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Unidad 1

Conceptos bsicos

Introduccin
La ciencia de la termodinmica naci en el siglo XIX como una necesidad de
describir el funcionamiento de las mquinas de vapor y de establecer lmites a lo
que stas podan hacer.

Es as como el nombre mismo significa potencia generada por el calor, sus


aplicaciones iniciales fueron las mquinas trmicas, de las cuales la mquina de
vapor es un ejemplo.

Sin embargo, los principios observados como vlidos para las mquinas pronto se
generalizaron en postulados, los cuales se conocen ahora como la primera y segunda
leyes de la termodinmica.

Estas leyes no tienen demostracin en el sentido matemtico; su validez se


sustenta en la ausencia de experiencia contraria a lo establecido por ellas. As, la
termodinmica forma parte, junto con la mecnica y el electromagnetismo, del
conjunto de leyes bsicas de la fsica.

A travs de un proceso de deduccin matemtica, estas leyes conducen a un


conjunto de ecuaciones que encuentran aplicacin en todas las ramas de la ciencia y
la ingeniera.

Introduccin
La primera ley de la termodinmica conduce al concepto de energa y al principio de
conservacin de la energa.

Cuando se transfiere energa de una regin a otra, o cambia su forma dentro de una
regin del espacio, la cantidad total de energa permanece constante.

La segunda ley impone restricciones a la transformacin de algunas formas de energa


en otras ms tiles . Dice que energas son buenas para obtener trabajo de ellas y
cuales no.

La segunda ley posibilita al ingeniero medir la degradacin , o cambio de calidad,


de la energa en trminos cuantitativos. La segunda ley tambin introduce una
importante propiedad termodinmica, la entropa.

Objeto de la termodinmica

El estudio de las transformaciones energticas, y


El estudio de las relaciones entre las propiedades fsicas de las
sustancias afectadas por dichas transformaciones.

Criterios macro y microscpico


Macroscpico

No implica hiptesis especiales concernientes a la estructura de la materia.


Para una descripcin macroscpica son necesarias pocas variables.
Las variables son sugeridas mas o menos por nuestros sentidos (P, T , C, V ).
Las variables generalmente se pueden medir directamente.

Por ej.: el contenido de un cilindro de un motor a explosin antes y despus de la ignicin

Microscpico
Se hacen hiptesis acerca de la estructura de la materia. ( por ej. : molculas)
Han de especificarse muchas magnitudes. ( estados de energa, velocidad y
componentes , masa, enlaces , interacciones)

Las magnitudes especificadas no son sugeridas por nuestros sentidos.


Estas magnitudes no se pueden medir directamente.
Por ej. :se considera al sistema como un conjunto enorme de partculas cada una con
un dado estado de energa E1, E2, E3,,En
La termodinmica clsica es una ciencia macroscpica.
Los enunciados fundamentales, o leyes, se refieren
macroscpicas de la materia.

las

propiedades

Sistema termodinmico y Volumen de Control


Un sistema termodinmico es una regin del espacio tridimensional o una cantidad de
materia, delimitada por una superficie arbitraria.

La frontera puede ser real o imaginaria, puede hallarse en reposo o en movimiento, y


puede variar de tamao o de forma.

La regin del espacio fsico que queda fuera de las fronteras elegidas
arbitrariamente recibe el nombre de entorno o medio ambiente.

La regin del espacio que contiene al sistema se denomina volumen de control, y su


frontera se denomina superficie de control.

Las fronteras se eligen con fines de clculo y no tienen efecto ni significado


verdaderos en los procesos fsicos reales.

Sistema termodinmico y Volumen de Control


Cualquier anlisis termodinmico comienza por la eleccin del sistema, su frontera y
su entorno o medio ambiente.

Un sistema cerrado es aquel que contiene una masa constante de materia


,permitiendo el intercambio de la energa a travs de sus fronteras.

Un sistema abierto es aquel en el que tanto la masa como la energa pueden atravesar
las fronteras elegidas.

Un sistema se conoce como aislado cuando ni la masa ni la energa atraviesan sus


fronteras

Sistema termodinmico y Volumen de Control

Liquido o gas

Frontera del
sistema

aislacin

Propiedad
Una propiedad es cualquier caracterstica observable de un sistema. Sirven para
expresar y describir el comportamiento del sistema

Con frecuencia, el valor de una propiedad es directamente mensurable. Por ej.:


presin (P), la temperatura (T), la masa (m), el volumen (V), la densidad (), la
conductividad elctrica (k), la velocidad del sonido (r) y el coeficiente de dilatacin
trmica ()

En otros casos, se define una propiedad como combinacin matemtica de otras


propiedades. por ej. PT, , PV tambin son propiedades.

Un tercer tipo de propiedad incluye a aquellas definidas mediante las leyes de la


Termodinmica. ( por ej. : energa interna [U], entropa [S])

El valor de una propiedad es nico y est fijado por la condicin del sistema en el
momento de la medida. Su valor es independiente de la historia del sistema.

Propiedades
Podemos clasificarlas en : extensivas ,intensivas y especificas

Considere un sistema dividido arbitrariamente en un conjunto de subsistemas.


Frontera entre
subsistemas
Sub-sistema 1
E1, V1, T1 ,P1, C1

Sistema
E, V, T ,P,C

Frontera del sistema

E sistema = E
V sistema = V
T sistema = T
P sistema = P
C sistema = C

Frontera del sistema

Sub-sistema 2
E2, V2, T2 ,P2, C2

E sistema = E1+E2
V sistema = V1+V2
T sistema = T1 = T2
P sistema = P1 = P2
C sistema = C1 = C2

Una propiedad es extensiva si su valor para todo el sistema es la suma de los


valores de los distintos subsistemas o partes.

Las propiedades intensivas tienen valores independientes del tamao o de la cantidad de


masa del sistema y tienen el mismo valor en cualquier parte de un sistema en equilibrio.

Propiedades

Cuando una propiedad extensiva Y del sistema global se divide por la masa o el
volumen del mismo, la propiedad resultante se denomina propiedad especfica.

Una propiedad especfica es una propiedad intensiva.


Son ejemplos de estas propiedades

El volumen especfico

La energa especfica

La densidad

V
m

E
m

m
V

Estado y propiedades de un Sistema


Es necesario contar con algunos medios para describir el comportamiento del sistema.
En otras palabras, cmo se llamarn los cambios que tienen lugar en el sistema?, y
qu va a permitir la descripcin cuantitativa de esos cambios?

El estado de un sistema es la condicin del sistema descrita por el valor de sus


propiedades, y se puede especificar o identificar nicamente mediante los valores de
unas pocas de sus propiedades.

Las propiedades slo estn definidas cuando un sistema se encuentra en equilibrio.

Por este motivo, el estudio de la termodinmica clsica hace nfasis en los


estados de equilibrio y en los cambios desde un estado de equilibrio hasta otro.

Estado
El estado de un sistema lo definen sus propiedades.
Aceptando que ese conjunto de valores defina el estado del sistema, cuando se
permite que la masa o la energa cruce las fronteras del sistema, algunos de los
valores medidos van a cambiar y el sistema se va a encontrar en un nuevo estado.

Estado 1
P1 =5kgf/cm2
V1=20L
T1= 25C
m1= 10kg

Estado 2
P2 =8kgf/cm2
V2=20L
T2= 40C
m2= 10kg

Si un sistema tiene los mismos valores para todas sus propiedades en dos instantes
distintos, el sistema esta en estados idnticos en esos dos instantes.

Sin embargo no se requiere especificar todas sus propiedades para fijar un estado,
una vez que se conoce cierto numero de propiedades las dems se pueden determinar.

Proceso

El proceso es cualquier cambio que experimente el sistema de un estado de


equilibrio a otro.

Procesos comunes: Isotrmico (T=cte) , Isobrico (P=cte), Isomtrico (V=cte),


Isoentalpico (H=cte), Isentrpico (S =Cte), Adiabtico (Q=0)

La trayectoria es la serie de estados de equilibrio a travs de los cuales pasa el


sistema durante el proceso, es decir el camino recorrido.

La descripcin completa de un proceso consiste tpicamente en la especificacin de


los estados de equilibrio inicial y final , el camino (si se puede identificar) y las
interacciones que tienen lugar a travs de las fronteras durante el proceso.

b
a

proceso
Proceso
Proceso cuasi esttico o cuasi equilibrio: Es aquel que ocurre a travs de sucesivos
estados de equilibrio, (realmente no existe es ideal) de forma que en cualquier instante
est infinitesimalmente cercano al equilibrio.
Son procesos que ocurren suficientemente lentos que permiten al sistema realizar un
ajuste interno de manera que las propiedades en una parte del sistema no cambien ms
rpido que en otras partes. Supone ausencia de friccin, propiedades uniformes en
todo momento
Un proceso cclico, (o ciclo) es un proceso en el que los estados extremos (inicial y
final ) son idnticos.

Trayectorias

a
b

Trayectorias

z
2

b c

1
V

Funciones de punto y de trayectoria


Todas las propiedades son funciones de estado, dado que el cambio del valor de una
propiedad slo depende de los valores de la propiedad en los estados inicial y final,
y no del camino del proceso.

Las magnitudes cuyos valores dependen del camino del proceso se llaman funciones
de trayectoria.

Si x es una funcin de dos variables independientes y, z, expresadas por la notacin.


x =f(y, z)

La propiedad x se conoce como funcin de punto porque en cada punto del plano de
coordenadas y, z existe un valor discreto de x.

La diferencial dx de una funcin de punto es una diferencial exacta.

dx = 0

dx = x2 x1

x2 = f ( y2 , z2 )
x1 = f ( y1 ,z1 )

El valor de la integral es independiente de la trayectoria que se siga sobre


coordenadas y-z al ir de (y1,z1) a (y2,z2).

Funciones de punto y de trayectoria


Si G es una funcin de trayectoria es una cantidad que depende de la trayectoria
que sigue al ir del estado 1 (y1, z1) al estado 2 (y2, z2) y NO existe relacin de la
forma G =f(y,z) porque aunque se especifique un valor de y", y un valor de z no

se determina el valor de G.

Su valor se determina por la suma de los valores de G para cualquier cantidad de


segmentos en los que se pueda dividirse la trayectoria.

La diferencial de esta funcin es una diferencial inexacta G (una cantidad muy


pequea de G)

dG G2 G1

G = G1 2

G1-2 es simplemente la suma de los valores de G a lo largo del camino elegido entre
los estados 1 y 2.
Un camino distinto entre los estados 1 y 2 conducira a un valor de G1-2 distinto.

Advierta que la integracin de G no conduce a la notacin G, sino simplemente a G1-2

Funciones de punto y de trayectoria


Todas las propiedades son funciones de punto, dado que el cambio del valor de una
propiedad slo depende de los valores de la propiedad en los estados inicial y final, y
no del camino del proceso

Las propiedades como la presin (P), temperatura(T), entropa (S), entalpa (H) son
funciones de punto y el trabajo (W) y calor (Q) son funciones de trayectoria

W = P dV

W = P.dV

dV

Equilibrio termodinmico

Un sistema se encuentra en equilibrio termodinmico si no es capaz de experimentar


un cambio finito, espontneo, hasta otro estado sin un cambio finito del estado de su
medio ambiente.

As, un sistema en equilibrio estable no puede cambiar su estado sin una interaccin
con su medio ambiente.
El equilibrio termodinmico se da cuando simultneamente se cumplen los equilibrios:
Trmico: cuando la temperatura sea uniforme en todo el sistema.
Mecnico : cuando hay igualdad de fuerzas (presiones) en todos los puntos.
Fases : cuando no hay transferencia neta de una o ms especies qumicas de una fase
a otra en un sistema multifsico.
Qumico: cuando no hay tendencia neta a que tenga lugar ninguna reaccin qumica.

Algunas propiedades directamente observables


Tres propiedades intensivas, como a presin (P), el volumen especifico (v) y la temperatura
(T) , que pueden medirse directamente

El volumen especifico (v) definido como el volumen por unidad de masa

Densidad ()

volumen especifico (v)

Peso especifico ()

m
masa
1
=
=
V volumen v

V volumen 1
=
=
m
masa

w m g
peso
=
= g
V
V
volumen

10

Algunas propiedades directamente observables


P=

PRESIN.

F
A

Es la fuerza normal por unidad de rea ejercida por un fluido sobre una
superficie.
En un fluido en reposo la presin es la misma en todas las direcciones.
Para un fluido en equilibrio esttico la presin en un recipiente con
liquido aumenta con la profundidad como resultado del peso del fluido.

P = g z = z
La presin se mide con manmetros, que indican una diferencia de
presin al equilibrar una columna de fluido de longitud mensurable
contra la diferencia de presin.

La presin atmosfrica es la fuerza ejercida por el aire sobre los cuerpos


en la superficie terrestre.
Patm= 101325 N/m2 = 101325 Pa = 101.3 kPa 1 bar = 14.6959 psia 14.7
psia

Algunas propiedades directamente observables


pabs = patm + pmn
p1
p1abs

p1mn
p2vacio

patm

p =0

Presin absoluta:
Presin manomtrica:
Presin de vaco:

p2

p2abs

Se mide con respecto al vacio absoluto o cero absoluto, se mide


con barmetros.
Mide la presin con respecto a la atmosfera, se mide con
manmetros.
Mide la presin por debajo de la atmosfrica, se mide con
vacuometros.

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Algunas propiedades directamente observables


TEMPERATURA.
No es fcil definirla exactamente.
Es una propiedad intensiva que indica el nivel de energa es decir actividad molecular,
que tiene un cuerpo.
Es la nica propiedad suficiente para determinar si dos cuerpos estn en equilibrio
trmico.
Se mide observando el cambio de una propiedad con la temperatura de un cuerpo
patrn, se debe definir una escala de temperatura y poner los dos cuerpos en
contacto.

Un termmetro es un cuerpo con una propiedad fcilmente mensurablemente que es


funcin de la temperatura

Para que el termmetro indique la temperatura de otro cuerpo, el termmetro y el


otro cuerpo entre si un tiempo razonable y deben estar suficientemente aislados de
otros cuerpos para que se llegue al equilibrio trmico entre si.

Algunas propiedades directamente observables

Una escala numrica de temperatura permite que se especifiquen cuantitativamente


las temperaturas

T T
T = T0 + s i p
Ps Pi

Ts

Ti
T0
pi

ps

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Algunas propiedades directamente observables


Termmetro de gas de volumen constante
Basado en la variacin de presin respecto a la
temperatura de un volumen fijo de gas
Los resultados son independientes del tipo de gas
a presiones bajas la relacin ps/pi=1,3661

T T
T = T0 + s i p
Ps Pi

Ts

Ti

ps
pi

T0
T = 273,16 lim

pi

ps

ps
pi

Algunas propiedades directamente observables

TF = 1,8TC + 32

100

373 212

672

273 32

492

0 460

5
TK = TC + 273,15 = TR
9
9
TR = TF + 459,67 = TK
5

273

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