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Diagrama de fases de una sustancia pura.

Una fase es un estado en una secuencia de posibles estados generalmente


peridicos (e.g. fases de la luna). Las fases en termodinmica son los distintos
estados homogneos en los que se presenta una sustancia al ir cambiando su
estado termodinmico (temperatura, presin o concentracin). Los tres estados
fsicos de la materia son: slido, lquido y gaseoso. Para una sustancia pura de
poca masa molar, como el CO2, el diagrama de fases esquemtico se muestra en
la Fig. 5.1, donde se ha incluido la nomenclatura usual para los cambios de fase.

Fig. 5.1. Diagrama de fases (p-T), y diagrama p-v-T de los estados de equilibrio de
una sustancia pura como el dixido de carbono, con la nomenclatura para los
cambios de fase. Al paso de vapor a lquido tambin se le llama licuacin (o
licuefaccin, que ambas formas vienen en el diccionario). A veces, se restringe la
regin supercrtica al cuadrante T>TCR, p>pCR, y tambin otras veces se
restringe el nombre de vapor al estado gaseoso en equilibrio bifsico (as se dice,
e.g., vapor de butano a la parte gaseosa dentro de la botella a presin, pero gas
butano una vez que sale de la botella).
El diagrama de fases se construye a partir de ensayos termomecnicos; el anlisis
trmico tpico consiste en suministrar energa a la muestra de sustancia a ensayar,
a un ritmo conocido (e.g. mediante una resistencia elctrica), y ver cmo vara su
temperatura y otras propiedades trmicas, en general a presin constante (si se
trata de gases, en un bao hidrosttico). El anlisis trmico tiene una gran
importancia en la determinacin de la composicin de un sistema (se miden los
puntos de cambio de fase, la energa involucrada en el cambio y la capacidad
trmica) y se utiliza corrientemente para la caracterizacin de sustancias en toda
la industria fisicoqumica (metalurgia, farmacia, alimentacin).
Pero, por qu aparecen los cambios de fase, cmo, y cundo? Son los cambios
de fase nuevos datos que necesita la termodinmica, o consecuencias que se
deducen de los datos vistos en el captulo anterior, e.g. v=v(T,p) y cp=cp(T,p0)?
Pues s, conocida la ecuacin de estado en toda la regin fluida y la capacidad
trmica a presiones bajas (o un potencial termodinmico), puede calcularse las

curvas de presin de vapor sobre lquido o sobre slido, el punto triple, el punto
crtico, etc., aunque, como en la prctica la ecuacin v=v(T,p) se obtiene por ajuste
de datos experimentales correspondientes a una regin de valores de p y T
bastante limitada, y an as con cierta incertidumbre, slo se podrn calcular con
ella las caractersticas de los cambios de fase que all se encuentren y con la
incertidumbre correspondiente. Los cambios de fase aparecen cuando el sistema
homogneo pierde la condicin de estabilidad (que era d2S>0 para un sistema
aislado, o d2G<0 para un sistema en contacto con un ambiente a p0 y T0), porque
su separacin en fases maximiza la entropa del conjunto. La manera de forzar un
cambio de fase es sobrepasar ese lmite de estabilidad (sobresaturacin), formar
grmenes viables (nucleacin), e ir aadiendo materia para el crecimiento de la
nueva fase (burbuja, gota, o cristal).