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METALURGIA EXTRACTIVA
APLICADA A MINERALES DE
COBRE Y POLIMETALICOS
MODULO
ELECTROOBTENCION DE COBRE
Dr. Patricio Navarro Donoso
Consultor Intercade
INTRODUCCION
DIAGRAMAS DE FLUJOS DE PROCESOS
HIDROMETALURGICOS DE COBRE
Los procesos hidrometalrgicos para la recuperacin de
cobre desde minerales se desarrolla, en general, durante
las siguientes tres etapas:
La primera etapa es conocida como lixiviacin y
consiste en la disolucin selectiva de los metales en una
solucin acuosa, desde los minerales que los contienen.
En la segunda etapa, se realiza la purificacin y/o
concentracin de la solucin en los metales que se
busca recuperar. Extraccin por solvente en el caso del
cobre.
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3
En la tercera etapa, se recuperan selectivamente las

especies metlicas disueltas en el medio acuoso
generado.
En
el
caso
del
cobre
travs
de
electroobtencin.
ESQUEMA DE DIAGRAMAS DE FLUJOS

CARACTERISTICOS
Mineral
Reduccin de Tamao
Lixiviacin
Solucin rica de
Lixiviacin o
PLS
Solucin de lixiviacin
agotada o Refino
Extraccin
Orgnico
Cargado
Orgnico Descargado
y regenerado
Reextraccin
Acuoso limpio
Cargado o
Avance
Acuoso limpio para

descarga o Spent
Electroobtencin
Ctodos
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En el diagrama anterior, se observan tres flujos en circuito

cerrado.
Un flujo de solucin acuosa que sale de lixiviacin y
entra a extraccin, saliendo como refino y reingresando
a lixiviacin.
Un flujo de orgnico entre la etapa de carga y de
descarga.
Un flujo de electrolito entre la reextraccin y la
electroobtencin.
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GENERALIDADES DEL PROCESO

DE ELECTROOBTENCION
El proceso de electroobtencin de cobre constituye la etapa
terminal del proceso de beneficio de minerales oxidados,
mixtos de cobre y sulfuros de baja ley.
El cobre es depositado desde soluciones purificadas por medio
de una electrlisis directa.
El objetivo del proceso es producir ctodos de cobre de alta
pureza.
Para lograr el objetivo, la solucin proveniente de la

etapa de lixiviacin es purificada y concentrada en cobre
en
la
planta
de
extraccin
por
solventes,
para
posteriormente ser conducida a una serie de celdas de

electrodepositacin, donde se producen los ctodos de
cobre con una pureza de 99,99%.
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La electroobtencin es un proceso electroqumico que se

realiza en celdas electrolticas.
Cul es el objetivo?
La electroobtencin es un proceso de electrometalurgia,
mediante el cual se recupera el cobre que se encuentra
concentrado en la solucin de cobre (que se obtiene del
proceso de lixiviacin), con el propsito de producir
ctodos de alta pureza de cobre (99,99%), muy cotizados
en el mercado.
10
La electrlisis es un proceso donde la energa elctrica

cambiar a energa qumica.
El proceso sucede en un electrolito, una solucin

acuosa o sales fundidas que den la posibilidad a los
iones de ser transferidos entre dos electrodos.
El electrolito es la conexin entre los dos electrodos que

tambin estn conectados con una corriente directa.
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Se pueden electroobtener, a partir de soluciones

acuosas.
Co, Cu, Mn, Ni, Zn
Se pueden electrorefinar de soluciones acuosas.

Ag, Au, Cu, Ni, Pb, Sn, Zn
Se pueden electroobtener de sales fundidas.

Al, Ba, Cr, Li, Mg, Na
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Proceso electrometalrgico
mediante el cual se precipita

el cobre presente en una
solucin y produce cobre de
alta pureza (99.99%).
La
unidad bsica
de
operacin corresponde a la
celda
electroltica,
conformada
por
dos
electrodos.
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INTRODUCCION AL PROCESO
DE ELECTROOBTENCION
La precipitacin por reduccin electroltica, comnmente
conocida como electroobtencin o electrodepositacin
(EW), es actualmente uno de los procedimientos ms
sencillos para recuperar metales, en forma pura o de
elevada pureza y selectiva, respecto a las impurezas
existentes en solucin.
14
Su caracterstica principal radica en que el metal (en este

caso el cobre) est en la solucin a la forma de Cu2+.
Solamente se trata de recuperarlo depositndolo en el
ctodo, mientras el nodo es esencialmente insoluble.
Se trata de un proceso continuo en el cual se debe ir
renovando la solucin a medida que baja la concentracin
de cobre en el electrolito.
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Entre los procesos electrolticos, se pueden diferenciar

dos grandes grupos.
a) El proceso de electroobtencin (EW): donde el cobre
se encuentra disuelto y el nodo es esencialmente
insoluble.
b) El proceso de electrorefinacin (ER): donde el nodo
contiene el metal que se disuelve, a la vez que se
produce el depsito en el ctodo. Es el caso
caracterstico de la electrorefinacin de cobre.
16
Ambos grupos de procesos se rigen por los mismos

principios conceptuales y su aplicacin especfica solo
depende del metal que se quiere obtener y/o refinar.
En el caso de la electroobtencin (EW), se tiene como
objetivo recuperar el cobre desde una solucin acuosa
que proviene de la etapa de reextraccin del proceso de
extraccin por solvente, debindose compensar la
cantidad extrada con nuevos aportes a travs de la
renovacin del electrolito; es decir, el electrolito debe ser
renovado constantemente.
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VENTAJAS DEL PROCESO

DE ELECTROOBTENCION EN RELACION
A PRECIPITACION CON FIERRO
Se obtiene un producto de alta pureza 99,99%.
El proceso es menos contaminante.
Los costos de produccin son ms bajos.
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APLICACIONES DEL PROCESO DE ELECTROOBTENCION
Metal
Antomonio
Cadmio
Cobalto
Cobalto
Cobre
Cromo
Galio
Manganeso
Nquel
Oro
Plata
Teluro
Zinc
Zinc
Electrolito
NaOH+Na2S
Sulfato
Sulfato
Sulfato
Sulfato
Sulfato
NaOH
Sulfato
Sulfato
Cianuro
Nitrato
NaOH
Sulfato
NaOH
Temperatura
[C]
50
25
50
65
50
50
pH
7
1,5
0,8
nodo
Pb-Ag
Pb-Sb-Ag
Pb-Ca-Sn
Pb-Ag
65
75
7,2
3,5
11
Pb-Ag
Pb-Sb
Acero
45
35
Acero
Pb-Ag
Ctodo
Acero
Aluminio
Ac.inox.
Acero
Ac.inox.
Ac.inox.
Ac.inox.
Ac.inox.
Nquel
Lana ac.
Plata
Ac.inox.
Aluminio
Ac.inox.
Voltaje
de celda
[volt]
Requerimiento
energtico
[kWh/kg]
Eficiencia de
corriente
[%]
Comentarios
Estibnita lixiviacin c/Na2S

Subproducto del zinc
Coproducido c/Cu (Zaire)
2.5-3.0
2,5-2,7
5,0
1,3
6,5
2,0
4,2
2,0
18,9
93
85
75
90
45
5,1
3,4
3,0
8,5
3,7
60
94
Subproducto del aluminio

Se usa un diafragma
de LX de mata de Co-Ni
despus de elucin de CA.
3,4
3,3
90
Despus de LX c/cido
Producto zinc en polvo
Despus de LX-SX
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TERMODINAMICA Y CINETICA APLICADA

A PROCESOS DE ELECTROOBTENCION
Las leyes fundamentales que gobiernan las reacciones
electroqumicas fueron formuladas, en 1831, por Michael
Faraday, de quien han recibido su nombre.
La cantidad de cobre producido por una corriente
elctrica (la cantidad depositada) es proporcional a la
cantidad de electricidad pasada.
En una situacin industrial si se aumenta la cantidad de
corriente pasada y aumenta la velocidad de depositacin,
significa que el proceso est controlado por la reaccin de
depositacin. Si esto no ocurre, significa que el proceso
est controlado por la difusin del cobre en la capa lmite.
20
Las cantidades de diferentes elementos depositados

por la misma cantidad de electricidad son proporcionales
a sus pesos qumicos equivalentes.
El peso equivalente es la razn entre el peso atmico
del elemento depositado y el nmero de electrones
involucrados.
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21
Los procesos de electrodo difieren de otras reacciones

heterogneas en las que la velocidad es directamente
proporcional a la corriente y as tenemos lo siguiente:
i. El peso de metal (cobre) w depositado en un tiempo t

es proporcional a la corriente l; es decir, w l.
ii. A corriente constante, el peso de cobre depositado es

proporcional al tiempo de la electrlisis; es decir, w t.
22
iii. A corriente constante y dentro de cierto tiempo t, los

pesos de los metales depositados son proporcionales
a sus pesos equivalentes: w (PM/n), donde PM es
el peso molecular y n es la valencia.
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23
Luego, el peso equivalente del cobre es el siguiente:

64 g/mol /2 = 32 g/mol
64 es su peso atmico y 2 es el nmero de electrones
de la reaccin de reduccin.
Cu2+ + 2 = Cu
24
Por lo tanto, si k es una constante de proporcionalidad, se

tiene la siguiente relacin fundamental de Faraday:
w=
kxIxtxPM
n
: peso del cobre depositado, expresado en gramos (g).
: intensidad de corriente aplicada, expresada en

amperes (A).
: tiempo durante el cual se aplic la corriente, expresado

en segundos (s).
PM
: peso molecular del elemento (cobre) que se est

depositando, expresado en g/mol.
: valencia de la sustancia que se deposita, adimensional.
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25
Ahora bien, el valor de la constante de proporcionalidad

1/k corresponde a la constante de Faraday.
96.493,5 =
1
= 1F
k
En que F = 96.493 [amperes x segundo/equivalente],

llamado constante de Faraday, cuyo valor numrico se
suele usar redondeado a 96.500.
Tambin, se puede expresar a travs de las siguientes
unidades:
F = 96.500 [Coulomb/equivalente]
26
Tambin esta constante puede ser usada en otras

unidades. As se tiene que son igualmente vlidas las
expresiones de la constante de Faraday, como las
siguientes:
F = 96.500 [joules/volt x equivalente]
F = 23.062,3 [caloras/volt x equivalente]
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27
La velocidad del proceso de electroobtencin es

proporcional a la cantidad de corriente suministrada al
sistema.
w=
I * t * PM
F *n
Veamos el siguiente ejemplo, si se hace circular una

corriente de 50 amperes durante 1 hora, el cobre que se
deposita desde una solucin cida es el siguiente:
28
w=
50 *1* 60 * 60 * 64
= 119,4 gramos de Cu
1* 96.500
Bajo las condiciones planteadas, la masa de cobre que

se debe depositar es 119,4 gramos.
Se observa que si la corriente I (Amp.) aumenta en la
misma proporcin, aumentar la cantidad de cobre
depositado; con lo cual se desprende que la velocidad de
depositacin es directamente proporcional a la corriente.
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100
Relacin entre densidad y
eficiencia de corriente versus
concentracin de ion frrico
75
385 [A/m 2 ]
50
280 [A/m2 ]
Eficiencia de
corriente
[%]
25
170 [A/m 2 ]
-25
60 [A/m 2 ]
10
[g/I]
15
Concentracin de ion frrico
Efecto del ion frrico en la eficiencia de corriente
30
EFICIENCIA DE CORRIENTE
Las relaciones anteriores suponen una total eficiencia en
el uso de la corriente. Sin embargo, de la prctica se
sabe que esta situacin es ideal y es normal que un
cierto porcentaje de electrones se ocupe en la
depositacin
de
alguna
otra
sustancia
la
descomposicin del agua.

La presencia de Fe disuelto en el electrolito baja la
eficiencia de corriente.
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31
MOTIVOS POR BAJA EN LA EFICIENCIA

DE CORRIENTE
Las causas en la baja de la eficiencia de corriente pueden
ser las siguientes:

Ocurrencia de reacciones paralelas

Descomposicin del agua
Fuga de corriente
Redisolucin qumica de una fraccin del metal
depositado
32
ELECTRODOS
Los electrodos son superficies sobre las que tienen lugar
las semireacciones de oxidacin y reduccin. Pueden
participar o no en las reacciones. Aquellos que no
reaccionan se denominan electrodos inertes.
Para las diferentes celdas, los electrodos se identifican de
la manera siguiente: ctodos y nodos.
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33
nodo: Superficie donde ocurre la reaccin andica o de

oxidacin.
Ctodo: Superficie donde ocurre la reaccin catdica o de
reduccin.
EW: Abreviacin de la palabra electroobtencin en el
idioma ingls (electrowinning).
Nave electroltica: Espacio donde se ubica un conjunto de
celdas electrolticas.
34
El nodo es el electrodo donde ocurren las reacciones de

oxidacin, como por ejemplo: la reaccin de oxidacin del
agua, producindose oxgeno gaseoso.
El nodo normalmente suele ser de aleaciones Pb-Ca-Sb.
Entre electrodos, circula la corriente en forma electrnica a
travs de un conductor y el circuito es cerrado a travs del
electrolito con conduccin de tipo inica. Por ello, se
necesita un electrolito de elevada fuerza inica.
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Electrolito: Solucin acuosa que contiene los complejos

de los elementos a precipitar. En este caso Cu2+.
El electrolito cierra el circuito elctrico con conduccin de
tipo inica.
Adems,
en
los
electrolitos
se
encuentran
otros
elementos presentes como cloro, ion frrico, ion ferroso,

cido, zinc y otros.
El electrolito normalmente est a temperaturas en el
rango de 50 a 55 C.
36
El proceso de electroobtencin se realiza en un reactor

llamado celda de electroobtencin que contiene el
electrolito de cobre y los electrodos, donde ocurren las
reacciones de transferencia de electrones.
En general, el electrolito contiene concentraciones
variadas de cobre que pueden ir desde 36 a 46 g/l.
Las variaciones de estas concentraciones dependen de
las condiciones en las cuales se realiza el proceso anterior
de extraccin por solvente.
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37
ANODOS
Los nodos utilizados en el proceso de electroobtencin
son del tipo inatacables; es decir, no deben disolverse.
Histricamente, las aleaciones base plomo han sido la
principal oferta de nodos para los procesos EW y la
aleacin Pb-Ca-Sn laminada, casi en la nica oferta
vlida del mercado actual.
Cul es la funcin de los nodos en el proceso de
electroobtencin de cobre?
38
Existe consenso respecto a los requerimientos que debe

tener un material para comportarse como nodo, los
principales requerimientos son los siguientes:
Estabilidad qumica
Buenas propiedades mecnicas
Cataltico de la reaccin principal
Buen conductor electrnico
Menor precio posible
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39
nodo = f (precio calidad)
nodos actuales en EW
Aleacin Pb-Ca-Sn laminada
Niveles
Ca: 0,06-0,08%
Sn: 1,3-1,6%
40
PROPIEDADES RELEVANTES A CONTROLAR

EN ANODOS
nodo
Propiedades mecnicas
Estabilidad qumica
Contenido Ca/Sn
Segregaciones
Forma y tamao de grano
Dureza
Mdulo de fluencia
Velocidad de corrosin
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41
Entre los estudios efectuados para seleccionar la

aleacin de plomo ms adecuada, se han realizado
estudios metalogrficos y de cristalizacin en la
solidificacin de aleaciones.
Adems, se ha estudiado el tratamiento posterior, sea
trmico o de laminacin.
42
De esta manera, se concluye que es conveniente la

utilizacin de diversas formulaciones de aleacin,
combinada con tratamiento fsico.
As, por ejemplo, se ofrecen comercialmente nodos de
aleacin plomo-calcio (con Ca<0.08%) y de aleaciones
plomo-calcio-estao (con Ca <0,08% y Sn -1,5%);
ambos en sus opciones de directamente fundido (cast)
o tambin laminado (rolled).
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43
Adems, los distintos fabricantes compiten ofreciendo

alternativas adicionales en las que el estao es
reemplazado por estroncio, etc.
44
Sin embargo, lo esencial es que todos estn de acuerdo

en los mecanismos y secuencia de las reacciones
qumicas de la corrosin del plomo propiamente tal.
En efecto, en las condiciones de acidez del electrolito,
usado en los procesos de recuperacin electroltica por
EW, el plomo original del nodo siempre termina
formando una capa exterior superficial de beta PbO2.
Pb + O2 PbO2
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45
Para alcanzar ese estado, suelen presentarse varios

pasos posibles de reaccin secuencial o alternativa.
2 Pb + O2 2 PbO
PbO + H 2 SO4 PbSO4 + H 2O
PbO + H 2O Pb(OH ) 2
PbSO4 + H 2O + 1 / 2O2 PbO2 H 2 SO4
Pb(OH ) 2 + 1 / 2O2 PbO2 + H 2O
46
As, al colocar un nuevo nodo en la celda, primero se

formar una capa de PbSO4 sobre la superficie de la
placa de plomo. A medida que se aplica corriente en el
nodo, el producto de la corrosin se ir cambiando del
PbSO4, transicionalmente a PbO, luego a Pb(OH)2 y,
finalmente, a PbO2; a medida que el potencial aumenta
hasta los niveles de operacin a rgimen.
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47
CATODOS
En la actualidad, se utiliza mayoritariamente la tecnologa
de los ctodos permanentes.
Estos ctodos permanentes son comnmente de acero
inoxidable.
El ctodo permanente est compuesto de tres partes
bsicas:
Plancha del electrodo
Barra de suspensin
Franjas protectoras
48
CATODOS PERMANENTES
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25
49
EL CATODO DE ACERO INOXIDABLE
Barra de
Soporte
Plancha
Electrodo
Franjas
Protectora
Caractersticas de Diseo del Ctodo

50
La plancha del electrodo es de acero inoxidable 316 l.
El acero inoxidable 316 l es un acero de bajo contenido

de carbono, con elementos aleantes que contribuyen que
este acero tenga las propiedades aptas para medios
donde suele ocurrir corrosin, como ocurre en la celda.
Los elementos aleantes que contienen el acero inoxidable

316 l son los siguientes: 6-18% Cr, 10-14% Ni, 2-3% Mo.
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En la tercera etapa, se recuperan selectivamente las

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Acuoso limpio para

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GENERALIDADES DEL PROCESO

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Para lograr el objetivo, la solucin proveniente de la

posteriormente ser conducida a una serie de celdas de

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La electrlisis es un proceso donde la energa elctrica

El proceso sucede en un electrolito, una solucin

El electrolito es la conexin entre los dos electrodos que

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Se pueden electroobtener de sales fundidas.

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Entre los procesos electrolticos, se pueden diferenciar

Ambos grupos de procesos se rigen por los mismos

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APLICACIONES DEL PROCESO DE ELECTROOBTENCION

Estibnita lixiviacin c/Na2S

Subproducto del aluminio

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Las cantidades de diferentes elementos depositados

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Los procesos de electrodo difieren de otras reacciones

i. El peso de metal (cobre) w depositado en un tiempo t

ii. A corriente constante, el peso de cobre depositado es

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iii. A corriente constante y dentro de cierto tiempo t, los

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Luego, el peso equivalente del cobre es el siguiente:

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Por lo tanto, si k es una constante de proporcionalidad, se

: peso del cobre depositado, expresado en gramos (g).

: intensidad de corriente aplicada, expresada en

: tiempo durante el cual se aplic la corriente, expresado

: peso molecular del elemento (cobre) que se est

: valencia de la sustancia que se deposita, adimensional.

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Ahora bien, el valor de la constante de proporcionalidad

En que F = 96.493 [amperes x segundo/equivalente],

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Tambin esta constante puede ser usada en otras

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La velocidad del proceso de electroobtencin es

Veamos el siguiente ejemplo, si se hace circular una

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