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Modelos Matemticos.
Prctica - 1
Introduccin al EES
Clculo de las Propiedades Termodinmicas. Con clculos Matemticos.
Modelo de gas ideal
INTRODUCCIN
Cuando en una instalacin trmica se necesita utilizar una determinada sustancia pura, es preciso
conocer su comportamiento termodinmico. Ello supone saber cmo se relacionan las variables P, v, T como
primer paso imprescindible para el diseo de la instalacin (dimensiones, grosor de paredes, aislamiento,
etc.) y para ello hemos de utilizar la ECUACIN TRMICA DE ESTADO: f(P, v, T) = 0.
En general, el modelo de Gas Ideal (Pv = RT) no es vlido salvo en casos concretos (por ejemplo, en
el diseo de una conduccin para aire acondicionado). En otros casos hemos de recurrir a modelos ms
complicados que se ajusten mejor a la realidad, pero ello supone una complejidad de clculo elevada. En la
actualidad la potencia de los ordenadores permite resolver fcilmente el problema de clculo, as como
incorporar simulaciones de situaciones reales tambin complejas. Como ejemplo, podemos citar los
simuladores de vuelo.
Una buena simulacin debe diferir muy poco de la experiencia real. Tiene la ventaja de que en
mucho menos tiempo del que precisaramos en una instalacin real se puede investigar el conjunto de
fenmenos y comportamientos que nos ayudarn a comprender mejor los conceptos tericos, o cmo debemos
actuar frente a una instalacin para obtener informacin, o cmo tratar sta ltima para que las conclusiones
sean evidentes y puedan asumirse decisiones si se fuera el caso.
Est prctica consiste en la simulacin por ordenador del comportamiento de una sustancia mediante
diferentes modelos de comportamiento. Se comparan los valores de v de diversas sustancias correspondientes
a los pares de valores P y T de cada momento. Se supone, que tanto P como T se registran mediante los
correspondientes sensores y cuyo valor conocemos.
Adems se incluir un sistema de clculo de v (P, T) para diferentes modelos con el objeto de
contrastar los valores obtenidos experimentalmente con los calculados por cada modelo en las diferentes
zonas de trabajo a modo que con la comparacin podemos hacer un diagnstico sobre la validez de estos
mtodos segn las circunstancias.
OBJETIVOS
1. Obtener representaciones grficas de las superficies PVT de las sustancias puras, mediante la
representacin de un conjunto de ISOTERMAS en el diagrama P-v un conjunto de ISBARAS en el
diagrama T-v, identificando las zonas correspondientes a los distintos estados fsicos: lquido, vapor, mezcla.
2. Distinguir claramente entre el comportamiento real e ideal de las sustancias puras.
FUNDAMENTO TERICO
Dejando aparte expresiones necesariamente complejas, que son vlidas para todas las zonas, vamos
a revisar ahora el comportamiento de expresiones que sean aceptables para cada zona: GAS, LQUIDO,
CURVA DE SATURACIN, intentando responder a la pregunta:
Qu expresiones se deben manejar en ingeniera?
Salvo en clculos de una gran precisin, en general se utilizan expresiones sencillas. Por ejemplo:
a) Para el volumen de lquido Subenfriado puede servir la aproximacin VLIQ.SUB. = VLIQ.SAT., es decir,
podemos aproximar al volumen de lquido saturado a la misma temperatura.
b) Para el estudio de los motores de combustin interna alternativos (M.C.I.A.) o instalaciones de aire
acondicionado puede servir el modelo de Gas Ideal.
Para otras condiciones convendr analizar los valores que se obtengan con los diferentes modelos y
su nivel de precisin, para optar en caso por el ms cmodo en cuestiones de clculo si cubre aceptablemente
sus necesidades. Como ya sabemos, los modelos a emplear podemos clasificarlos en:
1) Modelos tericos: Gas Ideal.
2) Modelos Semiempricos: Van der Waals, Redlich-Kwong, Benedict-Webb-Rubin, etc.
3) Modelos empricos: Grficas y tablas generalizadas.
Todos estos son los que manejaremos a lo largo de la prctica.
Debido a que los sistemas de inters en ingeniera incluyen sustancias en fase vapor es importante la
evaluacin de sus propiedades y la relacin entre P-v-T. Si se confina un gas en un cilindro se pueden
alcanzar una serie de estados de equilibrio a temperatura constante, para los cuales P yv (volumen molar)
cambian. Cuando esto se hace para varias temperaturas y se aproxima la presin a cero (vaco) se observa:
pv
R
lim
p 0 T
donde el valor de R es independiente de la temperatura elegida y de la sustancia de trabajo y su valor es
8,314 kJ/kmol K 0,08205 atm l/mol K, y se le llama Constante Universal de los Gases.
A la relacin pv/RT se le llama Factor de Compresibilidad, Z. Tambin se puede definir como
pv/RT donde v=Mv y R=MR con M el peso atmico, y la ecuacin anterior se expresa como: lim Z= 1.
Para muchos estados Z es aproximadamente 1, por lo que se cumple aproximadamente que pv/RT=1
pv=RT que se denomina Ecuacin de Estado de Gas Ideal. Adems de esta ecuacin el modelo de gas ideal
APNDICE.
INTRODUCCIN AL PROGRAMA EES
EES, acrnimo de Engineering Equation Solver, es un potente programa que sirve para resolver ecuaciones.
Su gran ventaja es la sencillez de su manejo, puesto que las ecuaciones se introducen casi como si las
escribiramos a mano y con slo darle a un botn nos las resuelve. Adems, contiene casi todas las
propiedades termodinmicas y termofsicas para la mayora de sustancias de inters industrial. Este
programa ser la herramienta que utilizaremos para la mayora de las prcticas de Termodinmica.
FUNCIONES Y UNIDADES
En este programa se encuentran implementadas, adems de las funciones matemticas usuales, funciones de
propiedades termodinmicas para muchas sustancias de la industria. Estas funciones tienen una nomenclatura
especial, y requieren la definicin previa del sistema de unidades que se va a emplear. Esto se efecta
accediendo al comando Unit System del men Options (fig. 5). El sistema de unidades especificado en este
dilogo es el que se utilizar en las funciones termodinmicas.
GRFICAS
Otro aspecto muy til de la aplicacin EES es que permite realizar grficas. Todas las herramientas para
crear y modificar grficas se encuentran en el men Plot. Se puede crear una grfica de los resultados
obtenidos en la tabla paramtrica mediante el comando New Plot Window, en donde se muestra un dilogo
para elegir las variables del eje de abscisas y ordenadas de la grfica (adems de otras opciones, como la
escala, colores de los puntos...).
Fig. 10. Grfica y(x) obtenida con los datos de la tabla paramtrica.
Ideal
Pv RT
Esta ecuacin se puede deducir por la mecnica estadstica bajo las hiptesis de que las molculas del
gas son esferas infinitesimales que no ocupan volumen y experimentan colisiones completamente elsticas.
Tambin se supone que no hay atracciones o repulsiones intermoleculares.
(b) Van
a
P v b RT
v2
der Waals
Esta ecuacin es una modificacin de la correspondiente a gas ideal. Se introduce un trmino b para
tener en cuenta el tamao finito de las molculas de gas, que ya no se consideran infinitesimales, y en
consecuencia, ocupan un volumen no susceptible de variaciones debidas a cambios en las condiciones PvT. Se
suele denominar volumen molecular. Su valor depende del tipo de molcula.
El trmino a/v2 se incluye para tener en cuenta las fuerzas de atraccin que existen entre molculas y
que tienden a modificar la presin externa efectiva sobre el gas.
Semiempricas: ajustadas para describir con cierta exactitud datos experimentales
(c) Redlich-Kwong
RT
vb
T vv b
Redlich-Kwong
27 R 2Tc2
R Tc
64
8 Pc
0.42748
Pc
R 2Tc2.5
0.08664
R Tc
Pc
Pc
Constantes crticas y peso molecular de algunas sustancias
PM (kg/kmol)
Tc (K)
Pc (bar)
Agua (H2O)
18.02
647.3
220.9
Aire (-)
28.97
133
37.7
Oxgeno (O2)
32.00
154
50.5
Hidrgeno (H2)
2.018
33.2
13.0
44.01
304
73.9
SUSTANCIA: AGUA
Introduce la ecuacin de estado
ideal, van der Waals y Redlich-Kwong. Escribe cada ecuacin con un nombre distinto para el volumen
especfico (v_GI, v_VdW, v_RK). Introduce la funcin termodinmica que da el programa EES en funcin de la
temperatura y la presin v_EES=Volume(Steam, P=P, T=T), obtenida de datos experimentales. Define los
errores (en porcentaje) que comete cada modelo respecto al valor que da la aplicacin (considerado como
real), error_GI, error_VdW, error_RK.
Apellidos y Nombre:
P1
Calcula los volmenes especficos (en m3/kmol) segn los diferentes modelos para
(a) P= 1 bar
T=99C
(b) P= 1 bar
T=101C
Comenta las diferencias en volmenes especficos y los errores de los distintos modelos. A qu se debe tanta
diferencia? Cul es la temperatura de cambio de fase (temperatura de saturacin) del agua a 1 bar?
Fijando el valor de la temperatura en 300 K, construye una tabla paramtrica en donde vare la presin en
el rango 0.01-1 bar. En este rango incluirs los dos valores de presin en el cambio de fase (presin de
saturacin). Calcula el volumen especfico y el error cometido por los distintos modelos.