1-A

Identificamos la molcula
como una polienona alicclica - insaturada.
Utilizando la Regla de
Woodward-Fieser:

Valor base de polienona - insaturada: 210nm

Doble enlace que extiende la conjugacin: 2 x 30 = 60nm

Sustituyente alquilo en posicin alfa (): 10nm

Sustituyente alquilo en posicin gama (): 18nm

Resto de anillo en posicione gama y posteriores: 18nm

Total (max): 210 + 60 + 10 + 18 + 18 = 316nm

1-B

Identificamos la molcula
como una polienona acclica
de 5 miembros - insaturada. Utilizando la Regla de
Woodward-Fieser:

Valor base de polienona aciclica de 5 miembros - insaturada: 202nm

Doble enlace que extiende la conjugacin: 30nm

Doble enlace exocclico: 5nm

Sustituyente alquilo en posicin alfa (): 10nm

Sustituyente alquilo en posicin gama (): 12nm

Resto de anillo en posicione gama (): 18nm

Total (max): 202 + 30 + 5 + 10 + 12 + 18 = 277nm

ROBERT BURNS WOODWARD

1-C
Identificamos la molcula
como una polienona acclica - insaturada. Utilizando la Regla de Woodward-Fieser:

Valor base de polienona - insaturada: 215nm

Doble enlace que extiende la conjugacin: 30nm

Sustituyente alquilo en posicin alfa (): 10nm

Sustituyente alquilo en posicin gama () y posteriores: 2 x 18 = 36nm

Resto de anillo en posicin beta (): 12nm

Resto de anillo en posicione gama () y posteriores: 18nm

Total (max): 215 + 30 + 10 + 36 + 12 + 18 = 321nm

1-D
1
Identificamos la molcula
como un polieno acclica.
Utilizando la Regla de
Woodward-Fieser:

2
3

5
8

6
7

Valor base de polieno aciclica homoanular: 217nm

Doble enlace que extiende la conjugacin: 2 x 30 = 60nm

Sistema dieno homoanular: 2 x 36 = 72nm

Doble enlace exocclico: 2 x 5 = 10nm

Sustituyente alquilo: 5nm

Resto anular unido al cromforo: 4 x 5 = 20nm

Total (max): 217 + 60 + 72 + 10 + 5 + 20 = 384nm

LOUIS FREDERICK FIESER

1-E

o
m

Identificamos la molcula
como un compuesto aromtico del tipo Ar-COR. Utilizando la Regla de Woodward-Fieser:

Valor base de aromtico Ar-COR: 246nm

Resto de anillo en posicin orto (o-) y meta (m-): 2 x 3 = 6nm

Total (max): 246 + 6 = 252nm

1-F
Identificamos la molcula
como un compuesto aromtico del tipo Ar-COR. Utilizando la Regla de Woodward-Fieser:

m
o

max = 251nm

Valor base de aromtico Ar-COR: 246nm

Resto de anillo en posicin orto (o-): 3nm

Grupo polar (-Br) en posicin meta (m-): 2nm

Total (max): 246 + 3 + 2 = 251nm

Se corrobora la premisa max de absorcin del cromforo.

RESPUESTA CORRECTA
Antes de evaluar los grupos alquilos, o grupos polares en compuestos aromticos. Identifica el
cromofero (Ar-COR, Ar-CHO, ArCO2H, Ar-CO2R)

1-G
Identificamos la molcula
como un compuesto aromtico del tipo Ar-CO2H.
Utilizando la Regla de
Woodward-Fieser:

Valor base de aromtico Ar-CO2H: 230nm

Grupo polar (-OH) en posicin meta (m-): 2 x 7 = 14nm

Grupo polar (-OH) en posicin para (p-): 25nm

Total (max): 230 + 14 + 25 = 269nm

Se corrobora la premisa max de absorcin del cromforo.

RESPUESTA CORRECTA

1-H

La molcula presenta un sistema cruzado sealado en la figura, la cual indica que no se puede elegir un
cromforo especifico por darnos diferentes resultados, las reglas de Woodward-Fieser no aplican para
este caso.

A pesar de que el compuesto no se

puede determinar por las reglas de
Wooddward-Fieser, esto no implica que no se pueda determinar su
max, pues no es una regla absoluta

2. Discuta las longitudes de onda mximas de absorbancia para cada una de los siguientes cromforos.

Para la solucin de estos problemas se hace uso de las reglas de Woodward-Fieser para compuestos aromticos. Primero se analiza la molcula para encontrar el valor base, luego se asignan las posiciones ortometa-para para seguidamente buscar en las reglas el valor de longitud de onda que se agrega al valor base :

2-A

2-B

Solucin:

Solucin:

Se observa la molcula y el valor base es del ArCHO, as:

Se observa la molcula y el valor base es del ArCO2R, as:

mx = 250 nm . Ar-CHO

mx = 230 nm . Ar-CO2R

2 nm . Br (en posicin orto)

13 nm .. NH2 (en posicin meta)

15 nm .. Br (en posicin para)

13 nm . NH2 (en posicin meta)

7 nm .. OCH3 (en posicin meta)

10 nm .. Cl (en posicin para)

280 nm

260 nm

Un poco de historia:
En 1945 Robert Burns Woodward dio algunas reglas de correlacin para hallar max con la estructura
molecular. En 1959 Louis Frederick Fieser las modific con mas datos experimentales, y a la regla modifica se le conoce como las reglas de Woodward-Fieser. Es usada para calcular la posicin y max para una
estructura dada haciendo una relacin entre la posicin y el grado de sustitucin del cromforo.

2-C

2-D

Solucin:

Solucin:

Se observa la molcula y el valor base es del ArCO2H, as:

Se observa la molcula y el valor base es del ArCO2H, as:

mx = 230 nm . Ar-CO2H

mx = 230 nm . Ar-CO2H

7nm .. OH (en posicin orto)

0nm .. NO2 (en posicin orto)

7 nm .. OH (en posicin meta)

0nm .. NO2(en posicin meta)

15 nm .. Br (en posicin para)

0nm .. NO2(en posicin para)

259 nm

230 nm

Sabas que Robert Burns Woodward gan el premio Nobel de Qumica en

1965?
Robert Burns Woodward
Naci en Boston, el 10 de abril de 1917 y fue hijo de inmigrantes britnicos. Estudi qumica en el Instituto Tecnolgico de Massachusetts (MIT), donde se licenci en 1936 y doctor en 1937. Posteriormente
realiz una tesis postdoctoral en la Universidad de Illinois, y a partir de 1950 fue profesor de qumica y
catedrtico en la Universidad de Harvard.
Interesado en la sntesis qumica de sustancias orgnicas, consigui sintetizar la quinina en 1944,
el colesterol y la cortisona en1951, la estricnina en 1954, la reserpina en 1956 y la vitamina
B12 en 1971. Tambin consigui reproducir en un laboratorio la molcula de la clorofila,
el pigmento responsable del color verde de las plantas.
En 1965 le fue concedido el Premio Nobel de Qumica por sus trabajos en la sntesis de materiales naturales. Sus trabajos tericos incluyen su colaboracin con Roald Hoffmann, con quien realiz estudios de
los mecanismos de reaccin de los productos qumicos, instaurando la regla Woodward-Hoffmann.
Woodward falleci en Cambridge el 8 de julio de 1979 vctima de un infarto de miocardio.

3-A

- caroteno

El problema plantea que, segn las reglas de Fieser-Khun, en la

espectroscopia UV-Visible para el -caroteno, que es un precursor de la vitamina A. Los valores observados (max de caroteno es de 452nm, mientras que para max es de 15.2x104).

Sabas que El -caroteno es un

complemento alimenticio que te
ayuda a conseguir un bronceado
saludable?

Para calcular max y max utilizaremos la regla de Fieser-Khun:

max = 114 + 5M +n(48,0 - 1.7n) - 16,5Rendo - 10Rexo
max = (1,74x104)n
Identificamos las variables para el -caroteno:
M = 6 sustituyentes alquilo + 4 restos anulares =10
n = 11 enlaces dobles conjugados
Rendo = 2 ciclos con dobles enlaces endo

Un estudio cientfico confirma que el betacaroteno es un complemento alimenticio que acelera el bronceado y nos protege de las quemaduras solares, evitando as el envejecimiento
prematuro de la piel.
Adems el betacaroteno tambin ayuda a proteger nuestro organismo de algunos tipos de
cncer gracias a sus virtudes antioxidantes.

Rexo = 0
Entonces calculamos:
max = 114 + 5x10 +11x(48,0 - 1.7x11) - 16,5x2 - 10x0
max = 453.3nm
4

max = (1,74x104)x11 = 19,1x10

DISCUSIN :
Notamos que el valor de max calculado es muy cercano al observado,
por lo que comprobamos que la ecuacin se ajusta mucho a el verdadero
valor de su longitud de onda mxima de absorcin. Tambin vemos que
max tiene cierta diferencia respecto a al valor observado, ya que segn la
ecuacin, la capacidad de absorcin mxima slo depende de n: nmero
de dobles enlaces conjugados.

3-B

Utilizando la regla de Fieser-Khun, de la misma manera.

Identificamos las variables para el compuesto:
M = 6 sustituyentes alquilo + 2 restos anulares =8
n = 11 enlaces dobles conjugados
Rendo = 0
Rexo = 0
Calculamos:
max = 114 + 5x8 +11x(48,0 - 1.7x11) - 16,5x0 - 10x0 = 476.3nm
4

max = (1,74x104)x11 = 19,1x10

DISCUSIN :
Notamos que el valor de max calculado es cercano al calculado de el caroteno. Tambin notamos que el max sigue siendo el mismo, ya que
este valor solo depende de n; dado que, los enlaces dobles conjugados
no cambiaron. Finalmente notamos que los enlaces dobles que estn fuera
de los enlaces dobles conjugados no participan en la conjugacin.

4-A)

Hallamos primero su ndice de Refraccin: Tenemos 5 carbonos, deberamos tener 2n+2 hidrgenos, o sea 12. Sin embargo, tenemos 10,
nos faltaran 2. Por lo tanto su I=1, puede ser o un ciclo o un enlace pi.

Ahora empezamos a identificar las vibraciones notables:

tensin(-C=C-H) =3150-3050 cm-1

tensin(-C-H) SAT=3000-2840 cm-1

Tensin (C=C) = 1670-1645 cm-1

De lo identificado, demostramos que el compuesto es un

alqueno externo, ya que la seal alrededor de 1670cm-1 es
intensa. Las nicas dos opciones que cumplen con todos los
grupos que encontramos (que contengan C=C-H, C=C, CH2,
CH3) serian:

Tijera(CH3, CH2) = 1450-1375 c m-1

flexin(-C=C-H) = aprox 900 cm-1

Pero de la premisa, por condicin del problema, el compuesto debe ser Ramificado. Por lo tanto el compuesto
que hallamos es:

2-metil-1-buteno
LENTES DE CONTACTO QUE NOS PERMITAN VER EN INFRARROJOS
La luz infrarroja, que empieza en una longitud de onda un poco ms larga que
la de la luz roja, permite distinguir a personas y animales en la oscuridad, as
como fugas de calor en casas. Pero tambin puede ayudar a los mdicos a vigilar el flujo sanguneo, identificar sustancias en el entorno, entre muchas otras
aplicaciones.
El grafeno, una lmina de carbono con un tomo de espesor en la cual los tomos de carbono conforman una retcula hexagonal, similar a la de un panal de
miel, es capaz de detectar todo el espectro infrarrojo, adems de la luz visible y
hasta cierto punto la ultravioleta.

APLICANDO LA PROPUESTA DE POLYA

George Polya
(13 de Diciembre de 1887-7 de septiembre de 1985)
En sus ltimos aos, invirti un esfuerzo considerable en
intentar caracterizar los mtodos generales que usa la gente
para resolver problemas, y para describir cmo debera ensearse y aprender la manera de resolver problemas. Escribi tres libros sobre el tema: Cmo plantear y resolver problemas (How to solve it), Matemticas y razonamiento plausible, Volumen I: Induccin y analoga en matemticas y Matemticas y razonamiento plausible, Volumen II: Patrones
de inferencia plausible.
En How to solve it , Polya proporciona heursticas generales
para resolver problemas de todo tipo, no slo los matemticos. El libro incluye consejos para ensear matemtica a los
estudiantes y una mini-enciclopedia de trminos heursticos. Se aplicar los 4 pasos de su propuesta para el siguiente
problema:

4-B)
1) Entendiendo el problema

Como se trata de determinar la estructura qumica del compuesto conociendo el espectro IR y

la frmula global , se esquematiza el problema desagregando datos de la incgnita.

Incgnita

Datos

?
Frmula global: C2H4O

Estructura
Qumica

2) Trazando un plan
A partir del espectro IR podemos identificar los grupos funcionales existentes en el compuesto,
adems con la formula global podemos bosquejar los posibles ismeros teniendo en cuenta adems el ndice de insaturacin.
Incgnita

Datos

Estrategia
i) Identificar grupos funcionales
ii) ndice de insaturacin (I)
iii) Anlisis de posibilidades

Frmula global: C2H4O

3) Ejecutando el plan
3.1 Identificando vibraciones notables.

tensin(-C-H) SAT=3000-2840 cm-1

Estiramiento (OC-H) = 2715 cm-1
Estiramiento (CO) = 1740-1680 cm-1
Tijera(CH3, CH2) = 1450-1375 c m-1

Estructura
Qumica

3.2 Analizando el ndice de insaturacin.

Como el compuesto tiene 2 carbonos, debera tener 6 hidrgenos, sin embargo solo tiene 4 es decir
le faltan 2 hidrgenos, por lo tanto el ndice de insaturacin es uno.

3.3 Analizando los posibles ismeros.

O
C

H
H

C
H

C
H

(C)

O
H

C
H

(A)

H
H

(B)

De acuerdo a las vibraciones notables que encontramos en el espectro IR, podemos indicar que
existen al menos un grupo carbonilo, un hidrgeno unido a un grupo carbonilo y un grupo metilo
(por la seal en verde ms intensa del espectro IR).
Por estas premisas podemos indicar que la estructura que ms se acomoda a los datos recopilados, ser la estructura C (acetaldehdo)

4) Mirando hacia atrs

El problema especfico no puede ser resuelto por otros mtodos convencionales ya que la nica forma
es ir deduciendo los grupos funcionales que hay en el espectro , teniendo en cuenta que el compuesto
es el acetaldehdo , se puede corroborar para descartar la posibilidad de otros ismeros funcionales
con lo siguiente:
El acetaldehdo se oxida cuantitativamente en cido actico en presencia de aldehdo deshidrogenasa
(Al-DH) y nicotinamida-adenina dinucleotido (NAD+)

La cantidad de NADH que se forma en esta reaccin es estequiomtrica con la cantidad de acetaldehdo

4-C)

Utilizando el mtodo de Polya hallaremos el compuesto, del cual nos muestran su espectro IR
y su frmula qumica global.

Paso 1 Entendiendo el problema.

Requerimos hallar la estructura qumica de un compuesto, del cual nos proporcionan su frmula
global y su espectro IR.

Paso 2 Trazando un plan.

A partir del espectro IR podemos identificar los grupos funcionales existentes en el compuesto,
adems con la formula global podemos bosquejar los posibles ismeros teniendo en cuenta adems el
ndice de saturacin.

Sir William de Wiveleslie Abney

El primer espectro de vibraciones moleculares fue
observado en 1881 por Abney y Festing [3.1], quienes prepararon emulsiones fotogrficas sensibles al
infrarrojo cercano y fotografiaron el espectro de absorcin de 48 lquidos orgnicos.

Paso 3 Ejecutando el plan.

3.1 Identificando vibraciones notables.

tensin(-C-H) SAT=3000-2840 cm-1

Estiramiento (OC-H) = 2715 cm-1

Estiramiento(CO) = 1740-1680 cm-1

Tijera(CH3, CH2) = 1450-1375 c m-1
3.2 Analizando el ndice de saturacin.
Como el compuesto tiene 3 carbonos, debera tener 8 hidrgenos, sin embargo solo tiene 6 es decir se faltan
2 hidrgenos, por lo tanto el ndice de saturacin es uno.

3.3 Analizando los posibles ismeros.

De acuerdo a las vibraciones notables que encontramos en el espectro IR, podemos indicar que existen al
menos un grupo carbonilo, un hidrogeno unido a un grupo carbonilo, un metileno y al menos un grupo
metilo.
Por estas premisas podemos indicar que la estructura que ms se acomoda a los datos recopilados, ser la
estructura A (propanal)}

Paso 4 Viendo hacia atrs.

Teniendo en cuenta que nuestro compuesto es el propanal, verificaremos primero de que se trata de un
aldehdo para descartar la posibilidad de otros ismeros funcionales.
Reactivo de Tollens:

Con esta reaccin podemos concluir de que se trata de un aldehdo y la nica posibilidad es que este sea el
propanal (segn su frmula global)

PROPANAL