do nmero e do arranjo


dos eltrons nas molculas ou ons absorventes. Assim, o pico de absoro pode
ser correlacionado com o tipo de ligao que existe na espcie que est sendo
estudada. (LEMOS. Aline, p. 1, 2009).
Neste

tipo

de

anlise

so

usados

equipamentos

chamados

de

espectrofotmetros, que apresentam os componentes mostrados na figura 2:

Fonte: UFGRS.

Legenda??
Onde:
a) Fonte de luz.
composta por uma lmpada de deutrio e uma lmpada
de tungstnio (semelhante lmpada de carro). A lmpada de deutrio emite
radiao UV e a de tungstnio emite luz visvel.
b) Monocromador.
Alguns

espectrofotmetros

ainda

possuem

um

prisma

como

monocromador, porm os mais modernos possuem dispositivos eletrnicos


que transformam a luz incidida em vrios comprimentos de onda, em um s
comprimento, ou seja, a luz monocromtica.
c) Prisma ou rede de difrao.

d) Fenda seletora de X,
e) Compartimento de amostras com cubeta contendo soluo.
o recipiente propcio para conter a amostra que ser utilizada na
anlise, as cubetas podem ser de quartzo, vidro e acrlico, porm recomendase que seja usada uma cubeta de quartzo por que o vidro e o plstico
absorvem UV e causa a reflexo da luz visvel.
f) Clula foteltrica,
g) Amplificador.
O funcionamento do aparelho segue uma sequencia em que
A luz, fornecida por uma lmpada, fracionada pelo prisma ou rede de
difrao (monocromador) nos comprimentos de onda que a compem (luzes
monocromticas). O comprimento de onda selecionado dirigido para a
soluo contida em um recipiente transparente (cubeta). Parte da luz
absorvida e parte transmitida. A reduo da intensidade luminosa
medida pelo detector (clula foteltrica) porque o sinal eltrico de sada do
detector depende da intensidade da luz que incidiu sobre ele. O sinal
eltrico amplificado e visualizado no galvanmetro em nmeros lido como
uma absorbncia e proporcional concentrao da substncia absorvente
existente na cubeta. (UFRGS, p.1.).

2.1 Lei de Beer-Lambert

O mtodo utilizado para determinar de um modo quantitativo a concentrao


de substncias em soluo que absorvem radiao, usando a Lei de BeerLambert:

Onde:
A a absorbncia medida;
a intensidade da luz incidente a um dado comprimento de onda;
a intensidade transmitida pela amostra;
L o caminho ptico pela amostra (distncia que a luz percorreu por ela);
uma constante conhecida como absoratividade molar (a qual varia de
substncia para substncia);

c a concentrao da substncia em (mol/L).


A absorbncia e s vezes so definidos em termos do logaritmo natural em
vez do logaritmo na base 10. A concentrao tambm pode ser dada em (g/L) onde
em vez de e utilizado a (absoratividade), onde temos a relao entre e a dada
pela formula:

Onde:
MM a massa molecular da substancia analisada.

2.3 Desvios da Lei de Beer-Lambert

Desvios Reais: So desvios que ocorrem devido s interaes dos centros


absorventes e a variao do ndice de refrao.
Na derivao da Lei de Beer admitimos que os centros absorventes no tem
interaes entre si ou com outras espcies presentes na soluo isso faz com que a
Lei de Beer tenha carter de uma lei limite aplicada principalmente para solues
diludas (

). Essa interao altera a distribuio de cargas na espcie

absorvente, modificando a energia necessria para sua excitao, portanto a


posio, a forma e a altura da banda de absoro podem sofrer alteraes.
Outro Desvio Real da Lei de Beer a possibilidade de haver uma variao
do ndice de refrao "n" da soluo com a concentrao. Isso decorre do fato de
depender do ndice de refrao da soluo. Para solues de baixas concentraes
"n" constante, porm pode variar consideravelmente para solues com
concentraes mais altas. Desvios superiores 0,01% somente so observados para
solues cujas concentraes sejam superiores a

Desvios Aparentes: podem ser classificados em:

1-Desvios Qumicos: aqueles que ocorrem devido a associao ou


dissociao da espcie absorvente ou ento o constituinte no completamente
convertido em uma nica espcie absorvente
2-Desvios Instrumentais: so desvios que ocorrem devido ao instrumento
utilizado na medio da absorbncia.

Largura finita da faixa espectral escolhida.

Radiao estranha refletida dentro do equipamento que alcanou o


detector.

Variao da resposta do detector.

Flutuao da fonte.
Neste tipo de processo analtico, podemos fazer uma analise qualitativa

na qual observando a absorbncia possvel determinar qual espcie qumica esta


presente na amostra. Tambm possvel detectar contaminaes ou processos de
decomposio de matrias-primas pela comparao dos espectros de absoro da
matria e do padro da mesma. Outras condies como pH, tcnicas de extrao
por solventes, ajuste do estado de oxidao, remoo prvia dos interferentes,
controle da fora inica do meio, e as variaes das temperaturas tambm so
observadas. (LEMOS. Aline, p. 6, 2009).
Geralmente, no se considera que o cromo metlico e os compostos de
cromo (III) sejam, especialmente, um risco para a sade. Trata-se de um elemento
essencial para o ser humano, porm em altas concentraes txico.
Os compostos de cromo (VI) so txicos quando ingeridos, sendo a dose
letal de alguns gramas. Em nveis no letais, o cromo (VI) (cromo hexavalente)
altamente carcingeno. A maioria dos compostos de cromo (VI) irritam os olhos, a
pele e as mucosas. A exposio crnica a compostos de crmio (VI) pode provocar
danos permanentes nos olhos.

A Organizao Mundial de Sade (OMS) recomenda desde 1958 uma


concentrao mxima de 0,.05 mg/litro de crmio(VI) na gua de consumo. Este
valor est sendo revisado, havendo novos estudos sobre os seus efeitos a sade.

3 PARTE EXPERIMENTAL
3.1 Materiais:

Um erlenmeyer de 250 mL

Um balo volumtrico de 100 mL e 5 de 50 mL

5 Beckeres de 50 mL

Uma pipeta graduada de 10 mL

Uma pipeta graduada de 20 mL

Um basto de vidro

2 Micropipetas de volume varivel

Medidor de pH

Um conta-gotas

Suporte universal

Espectrofotmetro UV- Vis

3.2 Reagentes:

Soluo estoque de Cromo (500 mg/L de Cr);


Soluo padro de Cromo (5mg/L de Cr);
Soluo de H2SO4;
Soluo de difenilcarbazida.

3.3 Procedimentos Experimentais:


Primeiramente, foi ligadoligou-se o espectrofotmetro UV-Vis e escolhido
escolheu-se o comprimento de onde desejado; em seguida foi feitaefetuou-se a
transmitncia 0%, ou seja, com a cubeta preta, aps efetuou-sefoi feita com a

cubeta transparentematriz, onde a cubeta mesma foi limpa com um papel macio,
para no riscar a cubeta; e a transmitncia 100% foi feita com gua deionizada
(branco).
Foi preparadaPreparou-se a soluo padro, a partir da soluo estoque
(500 mg/L de Cr) preparada anteriormente, sendo que pipetadoou-se 10 mL com a
pipeta graduada, e colocado colocou-se no balo volumtrico de 100 mL, onde foi
adicionadoadicionando-se gua deionizada com ajuda de uma pisseta, ou seja, at a
parte inferior do menisco ficar sobre o trao de aferio do balo volumtrico, mas
para se ter uma melhor preciso junto ao trao de aferio, usou-se a micropipeta
para adicionar a gua deionizada quando j estava prxima do trao de aferio; em
seguida homogeinizou-se a soluo padro foi agitada.
Aps, ter preparado o preparo da soluo padro, foi calculadocalculou-se o
volume para o preparo das solues a serem analisadas, tendo as seguintes
concentraes, S1 = 0,002; S2 = 0,05; S3= 0,10; S4 = 0,17 e S5 = 0,40 mg/L-1 de Cr.
Assim a partir da soluo padro foram preparou-seadas as cinco solues a serem
analisadas. Para preparar a primeira soluo denominada S 1, foi pipetadou-se 0,2
mL com ajuda de uma micropipeta e colocadou-se em um balo volumtrico de 50
mL e completando-se com gua deionizada com ajuda de uma pisseta, ou seja, at
a parte inferior do menisco ficar sobre o trao de aferio do balo volumtrico, mas
para se ter uma melhor preciso junto ao trao de aferio, usou-se a outra
micropipeta para adicionar a gua deionizada quando j estava prxima do trao de
aferio e em seguida a soluo homogeinizou-se a soluopreparada foi agitada.
Repetiu-seE esse processo foi repetido na preparao das outras quatro
solues, sendo que para S2 foram pipetadou-se 5 mL da soluo padro, com ajuda
de uma pipeta graduada de 10 mL; para S 3 pipetou-seforam pipetados 10 mL da
soluo padro, com ajuda da pipeta graduada de 10 mL; para S 4 pipetou-seforam
pipetados 17,4 mL da soluo padro com ajuda de uma pipeta graduada de 20 mL
e para S5 pipetou-seforam pipetados 40 mL da soluo padro, com ajuda da pipeta
graduada de 20 mL.
Com as solues preparadas, foi ajustado ajustou-se o pH das solues
mesmas em pH = 1,0 0,3 com ajuda de medidor de pH (pHgametro), adicionandose um gota de cido sulfrico concentrado, com ajuda de um conta-gotas e a
quantidade de gotas necessria de cido sulfrico diludo (sem concentrao
conhecida), para um pH ideal das solues, sendo que, ao se adicionar-se as gotas

de cido sulfrico, homogenizou-se a soluo foi homogeneizada com ajuda de um


basto de vidro.
Em seguida foi adicionadoadicionou-se 2 mL de soluo difenilcarbazida e
homogeinineizou-sezada,, e aguardadou-se 10 minutos para cada soluo, para que
houvesse o total desenvolvimento da cor. Assim, ao completar osAps 10 minutos
foram

efetuadasefetuou-se

as

leituras

no

espectrofotmetro

(j

ajustado

anteriormente) de cada soluo, obtendo-se assim a absorbncia. de cada soluo.


4 RESULTADOS E DISCUSSES
Aps realizados os clculos foram preparadas solues de Cr

com

concentraes de 0,002; 0,05; 0,10; 0,17 e 0,40 mg/L; essas solues tiveram seu
pH ajustado com H2SO4 para que se mantivesse prximo de 1, tendo em vista que
aps 10 minutos todo o Cr forma um complexo com a difenilcarbazida, permitindo a
obteno de Cr no estado oxidado Cr6+, on responsvel pela colorao cor de rosa
da soluo. Aps o processo de preparao as solues padres foram analisadas
no espectrofotmetro UV-Vis (ajustado para emitir um comprimento de onda de 540
nm), os resultados de absorbncia e o seu pH que so apresentados esto
dispostos no quadro 1.

Quadro 1: Dados sobre os padres

Padro 1
Padro 2
Padro 3
Padro 4
Padro 5

Concentrao
(mg/L)
0,002
0,05
0,10
0,17
0,40

Absorbncia
0,028
0,169
0,453
0,615
1,420

pH
1,14
1,11
1,14
1,04
1,12

Tomando por base os dados dispostos no quadro 1, tornou-se possvel a


obteno da curva de calibrao representada no grfico 1.
Grfico 1: Curva de calibrao

Curva de calibrao
1.5
f(x) = 3.49x + 0.03
R = 0.99

1
Absorbncia
0.5
0
0

0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45


Concentrao mg/L

A curva de calibrao do grfico 1, mostra a relao entre a concentrao de


Cr6+ e a absorbncia. importante ressaltar que ela deve ser feita na ordem da
menor concentrao para a maior.
A equao da reta (y= 3,430x + 0,021) e o coeficiente de determinao
(R=0,985) so calculados, pelo prprio editor de planilhas, baseados no grfico
gerado. O valor do coeficiente prximo de 1 mostra que a concentrao e a
absorbncia esto fortemente relacionadas, ou seja, se a concentrao aumentar a
absorbncia tende a aumentar tambm.
Essa curva de calibrao permite que seja calculado a concentrao de Cr 6+
em qualquer amostra cuja concentrao esteja entre 0,002 e 0,40 mg/L.
Utilizando-se da equao da reta e os valores da absorbncia calculou-se os
valores reais de concentraes dos padres analisados, tal clculo foi realizado
isolando o x da equao e tomando o valor da absorbncia como y. Os respectivos
resultados encontram-se dispostos no quadro 2.
Quadro 2: Relao entre as concentraes calculadas e concentraes obtidas
experimentalmente.

Absorbncia
Padro 1

0,028

Concentraes
obtidas
experimentalment
e para os padres
(mg/L)
0,002

Concentraes
calculadas dos
padres (mg/L)
0,0020408

Padro 2
0,169
Padro 3
0,453
Padro 4
0,615
Padro 5
1,420
Padronizar as casas decimais.

0,05
0,10
0,17
0,40

0,0431487
0,1259475
0,1731778
0,4078717

As concentraes obtidas experimentalmente so muito prximas das


concentraes calculadas.
5 CONCLUSES
Partindo da anlise dos resultados obtidos pode-se concluir que no h
interferncias significativas que induzam a erros, uma vez que os resultados para as
concentraes calculados a partir da absorbncia e aqueles resultados calculados
para o preparo dos padres so muito prximos.
O fato de o coeficiente de determinao apresentar um resultado to
prximo a 1 (R=0,985), informa que a razo entre a variao da concentrao dos
padres e da absorbncia apresenta-se de forma muito condizente, pois sempre que
h aumento na concentrao de Cr6+ na amostra padro h aumento, proporcional,
na absorbncia, essa relao de proporcionalidade pode ser observada tambm
pela cor das solues, quanto mais concentrada um tom rseo mais intenso
apresentava a soluo, uma vez que o complexo formado pelo Cr 6+ o que confere
cor soluo.
6 REFERNCIAS
LEMOS. Aline, Espectroscopia Visvel e Ultravioleta. UFSM. Santa Maria
RS. 2009. Disponvel em <w3.ufsm.br>. Acesso em 17 out. 2013.
SANTOS,
Luiz
Ricardo.
Espectrofotometria.
Disponvel
em
<http://www.infoescola.com/quimica/espectrofotometria/>. Acesso em: 20 de out. de
2013.
UFGRS.
Componentes
do
<www.ufrgs.br>. Acesso em 18 out. 2013.

espectrofotmetro.

Disponvel

em

VIEIRA, Fernanda. Determinao de compostos carbonilados e carboxilados


em derivados de petrleo. Qumica Nova. Vol. 35. Salvador BA. 2012. Disponvel
em <www.scielo.br>. Acesso em 17 out. 2013.

WELTER, Sinara. Extrao e quantificao de cafena em energticos


atravs de cromatografia lquida de alta eficincia e Espectrofotometria. Disponvel
em <repositorio.roca.utfpr.edu.br>. Acesso em 18 out. 2013.