Orbital molecular

Conjunto de orbitales moleculares completo del acetileno (HCCH). La columna izquierda

muestra los orbitales moleculares que estn ocupados en el estado fundamental, con la energa
orbital menor en la parte superior. La lnea blanca y gris visible en algunos orbitales moleculares es
el eje molecular que pasa a travs de los ncleos. Las funciones de onda orbitales son positivas en
las regiones rojas y negativas en las azules. La columna derecha muestra orbitales moleculares
virtuales que estn vacos en el estado fundamental, pero pueden ser ocupados en estados
excitados.

En qumica cuntica, los orbitales moleculares son los orbitales atmicos (funciones
matemticas) que describen el comportamiento ondulatorio que pueden tener
los electrones en las molculas. Estas funciones pueden usarse para calcular propiedades
qumicas y fsicas tales como la probabilidad de encontrar un electrn en una regin del
espacio. El trmino orbital fue presentado por primera vez eningls por Robert S.
Mulliken en 1932 como abreviatura de funcin de onda orbital de un electrn (oneelectron orbital wave function1 ) a partir de una traduccin de la palabra alemana utilizada
en 1925 por Erwin Schrdinger, 'Eigenfunktion'. Desde entonces se considera un sinnimo
a la regin del espacio generada con dicha funcin. Los orbitales moleculares se
construyen habitualmente por combinacin lineal de orbitales atmicos centrados en cada
tomo de la molcula. Utilizando los mtodos de clculo de la estructura electrnica, como
por ejemplo, el mtodo de Hartree-Fock o el de los campos autoconsistente (selfconsistent field, SCF), se pueden obtener de forma cuantitativa.

ndice
[ocultar]

1 Configuracin electrnica

2 Obtencin cualitativa de orbitales moleculares

3 La molcula de hidrgeno

4 Tipos de orbitales moleculares

5 Vase tambin

6 Notas

Configuracin electrnica[editar]
Los orbitales moleculares se utilizan para especificar la configuracin electrnica de las
molculas, que permite describir el estado electrnico del sistema molecular como un
producto antisimetrizado de los espn-orbitales. Para ello se suelen representar los
orbitales moleculares como una combinacin lineal de orbitales atmicos (tambin
denominado LCAO-MO). Una aplicacin importante es utilizar orbitales moleculares
aproximados como un modelo simple para describir el enlace en las molculas.
La mayora de los mtodos de qumica cuntica empiezan con el clculo de los orbitales
moleculares del sistema. El orbital molecular describe el comportamiento de un electrn en
el campo elctrico generado por los ncleos y una distribucin promediada del resto de los
electrones. En el caso de dos electrones que ocupan el mismo orbital, el principio de
exclusin de Pauli obliga a que tengan espinesopuestos. Hay que destacar que existen
mtodos ms elaborados que no utilizan la aproximacin introducida al considerar la
funcin de onda como un producto de orbitales, como son los mtodos basados en el uso
de funciones de onda de dos electrones (geminales).

Obtencin cualitativa de orbitales moleculares [editar]

Con el fin de describir cualitativamente la estructura molecular se pueden obtener los
orbitales moleculares aproximndolos como unacombinacin lineal de orbitales atmicos.
Algunas reglas sencillas que permiten obtener cualitativamente los orbitales moleculares
son:

El nmero de orbitales moleculares es igual al nmero de orbitales atmicos

incluidos en la expansin lneal.

Los orbitales atmicos se mezclan ms (es decir, contribuyen ms a los mismos

orbitales moleculares) si tienen energas similares. Esto ocurre en el caso de
molculas diatmicas homonucleares como el O2. Sin embargo en el caso de que se
unan diferentes ncleos la desigual carga (y por tanto la carga efectiva y la
electronegatividad) hacen que el orbital molecular se deforme. De esta manera los dos
orbitales 1s del hidrgeno se solapan al 50% contribuyendo por igual a la formacin de

los dos orbitales moleculares, mientras que en el enlace H-O el oxgeno tiene un
coeficiente de participacin mayor y el orbital molecular se parecer ms al orbital
atmico del oxgeno (segn la descripcin matemtica de la funcin de onda)

Los orbitales atmicos slo se mezclan si lo permiten las reglas de simetra: los
orbitales que se transforman de acuerdo con diferentes representaciones
irreducibles delgrupo de simetra no se mezclan. Como consecuencia, las
contribuciones ms importantes provienen de los orbitales atmicos que ms solapan
(se enlacen).

La molcula de hidrgeno[editar]
Como ejemplo simple, es ilustrativa la molcula de dihidrgeno H 2, con dos tomos
etiquetados H' y H". Los orbitales atmicos ms bajos en energa, 1s' y 1s", no se
transforman de acuerdo con la simetra de la molcula. Sin embargo, las siguientes
combinaciones lneales s lo hacen:
1s' - 1s" Combinacin antisimtrica: negada por reflexin, inalterada por las otras operaciones
1s' + 1s" Combinacin simtrica: inalterada por todas las operaciones
En general, la combinacin simtrica (llamada orbital enlazante) est ms baja en energa
que los orbitales originales, y la combinacin antisimtrica (llamada orbital antienlazante)
est ms alta. Como la molcula de dihidrgeno H2 tiene dos electrones, los dos pueden
ser descritos por el orbital enlazante, de forma que el sistema tiene una energa ms baja
(por tanto, es ms estable) que dos tomos de hidrgenos libres. Esto se conoce
como enlace covalente.
La aproximacin de orbitales moleculares como combinacin lineal de orbitales
atmicos (OM-CLOA) fue introducida en 1929 por Sir John Lennard-Jones. Su publicacin
mostr cmo derivar la estructura electrnica de las molculas de diflor y dioxgeno a
partir de principios cunticos. Este acercamiento cuantitativo a la teora de orbitales
moleculares represent el nacimiento de la qumica cuntica moderna.

Tipos de orbitales moleculares[editar]

Al enlazar dos tomos, los orbitales atmicos se fusionan para dar orbitales
moleculares :

Enlazantes: De menor energa que cualquiera de los orbitales atmicos a partir de

los cuales se cre. Se encuentra en situacin de atraccin, es decir, en la regin
internuclear. Contribuyen al enlace de tal forma que los ncleos positivos vencen las
fuerzas electrostticas de repulsin gracias a la atraccin que ejerce la nube
electrnica de carga negativa que hay entre ellos hasta una distancia dada que se
conoce como longitud de enlace.

Antienlazantes: De mayor energa, y en consecuencia, en estado de repulsin.

Los tipos de orbitales moleculares son:

1. Orbitales enlazantes: combinacin de orbitales atmicos s con p (s-s p-p s-p ps). Enlaces "sencillos" con grado de deslocalizacin muy pequeo. Orbitales con
geometra cilndrica alrededor del eje de enlace.
2. Orbitales enlazantes: combinacin de orbitales atmicos p perpendicuales al
eje de enlace. Electrones fuertemente deslocalizados que interaccionan fcilmente
con el entorno. Se distribuyen como nubes electrnicas por encima y debajo del
plano de enlace.
3. Orbitales * antienlazantes: versin excitada (de mayor energa) de los
enlazantes.
4. Orbitales * antienlazantes: orbitales de alta energa.
5. Orbitales n: para molculas con heterotomos (como el N o el O, por ejemplo).
Los electrones desapareados no participan en el enlace y ocupan este orbital.
Los orbitales moleculares se "llenan" de electrones al igual que lo hacen los orbitales
atmicos:

Por orden creciente del nivel de energa: se llenan antes los orbitales enlazantes
que los antienlazantes, siguiendo entre estos un orden creciente de energa. La
molcula tender a rellenar los orbitales de tal modo que la situacin energtica sea
favorable.

Siguiendo el principio de exclusin de Pauli: cuando se forman los orbitales

moleculares estos podrn albergar como mximo dos electrones, teniendo estos
espines distintos.

Aplicando la regla de mxima multiplicidad de Hund: Lls orbitales moleculares

degenerados (con el mismo nivel de energa) tienden a repartir los electrones
desaparendolos al mximos (espines paralelos). Esto sucede para conseguir
orbitales semillenos que son ms estables que una subcapa llena y otra vaca debido
a las intensas fuerzas repulsivas entre los electrones. Gracias a ello se pueden
explicar propiedades de ciertas molculas como el paramagnetismo del oxgeno
molecular (el orbital ms externo de la molcula tiene electrones desapareados que
interaccionan con un campo magntico).

Segn estas reglas se van completando los orbitales. Una molcula ser estable si sus
electrones se encuentran de forma mayoritaria en orbitales enlazantes y ser inestable si
se encuentran en orbitales antienlazantes:

Al combinar dos orbitales 1s del hidrgeno se obtienen dos orbitales moleculares

sigma, uno enlazante (de menor energa) y otro
antienlazante (de mayor energa). Los dos electrones de valencia se colocan con
espines antiparalelos en el orbital y el orbital *
queda vaco : la molcula es estable.

Al combinar dos orbitales 1s de helio se forman dos orbitales moleculares sigma y

los cuatro electrones llenan todos los
orbitales. Sin embargo los orbitales antienlazantes fuerzan a la molcula a disociarse y
se vuelve inestable, por ello no
existe molcula de He2.