CAPTULO 1

CONCEPTOS Y DEFINICIONES BSICAS

1.1 INTRODUCCION
La palabra Termodinmica procede de los trminos griegos therme (calor) y
dynamis (fuerza). Aunque varios aspectos de los que ahora se conocen como
Termodinmica han sido objeto de inters desde la antigedad, el estudio formal
de la Termodinmica empez en los comienzos del siglo XIX, a partir de las
consideraciones sobre la potencia motriz del calor: la capacidad de los cuerpos
calientes para producir trabajo. Hoy su alcance es mucho mayor, teniendo que
ver, en general, con la energa y con las relaciones entre las propiedades de la
materia.
La Termodinmica es tanto una rama de la Fsica como una ciencia de la
Ingeniera. El cientfico est normalmente interesado en alcanzar una comprensin
de los fundamentos del comportamiento fsico y qumico de la materia en reposo y
en cantidades determinadas y utiliza los principios de la Termodinmica para
relacionar sus propiedades. Los ingenieros estn interesados, en general, en
estudiar los sistemas y como estos interactan con su entorno; y para facilitar esta
tarea extienden el objeto de la Termodinmica al estudio de sistemas a travs de
los cuales fluye materia.
Los ingenieros utilizan los principios derivados de la Termodinmica y otras
ciencias de la ingeniera, tales como la Mecnica de los Fluidos y la Transferencia
de Calor y Masa, para analizar y disear objetos destinados a satisfacer las
necesidades humanas. El vasto campo de aplicacin de estos principios se
muestra en la Tabla 1.1, que recoge algunas de las reas en las que la
Termodinmica tcnica es importante. Los ingenieros buscan perfeccionar los
diseos y mejorar el rendimiento, para obtener como consecuencia el aumento de
la produccin de un proceso deseado, la reduccin del consumo de un recurso
escaso, una disminucin en los costos totales o un menor impacto ambiental. Los
principios de la Termodinmica juegan un papel importante a la hora de alcanzar
estos logros.
El objetivo de este captulo es introducir al estudiante en alguno de los conceptos
y definiciones fundamentales que se utilizan en el estudio de la Termodinmica
tcnica. En la mayor parte de los casos la introduccin es breve, dejando para
captulos posteriores una exposicin ms amplia.

TERMODINAMICA

PGINA 1

Tabla 1.1 reas especficas de aplicacin de la termodinmica tcnica

Aplicaciones de la Termodinmica Tcnica
1.- Turbinas
2.- Compresores y bombas
3.- Centrales elctricas
4.- Sistemas de propulsin para aviones y cohetes
5.- Sistemas de combustin
6.- Sistemas de calefaccin, ventilacin y aire acondicionado
7.- Sistemas de energa alternativa
- Dispositivos termoelctricos y termoinicos
- Sistemas solares
- Sistemas geotrmicos
- Generacin de electricidad mediante olas, mareas y desequilibrio trmico
ocenico
- Generacin elica de electricidad
8.- Aplicaciones biomdicas
- Sistemas de apoyo a la vida y rganos artificiales

1.2 SISTEMA TERMODINMICO

Un sistema de define como todo aquello que rodeado de un lmite real o
imaginario, puede someterse a estudio, esto que se estudia es una parte del
universo, entendindose al universo como el todo.
Si el sistema es
termodinmico, significa que puede ser estudiado aplicando las leyes de la
Termodinmica. Existen dos (2) grandes tipos de sistemas:
-

Sistemas Cerrados, Estticos o No Fluentes.

Sistemas Abiertos, Dinmicos o Fluentes.

1.2.1 Sistemas Cerrados

Un sistema cerrado es todo aquel, que puede intercambiar calor y/o trabajo con
sus alrededores.

Fig.1.1 Esquema de un Sistema Cerrado

TERMODINAMICA

PGINA 2

Un ejemplo caracterstico de un sistema cerrado corresponde al caso de un

estanque rgido que contenga alguna sustancia en su interior (Fig.1.2).

Fig.1.2 Cilindro provisto de un mbolo con una sustancia en su interior

1.2.2 Sistemas Abiertos

Un sistema abierto es todo aquel, que adems de intercambiar calor y/o trabajo
con sus alrededores, es capaz de intercambiar masa.

Fig.1.3 Esquema de un Sistema Abierto

En este tipo de sistema se distingue, al interior de l, una porcin denominada

Volumen de Control, sobre el cual se realiza el estudio. Es este Volumen de
Control el que preocupa en ingeniera. El Volumen de Control es siempre igual o
ms pequeo que el sistema.
Ejemplos tpicos de sistemas abiertos son los siguientes:
-

Tuberas portando algn lquido.

Turbinas.
Compresores.
Bombas.
Intercambiadores de calor.
Torres de enfriamiento.
Toberas, etc.

TERMODINAMICA

PGINA 3

1.3 CRITERIOS PARA ESTUDIAR LA TERMODINMICA

Los sistemas pueden estudiarse desde un punto de vista macroscpico o
microscpico. El enfoque macroscpico de la Termodinmica tiene que ver con
un comportamiento global. Esta es la llamada Termodinmica Clsica. En ella no
se usa directamente ningn modelo de la estructura de la materia en sus niveles
molecular, atmica o subatmica. Aunque el comportamiento del sistema se ve
afectado por la estructura molecular, la Termodinmica Clsica permite analizar
aspectos importantes de su comportamiento a partir de observaciones del sistema
en su conjunto.
El criterio macroscpico esta basado en el empleo de variables macroscpicas,
cuyas cualidades son:
- Fcil de intuir.
- Fcil de medir.
- Son necesarias pocas de estas variables para estudiar a los sistemas.
Los ejemplos ms representativos de variables macroscpicas son:
- Presin
- Volumen
- Temperatura
La aproximacin microscpica a la Termodinmica, conocida como
Termodinmica Estadstica, tiene que ver directamente con la estructura de la
materia. El objetivo de la Termodinmica Estadstica es caracterizar mediante
valores estadsticos el comportamiento promedio de las partculas que constituyen
el sistema de inters y relacionar esta informacin con el comportamiento
macroscpico observado para el sistema. Para las aplicaciones relacionadas con
plasmas, cintica qumica, criognesis, y otras, los mtodos de la Termodinmica
Estadstica resultan esenciales.
El criterio microscpico esta basado en el empleo de variables microscpicas,
cuyas cualidades son:
- Difcil de intuir.
- Difcil de medir.
- Son necesarias muchas de estas variables para estudiar a los sistemas.
Los ejemplos ms representativos de variables microscpicas son:
- Estructura molecular
- Movimiento molecular
- Velocidad de los electrones
Para la gran mayora de las aplicaciones en ingeniera la Termodinmica Clsica
no slo proporciona una aproximacin considerablemente ms directa para el
anlisis y el diseo, sino que tambin requiere muchas menos complicaciones
matemticas. Por esta razn el punto de vista macroscpico es el adoptado en
este texto.
TERMODINAMICA

PGINA 4

1.4 PROPIEDADES, ESTADOS, PROCESOS Y EQUILIBRIO

Para describir un sistema y predecir su comportamiento es necesario conocer un
conjunto de propiedades (o variables) y cmo se relacionan entre s. Las
propiedades son caractersticas macroscpicas de un sistema, tales como: masa,
volumen, energa, presin y temperatura. A estas propiedades se les pueden
asignar valores numricos en un instante dado sin un conocimiento previo de la
historia del sistema. La Termodinmica tambin trata con magnitudes que no son
propiedades, tales como el flujo de masa y la transferencia de energa por trabajo
y calor.
El trmino estado expresa la condicin de un sistema definida por el conjunto de
sus propiedades. Puesto que normalmente existen relaciones entre dichas
propiedades, el estado puede especificarse, a menudo, suministrando los valores
de un subconjunto de las mismas. Todas las dems pueden determinarse a partir
de estas pocas.
Para estudiar la Termodinmica se debe hacer uso de variables (propiedades).
Estas se clasifican en dos grupos, variables de trayectoria y variables de estado.
En Termodinmica son dos las variables de trayectoria; trabajo y calor. Todas las
restantes formas de energa son variables de estado, al igual que la presin, el
volumen y la temperatura.
Es posible definir el estado de un sistema, como la posicin arbitraria que se le
puede asignar, en trminos, de al menos dos variables de estado. Estas dos
variables pueden estructurar un diagrama o indicador, el que permite ubicar
fcilmente la posicin del sistema. Por ejemplo en un indicador P (diagrama
P ).
Un gas a P1 y

1,

puede ubicarse utilizando el siguiente diagrama:

Fig.1.4 Grfica de presin versus volumen (ubicacin estado 1)

TERMODINAMICA

PGINA 5

Cuando cualquiera de las propiedades de un sistema cambia, su estado cambia y

se dice que el sistema ha sufrido un cambio de estado. En consecuencia un
cambio de estado no ser otra cosa que un cambio de posicin en el diagrama.
Imaginemos que el sistema anterior evoluciona a un nuevo volumen 2 mayor y, a
una nueva presin P2 menor.

Fig.1.5 Grfica de presin versus volumen (ubicacin estado 2)

Se puede decir que en este caso el sistema ha cambiado de estado, a travs de

una expansin que produjo una disminucin de presin.

1.4.1 Concepto de Proceso

Es un trmino asociado exclusivamente a la trayectoria que sigue un sistema,
cuando ste cambia de estado. Pero existen infinitas trayectorias o caminos, lo
cual involucra la posibilidad de infinitos procesos.
De los infinitos procesos, cuatro (4) de ellos estn claramente definidos, en funcin
de la constancia que se le adjudica a alguna variable y en otros casos a la no
existencia de transferencia de calor. Los cuatro (4) procesos clsicos o
tradicionales son:
- Proceso Isovolumtrico
- Proceso Isobrico
- Proceso Isotrmico
- Proceso Adiabtico

Proceso a volumen constante.

Proceso a presin constante.
Proceso a temperatura constante.
Proceso sin transferencia de calor.

De estas cuatro (4) condiciones, la isovolumtrica es la ms fcil de simular, las

restantes presentan problemas experimentales que alejan los resultados tericos,
que suponen estas condiciones, con los valores experimentales obtenidos.
En el ejemplo dado anteriormente, es posible llegar del estado 1 al estado 2, a
travs de dos procesos. Desde el estado 1 se puede expandir el sistema, a
TERMODINAMICA

PGINA 6

presin constante hasta llegar al volumen 2 deseado, tal que a continuacin se

produce una disminucin de la presin, manteniendo en todo momento el volumen
constante.

Fig.1.6 Grfica de presin versus volumen (cambio de estado)

El resto de las infinitas posibilidades de trayectoria, para un determinado cambio

de estado, reciben el nombre de procesos politrpicos, entendindose por
proceso politrpico a aquel donde siempre existe transferencia de calor con
variaciones de presin, volumen y temperatura.
Una fase que se observa con esta visin politrpica, es la fase gaseosa, la cual
puede ser estudiada en todo momento a travs del producto P* , que involucra el
concepto de trabajo.
De acuerdo a un criterio politrpico este producto (P*V), puede relacionarse a un
exponente asociado al volumen, denominado exponente politrpico, denotado
como (n), cuyo valor representa el tipo de proceso efectuado, clsico o politrpico:
P

= constante

(1.1)

Conociendo el valor del exponente politrpico (n) es posible identificar el tipo de

proceso:
- Si n = 0
- Si n = 1
- Si n = K
- Si n =
OBS1.- K

CP
CV

P
P
P
P

= cte.
= cte.
K
= cte.
= cte.
1

Proceso Isobrico
Proceso Isotrmico
Proceso Adiabtico
Proceso Isovolumtrico

donde:
K = Exponente adiabtico.
CP = Calor especfico a presin constante.
CV = Calor especfico a volumen constante.

TERMODINAMICA

PGINA 7

OBS2.- Los valores tabulados para el exponente adiabtico oscilan entre 1,2 y 1,6.
OBS3.- Si el valor del exponente politrpico es distinto de: 0, 1, K e ; se esta
frente a un proceso politrpico.

1.4.2 Concepto de Ciclo

Un ciclo termodinmico es una secuencia de procesos que empieza y termina en
el mismo estado. Al final de un ciclo todas las propiedades tienen los mismos
valores que tenan al principio. En consecuencia, el sistema no experimenta
cambio de estado alguno al finalizar el ciclo. Los ciclos que se repiten
peridicamente juegan un papel prominente en muchas reas de inters. Por
ejemplo, el vapor que circula a travs de una planta de generacin de electricidad
recorre un ciclo.
Hablar de ciclo implica hablar de mquinas. Cuando un ciclo es productor de
potencia o trabajo, se denomina ciclo de mquina trmica, cuando es el calor la
forma de energa necesaria para su funcionamiento. Cuando un ciclo necesita
trabajo para su funcionamiento, se denomina ciclo de bomba de calor.
Un ejemplo de un ciclo constituido por tres (3) procesos, se muestra a
continuacin:

Ciclo de bomba de calor

Ciclo de mquina trmica

(W NETO Q)
(Q W NETO)

Fig.1.7 Grfica de presin versus volumen (representacin de un ciclo)

1.4.3 Propiedades extensivas e intensivas

Las propiedades termodinmicas pueden clasificarse en dos categoras generales:
extensivas e intensivas. Una propiedad se llama extensiva si su valor para un
sistema es la suma de los valores correspondientes a las partes en que se
subdividan. La masa, el volumen, la energa y otras propiedades son propiedades
extensivas y dependen, por tanto, del tamao o extensin de un sistema. Las
propiedades extensivas pueden cambiar con el tiempo y muchos anlisis
TERMODINAMICA

PGINA 8

termodinmicos consisten fundamentalmente en un balance cuidadoso de los

cambios en propiedades extensivas tales como la masa y la energa cuando el
sistema interacciona con su entorno.
Las propiedades intensivas no son aditivas en el sentido sealado previamente.
Sus valores son independientes del tamao o extensin de un sistema y pueden
variar de un sitio a otro dentro del sistema en un instante dado. As, las
propiedades intensivas pueden ser funcin de la posicin y del tiempo mientras
que las propiedades extensivas varan fundamentalmente con el tiempo. El
volumen especfico, la presin y la temperatura son propiedades intensivas.
Para ilustrar la diferencia entre propiedades extensivas e intensivas
consideraremos una cantidad de materia que sea uniforme en temperatura, e
imaginaremos que se divide en dos (2) partes. La masa del conjunto es la suma
de las masas de cada parte y lo mismo sucede con el volumen. Por el contrario, la
temperatura del conjunto no es la suma de las temperaturas de las partes sino que
es la misma de cada parte. La masa y el volumen son propiedades extensivas
mientras que la temperatura es una propiedad intensiva.

1.4.4 Equilibrio Termodinmico

La termodinmica clsica pone su mayor nfasis en los estados de equilibrio y en
los cambios de un estado de equilibrio a otro. As, el concepto de equilibrio es
fundamental. En Mecnica, equilibrio implica una condicin de balance mantenido
por una igualdad de fuerzas opuestas. En termodinmica, el concepto es ms
amplio e incluye no slo un balance de fuerzas sino tambin un balance de otras
influencias. Cada tipo de influencia se refiere a un aspecto particular o total del
equilibrio termodinmico. De acuerdo con esto, deben existir varios tipos de
equilibrio parcial para satisfacer la condicin de equilibrio completo; dichos
equilibrios son el mecnico, el trmico, el de fase y el qumico.
Se dice que para estudiar un sistema, a travs de las leyes de la termodinmica,
ste debe encontrarse en equilibrio termodinmico.
Si se ejerce una fuerza externa sobre el sistema, ocurrir el rompimiento del
equilibrio mecnico, lo que puede traer consigo cambios de temperatura, que
generan el rompimiento del equilibrio trmico, para finalmente facilitar, bajo estas
nuevas condiciones, posibles cambios de constitucin (sobre todo en el caso de
mezclas); provocando en consecuencia el rompimiento del equilibrio de fase y
qumico.
Independiente de lo anterior, los sistemas termodinmicos deben ser estudiados.
Luego, para estar lo ms cerca posible de la situacin de equilibrio termodinmico,
el modo de operacin debe ser de naturaleza infinitesimal, esto significa,
establecer variaciones lo ms pequeas posibles, por ejemplo, ejercer una
pequea fuerza que provoque una variacin infinitesimal de presin, volumen o
TERMODINAMICA

PGINA 9

temperatura. Ello implica, estudiar la termodinmica, empleando el clculo

infinitesimal, tal que los resultados obtenidos mediante integracin, sern
estrictamente la sumatoria de los sucesivos estados infinitesimales, por los que
pasa un sistema, cuando se esta estudiando de esta manera.
Esta condicin de trabajo se denomina, estudio del sistema bajo condiciones cuasi
estticas o de cuasi equilibrio. Tomando en consideracin estas pautas se cumple
la exigencia de equilibrio termodinmico.

1.4.5 Principio Cero de la Termodinmica

La termodinmica tiene tres (3) grandes principios, de los cuales slo dos (2)
estn demostrados y, por los tanto, se denominan leyes.
- Primer Principio o Primera Ley de la Termodinmica.
- Segundo Principio o Segunda Ley de la Termodinmica.
- Tercer Principio (sin demostrar).
Estos principios utilizan los conceptos de calor y temperatura, los cuales no
quedan explcitos en la primera ley, donde se habla de calor como una forma de
energa.
Por razones didcticas, a la definicin conceptual de estos dos trminos, se le
llama principio cero de la termodinmica.
El principio cero dice que: cuando dos (2) cuerpos estn en contacto a travs de
una pared diatrmica (paredes conductoras de calor) y, existe una diferencia de
temperatura entre los cuerpos, algo pasa o fluye desde el cuerpo de mayor al de
menor temperatura; ese algo se llama calor. La temperatura queda definida como
lo que marca un termmetro en contacto con el cuerpo.

Fig.1.8 Representacin del principio cero, donde T1

TERMODINAMICA

T2

PGINA 10

1.5 UNIDADES PARA MASA, LONGITUD, TIEMPO Y FUERZA

Cuando se realizan clculos en ingeniera es necesario ser cuidadosos con las
unidades de las magnitudes fsicas que aparecen. Una unidad es cualquier
cantidad especfica de una magnitud con la que cualquier otra cantidad del mismo
tipo se mide por comparacin. Por ejemplo, metros, centmetros, kilmetros, pies,
pulgadas y millas son todas unidades de longitud. Segundos, minutos y horas son
en cambio unidades de tiempo.
Como las magnitudes fsicas estn relacionadas por definiciones y leyes, un
nmero relativamente pequeo de ellas basta para explicar y medir todas las
dems. Estas se denominan magnitudes fundamentales. Las otras pueden
medirse en trminos de las magnitudes fundamentales y se llaman derivadas. Por
ejemplo, si la longitud y el tiempo se consideran fundamentales, la velocidad y el
rea sern derivadas. Dos conjuntos de magnitudes fundamentales suficientes
para las aplicaciones en mecnica son (1) masa, longitud y tiempo y (2) fuerza,
masa, longitud y tiempo. Cuando se consideran otros fenmenos fsicos son
necesarias nuevas magnitudes fundamentales. En el caso de la termodinmica se
incluye la temperatura.
Al adoptar un conjunto de magnitudes fundamentales debe definirse una unidad
bsica para cada magnitud fundamental.
Las unidades del resto de las
magnitudes se deducen a partir de las unidades bsicas. Ilustraremos estas ideas
considerando brevemente dos sistemas de unidades, el Sistema Internacional (SI)
y el Sistema Tcnico Ingls.

1.5.1 Unidades del Sistema Internacional

Consideraremos el sistema de unidades llamado SI, que toma la masa, la longitud
y el tiempo como magnitudes fundamentales y considera la fuerza como derivada.
SI es la abreviatura de Sistema Internacional de unidades. Este es el aceptado
legalmente en muchos pases y gradualmente se va incorporando en otros, como
por ejemplo en E.U.A. Las convenciones del SI se publican y controlan de
acuerdo con una organizacin internacional. Las unidades bsicas para masa,
longitud, tiempo y fuerza se muestran en la Tabla 1.2.

Tabla1.2 Unidades Sistema Internacional

TERMODINAMICA

Magnitud

Unidad

Smbolo

Masa
Longitud
Tiempo
Fuerza

Kilogramo
metro
segundo
Newton (= 1kg m/s2)

kg.
m
s
N

PGINA 11

Ya que es necesario trabajar frecuentemente con valores extremadamente

grandes o pequeos cuando se usa el sistema de unidades SI, se define un
conjunto de prefijos que se presentan en la Tabla 1.3. Por ejemplo, Km. significa
kilmetro, es decir 103 m.
La unidad de fuerza SI, llamada Newton, es una unidad derivada, definida en
trminos de las unidades bsicas para la masa, la longitud y el tiempo. La
segunda ley de movimiento de Newton establece que la fuerza neta que acta
sobre un cuerpo es proporcional al producto de la masa y de la aceleracin
(F m*a). El newton se define de modo que la constante de proporcionalidad en
la expresin sea igual a la unidad, es decir, la segunda ley de Newton se expresa
como la igualdad.
F = m*a

(1.2)

Tabla 1.3 Prefijos de unidades SI

Factor Prefijo Smbolo Factor Prefijo Smbolo
1012
109
106
103
102

Tera
Giga
Mega
Kilo
Hecto

T
G
M
k
h

10-2
10-3
10-6
10-9
10-12

centi
mili
micro
nano
pico

c
m
n
p

El Newton, N, es la fuerza necesaria para comunicar a la masa de un (1)

kilogramo la aceleracin de un (1) metro por segundo en cada segundo. Utilizando
la ecuacin (1.2), se obtiene:
1 N = (1 kg) (1 m/s2) = 1 kg m/s2
Para ilustrar el uso de las unidades SI introducidas hasta aqu vamos a determinar
el peso en newton de un objeto cuya masa es de 1.000 Kg., en un lugar de la
superficie dela Tierra donde la aceleracin debida a la gravedad es igual al valor
de 9,81 m/s2. Introduciendo los valores en la ecuacin (1.2), se obtiene:
F=ma
F = (1.000 kg) (9,81 m/s2) = 9.810 N
Recordemos que el peso de un cuerpo se refiere siempre a la fuerza de la
gravedad. Cuando se dice que un cuerpo pesa una cierta cantidad, se quiere
decir que sta es la fuerza con que el cuerpo es atrado por la Tierra o por otro
cuerpo. El peso se calcula multiplicando la masa y la aceleracin local debida a la
gravedad. As, el peso de un objeto puede variar porque la aceleracin de la
gravedad vara con el lugar, pero su masa permanece constante. Por tanto, si el
TERMODINAMICA

PGINA 12

objeto considerado previamente est en un punto de la superficie de un planeta

donde la aceleracin de la gravedad es, por ejemplo, un dcimo del valor usado
en el clculo anterior, la masa permanecer igual pero el peso ser un dcimo del
calculado antes.

1.5.2 Unidades tcnicas inglesas

Aunque las unidades SI pretenden ser un patrn general a nivel mundial, por
ahora hay sitios (por ejemplo muchos sectores del mbito tecnolgico en E.U.A.)
que usan habitualmente otras unidades. As, una gran parte del mercado de
herramientas y mquinas industriales de dicho pas y un gran conjunto de datos
tcnicos utilizan otras unidades que las del sistema SI. Por ello, y todava durante
muchos aos, los ingenieros de algunos pases tendrn que trabajar con una
diversidad de unidades.
En esta seccin consideramos un sistema de unidades, llamado Sistema Tcnico
Ingls, que se usa comnmente en pases del mbito anglosajn. Este sistema
toma la masa, la longitud, el tiempo y la fuerza como magnitudes fundamentales.
Las unidades bsicas empleadas para stas aparecen listadas en la Tabla 1.4.
Tabla1.4 Unidades Sistema Ingls
Magnitud

Unidad

Smbolo

Masa
Longitud
Tiempo
Fuerza

libra masa
pie
segundo
libra fuerza
(= 32,17 lb ft/s2)

lbm
ft
s
lbf

La unidad bsica de longitud es el pie (foot), ft, definido en funcin del metro
como:
1 ft = 0,3048 m
(1.3)
La pulgada (inch), in, se define en funcin del pie, de la forma siguiente:
12 in = 1 ft

(1.4)

Una (1) pulgada es igual a 2,54 cm. Aunque unidades tales como el minuto y la
hora se usan a menudo en ingeniera es conveniente usar el segundo como
unidad bsica del Sistema Tcnico Ingls para el tiempo. La unidad bsica para la
masa es la libra masa, lbm, queda definida, en trminos del kilogramo como:
1 lbm = 0,454 Kg.

TERMODINAMICA

(1.5)

PGINA 13

1.6 VOLUMEN ESPECFICO Y PRESION

Dos propiedades intensivas particularmente importantes en la Termodinmica son
el volumen especfico y la presin. Desde una perspectiva macroscpica, la
descripcin de la materia se simplifica considerndola distribuida de modo
continua a lo largo de una regin. La validez de esta idealizacin, conocida como
hiptesis del continuo, se deduce del hecho de que para un conjunto muy elevado
de fenmenos de inters en ingeniera la descripcin resultante del
comportamiento de la materia est de acuerdo con los datos medidos.

1.6.1 Densidad y volumen especfico

La densidad se define como la masa de una determinada sustancia, por unidad de
volumen. Matemticamente se expresa como:

(1.6)

El volumen especfico, se define como el recproco de la densidad, es decir, el

volumen de una determinada sustancia por unidad de masa. Matemticamente se
expresa como:

(1.7)

Como la densidad, el volumen especfico es una propiedad intensiva que puede

variar de un punto a otro. Las unidades SI para la densidad y el volumen
especfico son Kg/m3 y m3/Kg, respectivamente. Sin embargo, a menudo tambin
se expresan, respectivamente, como g/cm3 y cm3/g. Las unidades inglesas
usadas para la densidad y el volumen especfico son lbm/ft 3 y ft3/lbm,
respectivamente.

1.6.2 Presin
El concepto de presin se introduce desde el punto de vista continuo.
Comencemos considerando un rea pequea A que contiene un punto de un
fluido en reposo. En un lado del rea el fluido ejerce una fuerza compresiva sobre
ella que es normal a dicha rea, FNORMAL. Una fuerza igual pero de sentido
opuesto se ejerce por el fluido sobre la otra cara del rea. Para un fluido en
reposo no hay otras fuerzas que las mencionadas actuando sobre el rea. La
presin P de fluido en el punto especificado que definida por la siguiente
expresin:

TERMODINAMICA

PGINA 14

lim

FNORMAL
A

(1.8)

Donde, A es el rea en el punto. Si el rea A recibe nuevas orientaciones por

giro en torno al punto dado, y se calcula la presin para cada nueva orientacin,
resultar que la presin en el punto es la misma en todas las direcciones mientras
el fluido permanezca en reposo. Esto es una consecuencia del equilibrio de las
fuerzas que actan sobre un elemento de volumen en torno al punto. Sin
embargo, la presin puede variar de un punto a otro dentro de un fluido en reposo;
ejemplo de ello son la variacin de la presin atmosfrica con la elevacin y la
variacin de la presin con la profundidad en ocanos, lagos y volmenes de
agua.
La unidad SI para la presin es el Pascal.
1 Pascal = 1 N/m2
Sin embargo, en conveniente trabajar con mltiplos del pascal: el Kilopascal, el bar
y el Megapascal.
1 KPa = 103 N/m2
1 bar = 105 N/m2
1 MPa = 106 N/m2
Las unidades comnmente usadas en el Sistema Ingls para la presin es la libra
fuerza por pulgada cuadrada, lbf/in2. Aunque la presin atmosfrica vara con el
lugar sobre la superficie terrestre, se puede definir un valor estndar de referencia
y usarlo para expresar otras presiones.
1 atmsfera estndar (atm) =

1,013 10 5 N / m 2
14,7lbf / in 2 (psi)

A lo largo de este texto el trmino presin se refiere a la presin absoluta, salvo

que especficamente se seale otra cosa. Aunque la presin absoluta es la que
debe ser utilizada en las relaciones termodinmicas, los dispositivos medidores de
presin indican, a menudo, la diferencia entre la presin absoluta en un sistema y
la presin absoluta de la atmsfera que acta en el exterior del equipo de medida.
La magnitud de la diferencia se llama presin manomtrica o presin de vaco. El
trmino presin manomtrica se aplica cuando la presin del sistema es mayor
que la presin local atmosfrica, PATM.
P (manomtrica) = P (absoluta) PATM (absoluta)

TERMODINAMICA

(1.9)

PGINA 15

Cuando la presin atmosfrica local es mayor que la presin del sistema, se utiliza
el trmino presin de vaco.
P (de vaco) = PATM (absoluta) P (absoluta)

(1.10)

En la Fig.1.9 se recogen las relaciones entre las diferentes formas de expresar las
medidas de presin. Por ejemplo, en el Sistema Tcnico Ingls se usan a menudo
las letras a y g para distinguir entre las presiones absolutas y manomtricas. Bajo
esta designacin, las presiones absoluta y manomtrica en libras fuerza por
pulgada cuadrada se definen como psia y psig, respectivamente.

Fig.1.9 Relaciones entre las presiones absoluta, atmosfrica,

manomtrica y de vaco.

El manmetro y el tubo de Bourdon son dos de los dispositivos usados

frecuentemente para medir presiones. Los manmetros miden diferencias de
presiones en trminos de la longitud de una columna de un lquido como agua,
mercurio o aceite.
La Fig.1.10 muestra un tubo de Bourdon. Este manmetro es un tubo curvado que
tiene una seccin elptica y con un extremo conectado a la zona donde quiere
medirse la presin mientras que el otro extremo se conecta a una aguja indicadora
mediante un mecanismo. Cuando el fluido bajo presin llena el tubo, la seccin
elptica tiende a hacerse circular tensando el tubo. Este movimiento es transmitido
por el mecanismo a la aguja. Puede determinarse una escala graduada si se
calibra la deflexin de la aguja para presiones conocidas. Con esto cualquier
presin a medir puede leerse en las unidades deseadas. Debido a esta
construccin el tubo de Bourdon mide la presin relativa a la presin del entorno
TERMODINAMICA

PGINA 16

que rodea al instrumento. Por tanto, la lectura cero de la escala corresponde a la

situacin en la que el interior y el exterior del tubo estn a la misma presin.

Fig.1.10 Medida de la presin mediante un tubo de Bourdon

1.7 TEMPERATURA
En esta seccin se estudia la propiedad intensiva temperatura junto con los
medios para medirla. El concepto de temperatura se origina con la percepcin de
nuestros sentidos. Dicho concepto se basa en la nocin de calidez o frialdad
de un cuerpo. Utilizamos nuestros sentidos del tacto para distinguir los cuerpos
calientes de los fros. Sin embargo, por sensible que el cuerpo humano pueda ser,
somos incapaces de medir con precisin esta cualidad. Es decir, deben disearse
termmetros y escalas de temperatura para poder medirla.

1.7.1 Termmetros
Cualquier cuerpo puede utilizarse como termmetro si tiene al menos una
propiedad medible que cambia cuando su temperatura cambia. Tal propiedad se
denomina propiedad termomtrica. En particular, cualquier sustancia que muestre
cambios en propiedades termomtricas se denomina sustancia termomtrica.
Un dispositivo familiar para la medida de temperaturas es el termmetro de bulbo
representado en la Fig. 1.11, que consiste en un tubo capilar de vidrio conectado a
un bulbo que contiene un lquido como mercurio o alcohol, y esta sellado en el otro
TERMODINAMICA

PGINA 17

extremo. El espacio por encima del lquido esta ocupado por el vapor del lquido o
un gas inerte. Cuando la temperatura aumenta el lquido expande su volumen y
asciende por el capilar. La longitud L del lquido en el capilar depende de la
temperatura. De acuerdo con lo anterior el lquido es la sustancia termomtrica y
L es la propiedad termomtrica. Aunque este tipo de termmetros es utilizado
comnmente para medidas ordinarias de temperatura, no esta indicado para los
casos que se requiera una gran exactitud.

Fig.1.11 Termmetro de bulbo

1.7.2 Las escalas Kelvin, Celsius, Rankine y Fahrenheit

La escala de temperaturas Celsius (tambin llamada escala centgrada) utiliza la
unidad grado Celsius (C), que tiene la misma magnitud que el Kelvin. As las
diferencias de temperatura son idnticas en ambas escalas. Sin embargo, el
punto cero de la escala Celsius coincide con 273,15 K, como se ve en la siguiente
relacin entre la temperatura Celsius y la temperatura Kelvin:
T(C) = T(K) 273,15

(1.11)

De aqu se deduce que el punto triple del agua en la escala Celsius es

0,01C y que 0 K corresponde a 273,15C.
Otras dos escalas de temperaturas son de uso comn en ingeniera en los E.U.A.
Por definicin, la escala Rankine, cuya unidad es el grado Rankine (R), es
proporcional a la temperatura Kelvin segn:
TERMODINAMICA

PGINA 18

T(R) = 1,8 T(K)

(1.12)

Como evidencia la Ec.1.12, la escala Rankine es tambin una escala

termodinmica absoluta con un cero absoluto que coincide con el cero absoluto de
la escala Kelvin. En las relaciones termodinmicas la temperatura est siempre
en trminos de la escala Kelvin y Rankine salvo que se establezca otro criterio
especficamente.
Un grado del mismo tamao que el de la escala Rankine es utilizado en la escala
Fahrenheit, pero el punto cero est desplazado de acuerdo a la expresin:
T(F) = T(R) 459,67

(1.13)

Sustituyendo las Ecs.1.11 y 1.12 en la Ec.1.13 se deduce que:

T(F) = 1,8 T(C) + 32

(1.14)

En la Fig.1.12 aparecen comparadas las escalas Kelvin, Celsius, Rankine y

Fahrenheit.

Fig.1.12 Comparacin de las escalas de temperatura

TERMODINAMICA

PGINA 19

1.8 METODOLOGIA PARA RESOLVER PROBLEMAS EN TERMODINAMICA

Es importante desarrollar un procedimiento sistemtico que permita mejorar los
resultados y gratifique los esfuerzos realizados. El estudiante debe pensar
cuidadosamente sus soluciones, evitando la tentacin de atacar los problemas por
un atajo seleccionando alguna ecuacin aparentemente apropiada, sustituyendo
en ella los valores y obteniendo rpidamente un resultado con la calculadora. Un
planteamiento fortuito de solucin de los problemas como el descrito puede llevar
a dificultades cuando los problemas se vayan complicando. Por tanto se
recomienda muy insistentemente que las soluciones de los problemas se
organicen utilizando los siguientes seis (6) pasos:
Conocido: Establecer brevemente con tus propias palabras lo que es conocido.
Esto exige que lea el problema cuidadosamente y reflexiones sobre ello.
Se debe hallar: Establecer de modo conciso con sus propias palabras lo que
debe calcularse.
Datos conocidos y diagramas: Dibujar un esquema del sistema considerado.
Decida si conviene un anlisis del sistema cerrado o de volumen de control y
entonces identifique cuidadosamente la frontera. Rotule el diagrama con la
informacin significativa para la definicin del problema.
Escriba todos los valores de las propiedades que se dan o que crea que pueda
necesitar para clculos sucesivos. Dibuje los diagramas adecuados de
propiedades, identificando los estados claves e indicando, si es posible, los
procesos seguidos por el sistema.
No debe subestimarse la importancia de esquemas cuidadosos del sistema y de
los diagramas de propiedades. A menudo son un instrumento vlido para ayudar a
entender claramente el problema.
Consideraciones: Para establecer un modelo del problema, liste todas las
consideraciones e idealizaciones simplificadoras hechas para hacerlo resoluble. A
veces esta informacin puede tambin anotarse sobre los dibujos del paso
anterior.
Anlisis: Utilizando sus simplificaciones e idealizaciones, exprese las ecuaciones
y relaciones adecuadas de manera que produzcan resultados vlidos.
Es recomendable trabajar con ecuaciones mientras sea posible antes de sustituir
datos numricos en ellas. Una vez reducidas las ecuaciones a formas definitivas,
debe analizarlas para determinar que datos adicionales pueden ser precisos.
Debe identificar las tablas, grficas o ecuaciones de propiedades que suministran
los valores requeridos. Diagramas adicionales de propiedades pueden ayudar a
clarificar estados y procesos.

TERMODINAMICA

PGINA 20

Cuando todos los datos y ecuaciones estn a mano, sustituya los valores
numricos en las ecuaciones. Compruebe cuidadosamente que esta empleando
un conjunto de unidades consistentes y apropiadas. Entonces ejecute los clculos
necesarios.
Finalmente, considere si las magnitudes de los valores numricos parecen
razonables y si los signos algebraicos asociados con los valores numricos son
correctos.
Comentarios: Cuando convenga, comente los resultados brevemente. Sern
adecuados los comentarios sobre lo que se ha aprendido, identificando aspectos
claves de la solucin y explicaciones sobre como podran obtenerse mejores
resultados modificando ciertas consideraciones.
Cuando surge una solucin particular, puede ser necesario volver a una etapa
previa y revisarla, con el objeto de una mejor compresin del problema. Por
ejemplo, podra ser necesario aadir o quitar un supuesto, revisar un esquema o
determinar datos de propiedades adicionales.

TERMODINAMICA

PGINA 21

PROBLEMAS
1.1.

La masa molar de algunas sustancias comunes se recogen de la Tabla A-1.

Utilizando dicha tabla, determinar el nmero de moles (kmol), presentes en
50 kg. de cada una de las siguientes sustancias: H2, N2, NH3, C3H8.

1.2.

Un depsito contiene 0,3 kmol de gas dixido de carbono (CO2). El

volumen ocupado por el gas es 2,5 m3. Determinar la masa de CO2, en kg.,
y el volumen especfico, en m3/kg.

1.3.

Un dispositivo cilindro-pistn contiene 1 kg. de gas, el cual sufre un

proceso durante el cual la relacin entre la presin y el volumen es
P 1,3 = constante. El proceso se inicia con P1 = 1 bar y 1 = 1 m3 y, finaliza
con 2 = 3 m3. Determinar la presin final P2, en bar, y representar el
proceso en una grfica de presin versus volumen.

1.4.

Un dispositivo cilindro-pistn contiene aire, inicialmente a P1 = 20 psi

ocupando un volumen de 1,5 pie3. El aire se comprime hasta un volumen
final de 0,5 pie3. Durante el proceso, la relacin entre la presin y el
volumen es P 1,4 = constante. Determinar la presin final en psi y graficar
presin versus volumen.

1.5.

Un dispositivo cilindro-pistn contiene 1 kg. de refrigerante (R134a) que es

comprimido desde el estado 1, con P 1 = 2 bar y 1 = 83,54 cm3/g, hasta el
estado 2, con P2 = 10 bar y 2 = 21,34 cm3/g. Durante el proceso, la
relacin entre la presin y el volumen especfico toma la forma
P n = constante. Determinar el valor del exponente politrpico (n),
identificar el tipo de proceso y representarlo en una grfica de presin
versus volumen.

1.6.

La presin absoluta en el interior de un depsito de gas es 0,05 MPa y la

presin de la atmsfera circundante es 101 kPa. Qu lectura, en kPa,
proporcionara un instrumento montado sobre la pared del depsito?. Esta
lectura, es una presin manomtrica o de vacuomtrica?

1.7.

El aire en una cmara cerrada tiene una presin absoluta de 80 kPa. La

presin de la atmsfera circundante es equivalente a 750 mm. columna de
mercurio. Determinar la presin manomtrica (o de vaco) dentro de la
cmara, en bar.

1.8.

Convertir las siguientes temperaturas desde F a R: (a) 70F, (b) 0F,

(c) 30F, (d) 500F, (e) 212F, (f) 459,67F. Adems, convertir cada
temperatura a la escala Kelvin.

TERMODINAMICA

PGINA 22

1.9.

La figura muestra un flujo de vapor de agua que pasa por una vlvula y
entra en una turbina que acciona un generador elctrico. La masa sale de
la turbina con un flujo msico de 10.000 kg/h. Para los datos de la figura:
(a) convertir el flujo msico a kg/s.
(b) expresar P2 en MPa.
(c) expresar T1 en K.
(d) expresar P1 en bar.
T1 = 420C
P1 = 5.000 kPa
P2 = 40 bar

1.10. La tabla adjunta proporciona una serie de temperaturas y volmenes

especficos del vapor de agua para dos presiones:
P = 1 bar (0,10 MPa)
T (C)
200
240
280

(cm3/g)
2.172
2.359
2.546

P = 1,5 bar (0,15 MPa)

T (C)
200
240
280

(cm3/g)
1.444
1.570
1.695

Los datos que aparecen al resolver problemas no caen, a menudo, con

exactitud sobre la malla de valores que proporcionan las tablas de
propiedades, por lo que resulta necesaria la interpolacin lineal entre
entradas adyacentes de la tabla. Utilizando los datos suministrados,
determinar:
(a) el volumen especfico (cm3/g), para T = 215C y P = 1 bar.
(b) la temperatura (C), para P = 1,5 bar y = 1.500 cm3/g.
(c) el volumen especfico (cm3/g), para T = 200C y P = 1,13 bar.
(d) el volumen especfico (cm3/g), para T = 280C y P = 1,2 bar.
(e) la presin (bar), para T = 240C y = 2.030 cm3/g.

TERMODINAMICA

PGINA 23

CAPTULO 2
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS

2.1 INTRODUCCIN
Se entiende como sustancia pura a toda aquella, cuya composicin es totalmente
homognea en trminos estructurales, y ms an, no experimenta alteraciones
frente a acciones externas, como por ejemplo las fuerzas electromagnticas.
La definicin es absolutamente idealista, porque suponer una homogeneidad total
de la estructura significa suponer un 100% de pureza, lo que involucra que todos
los integrantes de la sustancia atmica o molecular, son los mismos, por ejemplo:
- una porcin de agua pura
- una porcin de cobre puro

100% de molculas de agua.

100% de tomos de cobre.

Desde el punto de vista de pureza, existen una serie de problemas tecnolgicos

para llegar a obtener un 100% de pureza, en la prctica es imposible alcanzar este
valor, por ejemplo:
- cobre blister
99% de pureza
- cobre electroltico 99,9 % de pureza
Respecto a la no influencia del efecto electromagntico sobre las sustancias, sin
duda, es una idealizacin, ya que la materia formadora de la sustancia se ve
siempre afectada por radiaciones electromagnticas.
Existen cuatro (4) fenmenos reconocidos al respecto, los cuales se muestran en
la Fig. 2.1.

Fig.2.1 Sustancia sometida a radiaciones electromagnticas.

1.- Fenmeno de reflexin
2.- Fenmeno de refraccin
TERMODINAMICA

(rebota).
(desviacin).
PGINA 24

3.- Fenmeno de dispersin

4.- Fenmeno de absorcin

(se dispersa).
(sale disminuido).

La idealizada sustancia pura, como toda sustancia, puede existir en la naturaleza

en tres (3) estados de agregacin: slido, lquido y gaseoso. Estos estados de
agregacin, se observan claramente en el denominado diagrama de fases.

2.2 LA RELACIN P- -T
En esta seccin se analizarn las propiedades de los sistemas simples
compresibles constituidos por sustancias puras y las relaciones entre dichas
propiedades, comenzando por la presin, el volumen especfico y la temperatura.
La experiencia nos muestra que la temperatura y el volumen especfico pueden
considerarse independientes y la presin determinarse como una funcin de
ambas: P = f (T, ). La grfica de una funcin tal es una superficie, la
superficie P- -T.

2.2.1 La superficie P- -T
La Fig. 2.2 es la superficie P- -T de una sustancia tal como el agua que se
expande al congelarse. La figura 2.3 corresponde a una sustancia que se contrae
al congelarse, caracterstica que se da en la mayor parte de las sustancias. Las
coordenadas de un punto de la superficie P- -T representan los valores que
tendran la presin, el volumen especfico y la temperatura cuando la sustancia
estuviera en equilibrio.
En las superficies P- -T de las Figs. 2.2 y 2.3 hay regiones rotuladas slido,
lquido y vapor. En estas regiones de una sola fase el estado queda definido por
dos (2) de las propiedades presin, volumen especfico y temperatura, puesto que
todas stas son independientes cuando slo hay una fase presente. Localizadas
entre las regiones monofsicas hay regiones bifsicas donde se presentan dos (2)
fases en equilibrio: lquido-vapor, slido-lquido y slido-vapor. Las dos fases
pueden coexistir durante cambios de fase tales como vaporizacin, fusin y
sublimacin. Dentro de las regiones bifsicas la presin y la temperatura no son
independientes; una no puede cambiar sin cambiar la otra tambin. En estas
regiones el estado no puede fijarse por la temperatura y la presin; en cambio
queda fijado con el volumen especfico y la presin o la temperatura. Tres fases
pueden existir en equilibrio slo a lo largo de la lnea denominada lnea triple.
Un estado en el que empieza o termina un cambio de fase se denomina estado de
saturacin. La regin con forma de domo compuesta de estados bifsicos lquidovapor recibe el nombre de domo de vapor. Las lneas que bordean el domo de
TERMODINAMICA

PGINA 25

vapor se llaman lneas de lquido saturado y de vapor saturado. En el extremo del

domo, donde se unen las lneas de lquido saturado y de vapor saturado, est el
punto crtico. La temperatura crtica TC de una sustancia pura es la temperatura
mxima en la que pueden coexistir las fases de lquido y vapor en equilibrio. La
presin del punto crtico se llama presin crtica, PC. El volumen especfico en
este estado es el volumen especfico crtico. Los valores de las propiedades del
punto crtico para un conjunto de sustancias aparecen en las tablas
termodinmicas.
La superficie tridimensional P- -T es til para destacar las relaciones generales
entre las tres (3) fases de la sustancia pura en estudio. Sin embargo, es
conveniente, a menudo, trabajar con proyecciones bidimensionales de la
superficie. Estas proyecciones se estudian a continuacin.

(a)

(b)

(c)

Fig. 2.2 Superficie P- -T del agua (se expande al congelarse)

(a)

(b)

(c)

Fig. 2.3 Superficie P- -T de una sustancia que se contrae al congelarse.

TERMODINAMICA

PGINA 26

2.2.2 Proyecciones de la superficie P- -T

Diagrama de fases. Si la superficie P- -T se proyecta sobre el plano
presin-temperatura, resulta un diagrama de propiedades conocido como
diagrama de fases. Cuando la superficie se proyecta de este modo, las regiones
se reducen a lneas, como muestran las Figs. 2.2b y 2.3b. Un punto de cualquiera
de estas lneas representa todas las mezclas bifsicas a la temperatura y presin
correspondientes a ese punto.
El trmino temperatura de saturacin designa la temperatura a la que el cambio de
fase tiene lugar para una presin determinada, llamada presin de saturacin a
dicha temperatura. Como resulta evidente en el diagrama de fases, para cada
presin de saturacin hay una nica temperatura de saturacin, y viceversa.
La lnea triple de la superficie tridimensional P- -T se proyecta en un punto sobre
el diagrama de fases. Este punto se llama punto triple.
La lnea que representa la regin bifsica slido-lquido sobre el diagrama de
fases se inclina a la izquierda para sustancias que se expanden al congelarse y a
la derecha para aquellas que se contraen. Aunque en el diagrama de fases de las
Figs. 2.2 y 2.3 se muestra una sola regin para la fase slida, los slidos pueden
existir en diferentes fases slidas. Por ejemplo, para el agua en estado slido
(hielo) se han identificado siete (7) formas cristalinas diferentes.

El diagrama P- . Proyectando la superficie P- -T sobre el plano presin-volumen

especfico se obtiene el diagrama P- , representado en las Figs. 2.2c y 2.3c. Los
trminos que aparecen en dichas figuras ya han sido definidos.
Al resolver problemas resulta conveniente, con frecuencia, emplear un esquema
del diagrama P- . Para facilitar el uso de un esquema debe visualizarse la forma
de las lneas e la temperatura constante (isotermas). Inspeccionando las Figs.
2.2c y 2.3c puede verse que para cualquier temperatura menor que la temperatura
crtica la presin permanece constante mientras se atraviesa la regin bifsica
lquido-vapor, pero en las regiones de fase lquida o fase vapor la presin
disminuye para una temperatura dada cuando el volumen especfico aumenta.
Para temperaturas mayores, o igual a la temperatura crtica, la presin disminuye
continuamente para una temperatura dada cuando aumenta el volumen
especfico. La isoterma crtica presenta un punto de inflexin en el punto triple y
su pendiente aqu es cero.

El diagrama T- . Proyectando las regiones de lquido, bifsica lquido-vapor, y de

vapor de la superficie P- -T sobre el plano temperatura-volumen especfico, se
obtiene el diagrama T- , representado en la Fig. 2.4.
Puesto que el
comportamiento P- -T de todas las sustancias puras revela caractersticas
TERMODINAMICA

PGINA 27

similares, la Fig. 2.4 que muestra un diagrama Tconsiderarse representativa de todas ellas.

para el agua, puede

Para la solucin de problemas resulta conveniente, a menudo, un esquema del

diagrama T- , como con el diagrama P- . Para facilitar el uso de este esquema
se debe visualizar la forma de las lneas de presin constante (isobaras). Para
presiones menores que la presin crtica, como por ejemplo la isobara de 10 MPa
(98,7 atm) representada en la Fig. 2.4, la temperatura permanece constante con la
presin al atravesar la regin bifsica. En las regiones monofsicas de lquido y
vapor la temperatura aumenta para una presin dada cuando el volumen
especfico aumenta. Para presiones mayores que, o igual a la presin crtica,
como por ejemplo la correspondiente a 50 MPa en la Fig 2.4, la temperatura
aumenta continuamente para una presin dada cuando el volumen especfico
tambin aumenta. En estos casos no se atraviesa la regin bifsica lquido-vapor.

Fig. 2.4 Esquema de un diagrama temperatura-volumen especfico para el

agua mostrando las regiones de lquido, bifsica lquido-vapor y de
vapor (no a escala).

2.2.3 Cambios de fase

Es instructivo estudiar alguno de los fenmenos que se presentan cuando una
sustancia pura sufre un cambio de fase. Se comenzar la discusin considerando
un sistema cerrado con 1 Kg. masa de agua lquida a 20C contenido en un
dispositivo cilindro-pistn, representado en la Fig. 2.5a. Este estado se representa
por el punto 1 de la Fig. 2.4. Supongamos que el agua se calienta lentamente
manteniendo su presin constante y uniforme en todo el sistema e igual a 1,014
bar.
Cuando el sistema se calienta a presin constante, la temperatura aumenta
considerablemente mientras que el volumen especfico aumenta ligeramente. En
TERMODINAMICA

PGINA 28

un momento dado el sistema alcanza el estado representado por f en la Fig. 2.4.

Este estado es el de lquido saturado correspondiente a la presin especificada.
Para el agua a 1,014 bar la temperatura de saturacin es 100C. Los estados de
lquido a lo largo de la lnea l-f de la Fig. 2.4 reciben el nombre de estados de
lquido subenfriado porque la temperatura en estos estados es menor que la
temperatura de saturacin para la presin dada. Estos estados tambin se
definen como estados de lquido comprimido porque la presin en cada estado es
mayor que la presin de saturacin correspondiente a la temperatura del estado.
Los nombres lquido, lquido subenfriado y lquido comprimido se utilizan
indistintamente.

Fig. 2.5 Esquema del cambio de fase lquido-vapor, a presin constante,

para el agua

Cuando el sistema est en el estado de lquido saturado (estado f de la Fig. 2.4),

el suministro de un flujo de calor adicional, a presin constante, da lugar a la
formacin de vapor sin cambios en la temperatura pero con un aumento
considerable en el volumen especfico. Como se ve en la Fig. 2.5b el sistema
consiste ahora en una mezcla bifsica lquido-vapor. Cuando una mezcla de
lquido-vapor existe en equilibrio, la fase lquida es lquido saturado y la fase vapor
es vapor saturado. Si el sistema se sigue calentando hasta que la ltima porcin
de lquido se haya vaporizado, se alcanza el punto g de la Fig. 2.4, que es el
estado de vapor saturado. Las diferentes mezclas bifsicas lquido-vapor que se
dan en el proceso pueden distinguirse una de otra por su ttulo, x, que es una
propiedad intensiva.
Para una mezcla bifsica lquido-vapor se define como ttulo al cociente entre la
masa de vapor presente y la masa total de la mezcla:
x

TERMODINAMICA

m VAPOR
mLIQUIDO m VAPOR

(2.1)

PGINA 29

De igual forma, para una mezcla bifsica lquido-vapor se define como humedad,
y, al cociente entre la masa de lquido presente y la masa total de la mezcla:
y

mLIQUIDO
mLIQUIDO m VAPOR

(2.2)

A partir de las ecuaciones 2.1 y 2.2 se define el siguiente modelo matemtico que
relaciona la humedad y el ttulo:
y=1x

(2.3)

El valor del ttulo va de 0 a 1, los estados de lquido saturado tienen x = 0 y los de

vapor saturado corresponden a x = 1. Aunque se define como un cociente, el
ttulo se da frecuentemente como un porcentaje.

Volviendo al anlisis de las Figs. 2.4 y 2.5, cuando el sistema est en el estado de
vapor saturado (estado g en la Fig. 2.4), un calentamiento adicional, a la presin
dada, da lugar a un aumento tanto en la temperatura como en el volumen
especfico. La condicin del sistema sera ahora la mostrada en la Fig. 2.5c. El
estado denominado s en la Fig.2.4 es representativo de los estados que se
alcanzaran por dicho calentamiento adicional a presin constante. Un estado
como el s recibe frecuentemente el nombre de vapor sobrecalentado porque el
sistema se encuentra a una temperatura mayor que la temperatura de saturacin
correspondiente a la presin dada.

Aunque el cambio de fase de lquido a vapor (vaporizacin) es el mayor inters es

este texto, es tambin instructivo considerar el cambio de fase de slido a lquido
(fusin) y de slido a vapor (sublimacin). Para estudiar estas transiciones, se
considerar un sistema consistente en una unidad de masa de hielo a una
temperatura por debajo de la temperatura del punto triple. En el caso en que el
sistema se encuentre en el punto a de la Fig. 2.6, donde la presin es mayor que
la presin del punto triple. Suponiendo que el sistema se calienta lentamente
manteniendo su presin constante, la temperatura aumenta con el calentamiento
hasta que se alcanza el punto b (Fig. 2.6).

TERMODINAMICA

PGINA 30

Fig. 2.6 Diagrama de fase para el agua (no a escala).

En este estado el hielo es un slido saturado. Si se sigue suministrando calor a

presin constante se produce la formacin de lquido sin cambios en la
temperatura. Siguiendo con el proceso de calentamiento, el hielo continua
fundindose hasta que en un momento dado se produce la fusin completa y el
sistema slo contiene lquido saturado.
Durante el proceso de fusin la
temperatura y la presin permanecen constantes. Para la mayor parte de las
sustancias el volumen especfico aumenta durante la fusin, pero para el agua el
volumen especfico del lquido es menor que el volumen especfico del slido.
Siguiendo con el calentamiento a la presin dada se produce un aumento en la
temperatura llegando a alcanza el punto c en la Fig.2.6.

3.3 VALORES DE LAS PROPIEDADES TERMODINAMICAS

Los valores de las propiedades termodinmicas para uso en ingeniera se
presentan de varias formas, incluyendo tablas, grficos y ecuaciones. Adems,
los valores de las propiedades termodinmicas de un nmero creciente de
sustancias se van pudiendo calcular en programas para computadores
personales. En esta seccin se har nfasis en el manejo de las tablas de
propiedades termodinmicas, puesto que se dispone de tablas para muchas
sustancias puras de inters en ingeniera y, por lo tanto, conocer el manejo de
dichas tablas es una habilidad importante ya que se precisar su uso con
frecuencia. Puesto que las tablas para sustancias diferentes se presentan
frecuentemente con el mismo formato general, la presente discusin se centra
TERMODINAMICA

PGINA 31

fundamentalmente sobre las tablas que entregan las propiedades del agua, y que
se identifican comnmente como las tablas de vapor.

3.3.1 Presin, volumen especfico y temperatura

Tablas de lquido y vapor. Las propiedades del vapor de agua y del agua lquida
estn en las tablas. A menudo se les denomina tablas de vapor sobrecalentado y
tablas de lquido comprimido, respectivamente. La representacin del diagrama
de fases de la Fig. 2.7 muestra la estructura de dichas tablas. Puesto que la
presin y la temperatura son propiedades independientes en las regiones
monofsicas de lquido y vapor, pueden utilizarse para definir los estados en
dichas regiones. Segn esto, las tablas se organizan para dar los valores de
diferentes propiedades como funcin de la presin y la temperatura.
Para cada una de las presiones tabuladas, los valores dados en la tabla de vapor
sobrecalentado empiezan con el estado de vapor saturado y a partir de ah siguen
hacia temperaturas crecientes. El valor mostrado entre parntesis tras la presin
en la cabecera de la tabla es la correspondiente temperatura de saturacin. Los
datos en la tabla de lquido comprimido terminan en los estados de lquido
saturado. Es decir, para una presin dada los valores de las propiedades se dan
con los incrementos de temperatura hasta la temperatura de saturacin.

Fig.2.7 representacin del diagrama de fases para el agua utilizado,

para explicar la estructura de las tablas de vapor
sobrecalentado y lquido comprimido (no a escala).
TERMODINAMICA

PGINA 32

Los estados obtenidos cuando se resuelven problemas no coinciden

frecuentemente de modo exacto sobre la malla de valores suministrados por las
tablas de propiedades. Por lo tanto resulta necesaria la interpolacin lineal entre
entradas adyacentes de la tabla.

Tablas de saturacin. Las tablas de saturacin, suministran un listado de valores

de propiedades para los estados de lquido y vapor saturado. Los valores de las
propiedades en dichos estados se representan con los subndices f y g,
respectivamente. Existen dos (2) tablas de saturacin, las que contienen la misma
informacin, pero con una distinta distribucin. La primera se denomina tabla de
temperatura, porque en ella se listan las temperaturas en la primera columna y en
incrementos adecuados. La segunda columna da la correspondiente presin de
saturacin. Las siguientes dos columnas dan, respectivamente, el volumen
especfico de lquido saturado, f, y el volumen especfico del vapor saturado, g.
La segunda se conoce como tabla de presin, ya que son las presiones las que se
recogen en la primera columna segn incrementos adecuados.
Las
correspondientes temperaturas de saturacin se recogen en la segunda columna.
Las dos columnas siguientes dan f y g, respectivamente.
El volumen especfico de una mezcla bifsica lquido-vapor puede determinarse
utilizando las tablas de saturacin y la definicin de ttulo dada por la ecuacin 2.1.
El volumen total de la mezcla es la suma de los volmenes da las fases lquida y
gaseosa:
=

LIQ

VAP

Fig. 2.8 Representacin de un diagrama temperatura-volumen

especfico para el agua, utilizado para explicar el uso de las
tablas de saturado.
TERMODINAMICA

PGINA 33

Dividiendo por la masa total de la mezcla, m, se obtiene un volumen especfico

medio para la mezcla:
LIQ

VAP

Puesto que la fase lquida es lquido saturado y la fase vapor es vapor saturado,
se deduce que:
LIQ

= mLIQ *

VAP

= mVAP *

De las ecuaciones anteriores, se obtiene que:

m LIQ
*
m

m VAP
*
m

Introduciendo la definicin de ttulo, x = mVAP/m, y considerando que:

mLIQ
m

1 x

Con esto, la expresin anterior se transforma en:

= (1 x) *

+x*

+x*(

(1 x) * (

f)

f)

El aumento en el volumen especfico en la vaporizacin (

menudo como fg, por lo tanto:
=

TERMODINAMICA

(1 x) *

fg

(2.4)
g

f)

se representa

(2.5)

PGINA 34

PROBLEMAS
2.1.

Representar grficamente la relacin presin-temperatura para una mezcla

bifsica lquido-vapor de agua, entre la temperatura del punto triple y la del
punto crtico. Utilizar la presin en bar y la temperatura en C.

2.2.

Representar en un diagrama P- , las curvas de lquido y vapor saturado del

agua, desde el punto triple al punto crtico. Utilizar la presin en bar y el
volumen especfico es cm3/g.

2.3.

Determinar la fase, o las fases, de un sistema constituido por H 2O, en las

siguientes condiciones.
(a)
(b)
(c)
(d)

2.4.

P = 500 kPa
P = 0,9 MPa
P = 20 MPa
P = 5 MPa

T = 200C
T = 180C
T = 100C
T = 264C

Determinar el ttulo de las siguientes mezclas bifsicas lquido-vapor:

(a)
(b)

Agua a 200C con un volumen especfico de 0,1 m3/kg.

R134a a 3,2 bar con un volumen especfico de 0,054 m3/kg.

2.5.

Determinar el volumen, en m3, ocupado por 2 Kg. de agua a 4 MPa y

420C.

2.6.

Un recipiente cerrado posee un volumen de 0,03 m3 y contiene 1,2 kg. de

R134a a 10 bar. Determinar la temperatura, en C.

2.7.

Calcular el volumen, en m3, ocupado por 2 kg. de una mezcla bifsica

lquido-vapor de R134a a 12C cuyo ttulo es de un 80%.

2.8.

En un depsito, cuyo volumen es de 0,21 m3, se almacena R134a.

Determinar la masa, en Kg., si se encuentra como lquido saturado a 20C.
Cul es su presin, en KPa?

2.9.

Una mezcla bifsica lquido-vapor de agua posee una temperatura de

300C y un ttulo del 75%. La mezcla ocupa un volumen de 0,05 m3.
Determinar las masas de lquido y vapor saturados presentes, en Kg.

2.10. Un depsito de almacenamiento en un sistema de refrigeracin tiene un

volumen de 0,006 m3 y contiene una mezcla bifsica lquido-vapor de
R134a a 180 kPa con un ttulo x = 90%. Determinar las masas de lquido y
vapor saturados presentes, en kg.

TERMODINAMICA

PGINA 35

2.11. Determinar para el agua, los valores de las propiedades sealadas en los
estados indicados.
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
(g)

Para P = 1,5 bar y T = 280C,

hallar en cm3/g y u en kJ/kg.
Para P = 1,5 bar y = 0,9 m3/kg, hallar T en C y u en kJ/kg.
Para T = 400C y P = 12 bar,
hallar en cm3/g y h en kJ/kg.
Para T = 320C y = 0,3 m3/kg, hallar P en bar y u en kJ/kg.
Para P = 32 MPa y T = 440C,
hallar en cm3/g y h en kJ/kg.
Para T = 200C y x = 80%,
hallar en cm3/g y P en bar.
Para P = 2,5 MPa y T = 140C, hallar en cm3/g y u en kJ/kg.

2.12. Determinar para el R134a, los valores de las propiedades indicadas en

cada uno de los casos siguientes.
(a)
(b)
(c)

Para P = 1,6 bar y T = 60C,

Para P = 2,8 bar y u = 272 kJ/kg,
Para P = 9 bar y T = 125C,

hallar h en kJ/kg y s en kJ/kg K.

hallar T en C y en cm3/g.
hallar en cm3/g y u en kJ/kg.

2.13. Determinar para el R22, los valores de las propiedades indicadas en cada
uno de los casos siguientes.
(a)
(b)
(c)

Para T = 20C y h = 140 kJ/kg,

Para P = 6 bar y T = 42C,
Para P = 3,75 bar y x = 5%,

hallar u en kJ/kg y s en kJ/kg K.

hallar h en kJ/kg y en cm3/g.
hallar T en C y h en kJ/kg.

2.14. Determinar para el Amoniaco (NH3), los valores de las propiedades

indicadas en cada uno de los casos siguientes.
(a)
(b)
(c)

Para P = 1 bar y T = 22C,

Para P = 7,5 bar y T = 60C,
Para P = 5,5 bar y = 315 cm3/g,

hallar h en kJ/kg y s en kJ/kg K.

hallar u en kJ/kg y en cm3/g.
hallar T en C y u en kJ/kg.

2.15. Determinar para el Nitrgeno (N2), los valores de las propiedades indicadas
en cada uno de los casos siguientes.
(a)
(b)

Para P = 3,5 MPa y T = 250 K,

Para P = 25 bar y h = 93,3 kJ/kg,

TERMODINAMICA

hallar h en kJ/kg y s en kJ/kg K.

hallar T en K y en cm3/g.

PGINA 36

CAPTULO 3
LA FASE GASEOSA

3.1 LEYES FUNDAMENTALES DE LOS GASES IDEALES

A temperatura constante, una determinada masa de gas experimenta cambios
de presin absoluta inversamente proporcionales a los cambios de volumen.
Matemticamente se expresa como:
1

P
P

cte

cte

(3.1)

Para un cambio de estado entre 1 y 2, se tiene:

P1

P2

A presin constante, una determinada masa de gas experimenta cambios de

volumen directamente proporcionales a los cambios de la temperatura
absoluta. Matemticamente se expresa como:

cte T

cte

(3.2)

Para un cambio de estado entre 1 y 2, se tiene:

1

T1

T2

A volumen constante, una determinada masa de gas experimenta cambios de

presin absoluta directamente proporcionales a los cambios de la temperatura
absoluta. Matemticamente se expresa como:
P

TERMODINAMICA

cte T

PGINA 37

P
T

cte

(3.3)

Para un cambio de estado entre 1 y 2, se tiene:

P1
T1

P2
T2

3.2 ECUACION COMBINADA DE LOS GASES IDEALES

A partir de:
P

cte

T
P
T

T = cte

cte

P = cte

cte

= cte

Para una determinada masa de gas

Fusionando las ecuaciones anteriores, se tiene:

P

cte

(3.4)

Este cuociente se puede escribir, en consecuencia, para un cambio de estado. La

ecuacin obtenida se denomina, ecuacin combinada de los gases ideales.
P1

T1

P2

T2

(3.5)

Esta ecuacin se utiliza cuando, por ejemplo, se requiere normalizar o

estandarizar la expresin del volumen de un gas. Esta situacin se presenta
cuando es necesario determinar el volumen de los gases de escape de chimeneas
industriales. Todo volumen (caudal) debe normalizarse a una presin de 1 atm y a
una temperatura de 20C, cualquiera que halla sido la presin o temperatura del
volumen de escape.
Datos:
= 35,6 litros de gas de escape
T = 240C (513 K)
P = 0,95 atm
TERMODINAMICA

PGINA 38

Normalizado a:
P2 = 1 atm
T2 = 20C (293 K)
Aplicando:
P1
T1

P2

T2
P1

T2

T1 P2
0,95 35,6 293 atm lt K
513 1
K atm

= 19,31 lt

3.3 ECUACION DE ESTADO DE LOS GASES IDEALES

P

A partir de:

cte

Es posible fijar la masa de gas, en condiciones de presin, volumen y temperatura

conocidas, en algn sistema de unidades; para lograr identificar en este sistema,
el valor de la constante, que se denomina: constante universal de los gases ( R ).
Segn Avogadro, 1 mol (masa qumica), de cualquier sustancia gaseosa, en
condiciones normales de presin y temperatura (P = 1 atm ; T = 0C), ocupan un
volumen fijo de 22,4 lt.
Luego, para 1 grmol de gas, se obtiene:
P
T
R

1atm 22,4lt
273K
0,082

0,082

atm lt
K mol

atm lt
K mol

Otras constantes utilizadas, pero en diferentes sistemas de unidades, son:

R

848

Kgf m
K Kmol

TERMODINAMICA

PGINA 39

1.545

8.314

Adems:
P

lbf pie
R lbmol
N m
K Kmol

n R T

Por otra parte:

m
n
M

(3.6)

(3.7)

Donde:
n = nmero de moles
m = masa
M = masa molecular
Por definicin:
R
R
M

(3.8)

Donde:
R = constante particular de cada gas.
R = constante universal de los gases.
M = masa molecular.
P

m R T

(3.9)

R T

R T

(3.10)

R T

(3.11)

3.4 DESVIACION DE LA IDEALIDAD

Trabajando con 1 gmol de gas, se experiment con diferentes gases, a diferentes
presiones de trabajo.
Como:

TERMODINAMICA

n R T

PGINA 40

Donde:

Se grafic:

P
R T

P
R T

(para gas ideal)

en funcin de la presin P.

Para un gas ideal, se obtuvo:

Fig. 3.1 Comportamiento de un gas ideal.

Pero, absolutamente ningn gas ensayado cumple con la grfica anterior. Los
resultados verdaderos fueron los siguientes:

Fig. 3.2 Comportamiento de un gas real.

En este conjunto de curvas, que no son otra cosa que isotermas, debe existir una
isoterma que tiende a cubrir gran parte del camino ideal, especialmente a baja
presin; esta curva se denomina isoterma de Boyle. La grfica muestra que en el
rango de bajas presiones los gases tienden a la idealidad.

TERMODINAMICA

PGINA 41

3.4.1 Correccin de la Idealidad

Conocido lo anterior, surgieron una importante cantidad de correcciones a la
ecuacin de estado, pero solo con cierto xito.
La primera de ellas fue postulada por Van Der Waals, quien propuso sumar a la
presin un valor constante, especfico para cada gas y, restar al volumen otra
constante especfica.
(P A ) (

b)
a

Se sabe que: A

a
2

b)

(n = 1)

R T

(3.12)

luego, reemplazando, se obtiene:

R T

(n = 1)

(3.13)

El hecho de haber introducido constantes especficas en la ecuacin general de

los gases, hizo perder la generalidad de esta expresin. Luego, despejando la
presin, se obtiene:

R T
b

a
2

(3.14)

Dada una temperatura y volumen y conociendo las constantes a y b de la

sustancia, es posible determinar la presin.
En cambio, cuando se conoce la temperatura y la presin, adems de las
constantes a y b, el clculo del volumen se torna complejo, debido al
establecimiento de una ecuacin cbica; lo que implica la generacin de tres
valores para el volumen. Esto trae consigo una visin en P- , distinta de la
isoterma real en este diagrama.

Fig. 3.3 Diagrama P- , isoterma real e isoterma modelo de Van Der Waals

TERMODINAMICA

PGINA 42

Despus de Van Der Waals, surgieron otras correcciones, con la incorporacin de

otras constantes especficas, todas ellas sin llegar a representar fielmente el
comportamiento real, obtenido a travs de la experimentacin.

Hoy se sabe que una isoterma experimental, representada en una diagrama P- ,

tiene la forma que se muestra en la siguiente grfica:

Fig. 3.4 Isoterma visualizada en un diagrama P-

El modelo que mejor se acerca a los valores experimentales y, es reconocido

como una verdadera ley, se denomina ley de los estados correspondientes. Esta
ley propone lo siguiente: Dos o ms gases, en condiciones reducidas, se desvan
de igual manera de la realidad, en otras palabras, en condiciones reducidas los
gases se corresponden.
Se entiende por variable reducida al cuociente entre la variable absoluta y la
variable crtica:
Presin reducida

PR

PABS
PC

(3.15)

Temperatura reducida

TR

TABS
TC

(3.16)

Volumen reducido

(3.17)

R
C

Este acierto, que se denomina ley de los estados correspondientes, se logro

alcanzar cuando se trabajaron las correcciones al nivel del punto crtico.
TERMODINAMICA

PGINA 43

En un diagrama P- , varas isotermas poseen las siguientes caractersticas

grficas:

Fig. 3.5 Isotermas visualizadas en un diagrama PSe puede observar que la curva TC, representa un punto de inflexin, el cual
denota la desaparicin de la llanura que conforma toda una zona en forma de
campana, a la cual se denomina zona de saturacin, en consecuencia la isoterma
crtica pasa por el punto mximo de esta zona.
Los investigadores que trabajaron con la ecuacin de Van Der Waals, ya conocan
lo que ocurra en el punto crtico y, operaron matemticamente este punto,
obteniendo la primera y la segunda derivada de las ecuaciones de Van Der Waals,
para el clculo de presin.

R T
b

a
2

Derivando la presin (P), con respecto al volumen ( ) y, a temperatura constante,

en el punto crtico, se obtiene:

R T
TC

2 a
2

3
C

(3.18)

Luego, la segunda derivada posee la siguiente forma:

2

2 R T

TC

6 a
4
C

(3.19)

Como ambas derivadas son iguales a cero, se igualan los trminos y a partir de
ellos se obtienen expresiones para a y b, adems de R , en funcin de las
variables crticas.
Estas expresiones se introducen en la ecuacin de Van Der Waals. Luego se
reordena, estableciendo cuocientes entre las variables absolutas y crticas,

TERMODINAMICA

PGINA 44

llegando a obtener una verdadera ecuacin general, en trminos de estos

cuocientes, que se transforman en variables reducidas.
Se ha obtenido con esto, una ecuacin de estado reducida, que permite predecir
que dos o ms gases trabajando a la misma presin reducida y a la misma
temperatura reducida; se desvan de la misma manera con respecto a la idealidad,
ya que poseen el mismo volumen reducido.
Esta propuesta terica fue corroborada inmediatamente en laboratorios y se
ratifico la prediccin, logrndose una operacin de trabajo muy cercana a la
experimentacin. De aqu naci la posibilidad de modelar esta informacin,
estructurando un diagrama generalizado, a partir de los resultados experimentales
obtenidos, al menos para unas diez (10) sustancias. A este diagrama se le
conoce como Diagrama de Compresibilidad Generalizado.

3.4.2 Ecuacin de los Estados Correspondientes

Van Der Waals llegar a una ecuacin general, en base a variables reducidas:
PR = f (TR ;
8
PR

TR

3
R

R)

(3.20)

2
R

Obtenida esta expresin, se experiment con alrededor de diez gases, trabajando

siempre en condiciones de variables reducidas y se observ que los gases, en
estas condiciones, se desvan de igual manera de la idealidad, con ligeras
alteraciones absolutamente razonables en lo experimental. Lo anterior permiti
trazar curvas representativas del comportamiento generalizado.
A partir de toda esta informacin se pudo concluir que trabajando con 1 grmol de
gas (n = 1):
P
R T

o sea

P
R T

De aqu surgi la idea de asignar a:

P
R T

Donde (z) se denomina Factor de Compresibilidad Generalizado, un verdadero

factor de correccin de la idealidad. Finalmente, se ha graficado z = f (PR),
obtenindose una gran variedad de curvas T R.
TERMODINAMICA

PGINA 45

TERMODINAMICA

PGINA 46

PROBLEMAS
3.1

Una masa de nitrgeno (N2) ocupa un volumen de 90 litros a 200 bar y

200 K. Determinar dicha masa, en kg., empleando el modelo de gas ideal.

3.2

Determinar la presin del metano (CH4), en psi, a 200F con un volumen

especfico de 0,235 pie3/lbm, empleando la ecuacin de estado de los
gases ideales.

3.3

Determinar la presin, en kPa, del nitrgeno (N2) a 80C y con un volumen

especfico de 0,0045 m3/kg., empleando el modelo de gas ideal.

3.4

Un kmol de aire ocupa un volumen de 25 m3 a una presin de 100 kPa.

Suponiendo un comportamiento como gas ideal, determinar la temperatura,
en K.

3.5

Calcular el volumen especfico del Nitrgeno (N2), en cm3/gr, a 200 K y

150 bar empleando el mtodo del factor de compresibilidad. Adems,
determinar el error porcentual si se supone que el nitrgeno es un gas ideal
en estas condiciones. Comparar con el valor tabulado.

3.6

Determinar el volumen especfico del agua a 2.000 psi y 800F mediante:

(a) la ecuacin de estado de los gases ideales.
(b) la carta de compresibilidad.
(c) datos tabulados.

3.7

Un depsito contiene 0,042 m3 de O2 a 21C y 15 MPa. Determinar la masa

de oxgeno, en kg., empleando:
(a) el modelo de gas ideal.
(b) datos tomados de la grfica de compresibilidad.

3.8

Determinar el volumen especfico del metano (CH4), en pie3/lbm, a 40F y

1.000 psi, empleando:
(a) la ecuacin de estado de los gases ideales.
(b) la carta de compresibilidad.

3.9

Se tiene oxgeno a 100 atm y 100F. Calcular la masa, en lbm, que se

puede almacenar en un tanque de 100 pie3, si se usa:
(a) la ecuacin de estado de los gases ideales.
(b) la carta de compresibilidad.

TERMODINAMICA

PGINA 47

CAPTULO 4
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

4.1 TRABAJO COMO PRIMERA FORMA DE ENERGA

A partir de una definicin globalizada, el Trabajo Generalizado (W GEN) se puede
establecer a travs de la siguiente expresin:
W GEN = F * dL

(4.1)

Donde:
F = Fuerza generalizada.
dL = Desplazamiento generalizado infinitesimal.
OBS.= Diferencial para variables de trayectoria.
d = Diferencial para variables de estado.

Ya que en termodinmica es de inters el trabajo asociado a los gases, se puede

establecer que:
F
A

F=P*A

(4.2)

W = F * dL = P * A * dL
W=P*d

(4.3)

Integrando, para un cambio de estado entre 1 y 2, se obtiene:

P*d

1
2

1W 2

= P*d

(4.4)

El trmino 1W 2 representa el trabajo efectuado por el sistema termodinmico

(constituido por un gas cualquiera), cuando evoluciona desde un estado inicial (1)
TERMODINAMICA

PGINA 48

hasta un estado final (2). Este trabajo solo podr determinarse si se resuelve la
integral:
2

1W 2

= P*d
1

Lo anterior solo ser posible si se especifica el camino o trayectoria que sigue el

sistema termodinmico para ir desde el estado inicial (1) al estado final (2).
Luego, para ir desde el estado 1 al estado 2, existen infinitos caminos o procesos:

- Proceso Isovolumtrico
- Proceso Isobrico
- Proceso Isotrmico
- Proceso Adiabtico
- Proceso Politrpico

Proceso a volumen constante.

Proceso a presin constante.
Proceso a temperatura constante.
Proceso sin transferencia de calor.
Todos los restantes procesos

La situacin generalizada a travs de P*

- Si n = 0

P*
- Si n = 1

P*
- Si n = K

P*
- Si n =

P*
- Si n 0, 1, K e
P*

= cte.
= cte.
K
= cte.
= cte.
n
= cte.
1

= cte, es la siguiente:

Proceso Isobrico
Proceso Isotrmico
Proceso Adiabtico
Proceso Isovolumtrico
Proceso Politrpico

EJEMPLO 01
En un ensayo experimental, utilizando un dispositivo cilindro-pistn, se comprime
3
3
un gas cualquiera, desde P1 = 15 bar (a) y
1 = 0,3 m ; hasta
2 = 0,03 m .
Determinar el trabajo (KJ), que se debe desarrollar sobre el sistema, en los
siguientes casos y graficar en un diagrama P :
a.- P*
b.- P*
c.- P*
d.- P*
e.- P*

= cte
= cte
1
= cte
1,4
= cte
= cte
0,5

TERMODINAMICA

PGINA 49

EJEMPLO 02
En un ensayo experimental, utilizando un dispositivo cilindro-pistn, se expande un
gas cualquiera, desde P1 = 100 psi (a) y 1 = 1 pie3;
hasta 2 = 8 pie3.
Determinar el trabajo (BTU), que se debe desarrollar sobre el sistema, en los
siguientes casos y graficar en un diagrama P :
a.- P*
b.- P*
c.- P*
d.- P*
e.- P*

= cte
= cte
1
= cte
1,5
= cte
= cte
0,7

4.2 PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

Esta ley tambin se denomina Ley de la Conservacin de la Energa en el
Universo.
Cada vez que desaparece una forma de energa, aparece otra u otras que son
equivalentes; esto implica que la energa siempre se conserva. Por ejemplo, cada
vez que se destruye trabajo puede aparecer una forma de energa denominada
calor, equivalente al trabajo destruido. Por otra parte, cada vez que desaparece
calor, al ser introducido a un sistema (sistema absorbe calor), aparece una parte
transformada en trabajo y otras en diversas formas de energa, las cuales
sumadas, son equivalentes al calor absorbido.
La Primera Ley de la Termodinmica posee diversas formas de escritura,
dependiendo del tipo de sistema y de los procesos involucrados. Normalmente se
distinguen cuatro (4) primeras leyes:
-

Primera ley para sistemas que cumplen con un ciclo cerrado.

Primera ley para sistemas que cumplen con un ciclo abierto.
Primera ley para sistemas cerrados que cumplen con un proceso.
Primera ley para sistemas abiertos que cumplen con un proceso.

4.2.1 PRIMERA LEY PARA CICLOS

Esta ley es vlida para sistemas que pasan por varias etapas o procesos, cuya
principal caracterstica es que es estado final siempre coincide con el estado
inicial.

TERMODINAMICA

PGINA 50

Segn Gordon Van Wylen:

J*

(4.5)

Donde:
J = Factor de conversin de unidades.
Pero, como Calor (Q) y Trabajo (W), son dos autnticas formas de energa, se
pueden cuantificar a travs de cualquier unidad de energa. Por lo tanto, la
ecuacin (4.5) se puede escribir simplemente como:

(4.6)

(4.7)

En las ecuaciones (4.6) y (4.7) el Calor (Q) y el Trabajo (W), deben estar dadas en
las mismas unidades.

El ejemplo siguiente, muestra un grfico P- , en el cual se representa un Ciclo

Diesel, donde se cumple que:

1Q2

+ 2Q3 + 3Q4 + 4Q1 = 1W 2 + 2W 3 + 3W 4 + 4W 1

2Q3

+ 4Q1 = 1W 2 + 2W 3 + 3W 4

TERMODINAMICA

PGINA 51

4.2.2 PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA PARA SISTEMAS CERRADOS

QUE CUMPLEN CON UN PROCESO
Imaginemos dos ciclos, compuestos cada uno por dos procesos. El primer
proceso es idntico para ambos ciclos y por lo tanto se perciben superpuestos. El
segundo proceso es diferente para cada ciclo.

Primer Ciclo :
Segundo Ciclo :

1A2B1
1A2C1

Toman en cuenta la Primera Ley de la Termodinmica vlida para ciclos, se

obtiene:

W
2A

Primer Ciclo:

1B

2A

1B

1A

2B

1A

2B

2A

1C

2A

1C

Segundo Ciclo:

Q
1A

Q
2C

1A

2C

1B

1C

Restando ambos sistemas, se obtiene:

1B

1C

Q
2B

Q
2C

W
2B

W
2C

Ordenando, se tiene que:

1B

1C

( Q
2B

TERMODINAMICA

W)

( Q

W)

(4.8)

2C

PGINA 52

Lo anterior demuestra que la diferencia de Calor y Trabajo, no es una variable de

trayectoria, ya que solo depende del estado final e inicial, por lo que debe
considerarse como una variable de estado.
Q W = f (estado); a esta funcin de estado se le denomina Energa
Total del Sistema (E).
Q W = dE
Ordenando, se tiene:
Q = dE + W
Luego, integrando para un cambio de estado, entre 1 y 2, se obtiene:
1Q2

= (E2 E1) + 1W 2

(4.9)

Esta expresin deja de manifiesto que cuando a un sistema se le introduce calor

(calor absorbido por el sistema), ste se puede convertir en al menos dos formas
de energa; una de ellas es trabajo (W) y la otra permite incrementar la Energa
Total del Sistema (E2
E1). Esto explica porque el Calor no se convierte
totalmente en Trabajo.
Por otra parte (E), representa la Energa Total del Sistema y, corresponde a todas
aquellas formas de energa, menos Calor y Trabajo.
En una primera
aproximacin, dentro de todas las formas de energa que pertenecen a un sistema
termodinmico, es posible seleccionar las tres siguientes:
-

Energa Interna del Sistema (U).

Energa Cintica del Sistema (EC).
Energa Potencial del Sistema (EP).

Por lo tanto, se puede establecer que:

E = U + E C + EP

(4.10)

Al ser estas tres formas de energa variables de estado, es posible definir lo

siguiente:
dE = dU + dEC + dEP

(4.11)

Reemplazando en la ecuacin (4.9) e integrando, se obtiene:

1Q2

= (U2 U1) + (EC2 EC1) + (EP2 EP1) + 1W 2

TERMODINAMICA

(4.12)

PGINA 53

Luego, por definicin:

EC

1
* m * v2
2

EP = m * g * h
Pero para sistemas cerrados o no fluentes se cumple que:
EC = 0 y

EP = 0

Finalmente, la Primera Ley de la Termodinmica para sistemas que cambian de

estado y funcionan como sistemas cerrados, se puede definir como:
1Q2

= (U2 U1) + 1W 2

(4.13)

4.2.3 PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA PARA SISTEMAS ABIERTOS

QUE CUMPLEN CON UN PROCESO
Los sistemas abiertos son aquellos, que adems de intercambiar calor y/o trabajo
con sus alrededores, intercambian masa. Antiguamente se crea que no poda
aplicarse la primera ley a estos sistemas, hoy se sabe que al interior de stos es
posible establecer una porcin imaginaria o real, en trminos del volumen, al cual
se denomina Volumen de Control.
En la prctica los Volmenes de Control, no son otra cosa que artificios de la
ingeniera, que sirven como superficie de control, por cuyo interior circula un fluido.
Para establecer estudios termodinmicos es necesario considerar al sistema en
trminos del tiempo, ya que debe existir un lapso de tiempo entre el inicio y el
trmino del estudio, en donde el Volumen de Control debe permanecer inalterable,
pero el sistema modifica sus caractersticas.

PRIMERA CONDICIN OPERACIONAL:

mI = mE , o bien

mI = mE

A esta condicin operacional se le denomina de Flujo Estable Estado Estable

(FEEE). Ejemplos de esta situacin son: caeras, turbinas, compresores,
condensadores, bombas, toberas y otros.

TERMODINAMICA

PGINA 54

SEGUNDA CONDICIN OPERACIONAL:

mI

mE , o bien

mI

mE

A esta condicin operacional se le denomina de Flujo Uniforme Estado Uniforme

(FUEU). Ejemplo de esta situacin es: carga y descarga de un depsito que
contiene un gas cualquiera.

4.2.4 PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA PARA (FEEE), EN SISTEMAS

FLUENTES
Las masas estarn incorporadas a travs de la ecuacin de continuidad (balance
de masas).

mI

(4.14)

mE

O bien:

mI

(4.15)

mE

La ecuacin de la energa o la ecuacin de la primera ley de la termodinmica, en

este caso, debera estructurarse de tal manera que aparezcan separadas las
condiciones de ingreso de las condiciones de egreso. Las variables en el estado
inicial quedarn al lado del calor y, las variables en el estado final al lado del
trabajo.
En el caso de los sistemas abiertos, un ordenamiento semejante, se realiza,
introduciendo las ecuaciones de continuidad, el concepto de flujo msico e
incorporando una nueva variable, que reemplaza a la energa interna, denominada
ENTALPA (h).
Esta nueva variable contiene a la energa interna, ya que en los sistemas fluentes,
basados en la teora de los volmenes de control, se debe agregar un trabajo
adicional desarrollado por las masas, cuando ingresan y egresan del volumen de
control.
A partir de las consideraciones anteriores, la entalpa puede escribirse como:
h = u + P*

entalpa en funcin de la unidad de masa

(4.16)

H = U + P*

entalpa absoluta

(4.17)

TERMODINAMICA

PGINA 55

Donde:
u o U = variable tpica asociada a los sistemas cerrados.
h o H = variable tpica asociada a los sistemas abiertos
Finalmente, la Primera Ley de Termodinmica, para sistemas abiertos que
cumplen con un proceso, con mltiples ingresos y egresos, quedar como:

mI
Q

mE
mI (hI

VI2
2 * gC

zI * g
)
gC

mE (hE

VE2
2 * gC

zE * g
)
gC

(4.18)

Donde (gC) es un factor que permite generar una coherencia de las unidades.
Este factor depende del sistema de unidades utilizado para evaluar la ecuacin
(4.18).

kg * m
kgf * s 2

Sistema Internacional

gC

9,81

gC

32,17

Sistema Ingls

lbm * pie
lbf * s 2

Luego, si solo existe un flujo de ingreso y uno de egreso, la Primera Ley de la

Termodinmica para sistemas abiertos, que cumplen con un proceso, quedar
como:

mI

mE

Q m(hI

m
VI2
2 * gC

zI * g
)
gC

W m(hE

VE2
2 * gC

zE * g
)
gC

(4.19)

4.3 INTERCAMBIADORES DE CALOR O CONDENSADORES

Los intercambiadores de calor, por lo general, funcionan en condiciones isobricas
y son considerados externamente adiabticos. El intercambio de calor en estos
dispositivos solo es interno, lo que significa que no transfieren calor desde o hacia
el medio. Debido a esta condicin operacional es que se pueden suponer
adiabticos, ya que el calor es una energa que debe cruzar los lmites del
sistema.

TERMODINAMICA

PGINA 56

Internamente, un fluido que posee una energa alta, le cede calor a otro fluido que
dispone de un nivel energtico bajo. Este es un sistema comn en muchos
procesos, con el objeto de aprovechar las energas en forma de calor.
Un ejemplo clsico lo ofrece la salida de una turbina de vapor, donde el fluido de
trabajo ya cumpli con el rol de generar potencia en la flecha de la turbina y, este
fluido se debe recuperar, por tener un alto costo de generacin.
Una forma de recuperarlo es introducindolo a un intercambiador de calor, con el
objeto de lograr su condensacin, enfrindolo. Para esto se utiliza, una
contracorriente de agua de refrigeracin, proveniente, normalmente, de una torre
de enfriamiento.

4.4 TOBERAS O BOQUILLAS

Las toberas o boquillas son artificios de la ingeniera, encargadas de convertir la
cada entlpica de un fluido, en energa cintica (aumento de la velocidad del
fluido).
Las toberas se encuentran en el interior de las turbinas de vapor. El fluido saliente
de una tobera, a alta velocidad, golpea los labes, contribuyendo con esto, a
mover el eje o flecha de la turbina.

4.5 CALORES ESPECFICOS Y LA EXPERIENCIA DE JOULE

El calor especfico, es el calor necesario que se debe incorporar a la unidad de
masa, de una sustancia cualquiera, para aumentar su temperatura en un grado.
Las unidades usualmente utilizadas para cuantificar esta propiedad, son las
siguientes:
Sistema Internacional

joule
kg * K

Sistema Mtrico

Kcal
Kg * K

Sistema Ingls

BTU
lbm * R

TERMODINAMICA

PGINA 57

Estos calores especficos, se pueden determinar experimentalmente, utilizando

para ello un instrumento denominado Calormetro Adiabtico, el cual funciona bajo
dos condiciones:
cV
cP

- = cte.
- P = cte.

Calor especfico a volumen constante

Calor especfico a presin constante

Adems, por definicin se puede establecer que:

cV

cP

u
T

h
T

(4.20)

(4.21)

La experiencia de Joule, desarrollada en el siglo XIX, es un hito en la

termodinmica, aun cuando se sabe hoy que los resultados fueron errados. Por
esta razn es que solo es aplicable a gases ideales.

Segn la Primera Ley de la Termodinmica, se cumple que:

q= u+ w
Como el sistema en su totalidad es adiabtico, se cumple que:
q=0
Al accionar la vlvula, mediante algn dispositivo apropiado, el gas se expande en
direccin al recipiente vaco. Debido a que no existe una fuerza a vencer, este
sistema no trabaja, por lo tanto:
w=0
Esto permite concluir, que en esta experiencia no existen variaciones de la energa
interna, o sea:
u=0

TERMODINAMICA

PGINA 58

Como Joule observ que durante su experiencia, el termmetro no vari su

temperatura y, deduciendo que en un proceso isotrmico no deben ocurrir
variaciones de la energa interna, postul que: la energa interna es una variable
dependiente de la temperatura:
u = f (T)
Hoy se sabe que en esta experiencia se cometieron algunos errores, relacionados
con la no existencia del vaco absoluto (siempre existe un fuerza que vencer) y por
otra parte ahora existen termmetros que permiten medir pequeas variaciones de
temperatura para sistemas cuya energa interna presenta variaciones debido a
otras variables, entre ellas la presin y el volumen especfico.
La experiencia de Joule se hace vlida solo para gases ideales, lo cual permite
escribir los calores especficos de la siguiente manera:
cV

du
dT

u = f (T)

cP

dh
dT

h = f (T)

De lo cual se puede deducir que:

2

du = cV * dT

u2

u1

c V * dT

(4.22)

c P * dT

(4.23)

1
2

dh = cP * dT

h2

h1
1

Las integraciones respectivas, pueden resolverse a travs de dos procedimientos:

1.- Si el gas ideal posee calores especficos constantes (lo cual es un supuesto
errado):
u2 u1 = cV (T2 T1)
(4.24)
h2 h1 = cP (T2 T1)

(4.25)

2.- Si el gas ideal posee calores especficos en funcin de la temperatura, se debe

recurrir a informacin tabulada, en donde se especifican las funciones
dependientes de la temperatura. Por ejemplo, para el oxgeno, se cumple que:

c PO

TERMODINAMICA

11,515

128
T

850
Kcal
T Kmol * K
PGINA 59

PROBLEMAS
4.1

Un gas contenido en un dispositivo cilindro-pistn se expande a una presin

constante de 4 bar, desde un volumen de 0,15 m3 hasta un volumen de
0,36 m3. Determinar el trabajo, en KJ.

4.2

Se comprime un gas desde 1 = 0,09 m3 hasta 2 = 0,03 m3. La relacin

entre la presin y el volumen durante el proceso es P = 2,44 14 ; donde
las unidades de P y son bar y m3, respectivamente. Determinar el trabajo,
en KJ.

4.3

Un gas se expande desde un estado inicial donde P1 = 500 kPa y

3
1 = 0,1 m , hasta un estado final donde P2 = 100 kPa. La relacin entre la
presin y el volumen durante el proceso es P = cte. Representar el
proceso en un diagrama P y determinar el trabajo en kJ.

4.4

Cada fila de la tabla adjunta proporciona informacin en relacin con un

proceso en un sistema cerrado. Cada entrada viene expresada en las
mismas unidades. Completar los espacios en blanco de la tabla.
Proceso

E1

50

20

20

b
c

25

E2

20

50

30

80

160

90

50

150

20

100

4.5

Un dispositivo cilindro-pistn contiene 2 Kg. de agua, inicialmente a una

presin de 20 bar y a una temperatura de 288C. El agua experimenta un
proceso a presin constante, hasta alcanzar un ttulo o calidad de un 30%.
Si el proceso es esttico o no fluente, determinar el calor transferido, en kJ.

4.6

Un dispositivo cilindro-pistn contiene 2 Kg. de R22, inicialmente a una

presin de 12 bar y a una temperatura de 68C. El R22 experimenta un
proceso a presin constante, hasta alcanzar un ttulo o calidad de un 30%.
Si el proceso es esttico o no fluente, determinar el calor transferido, en kJ.

4.7

Un dispositivo cilindro-pistn contiene 2 lbm de agua, inicialmente a una

presin de 300 psi y con un ttulo de un 60%. El agua experimenta un
proceso a presin constante, hasta alcanzar una temperatura de 517F. Si
el proceso es esttico o no fluente, determinar el calor transferido, en BTU.

TERMODINAMICA

PGINA 60

4.8

Un dispositivo cilindro-pistn contiene 1 Kg. de agua, inicialmente a una

presin de 83 bar y a una temperatura de 400C. El agua experimenta un
proceso isotrmico, hasta alcanzar una presin de 5 bar. Si el proceso es
esttico o no fluente, determinar el calor transferido, en kJ.

4.9

Un dispositivo cilindro-pistn contiene 3 lbm de R134a, inicialmente con un

ttulo de 100%. El R134a experimenta un proceso isobrico, hasta alcanzar
una presin de 85 psi y una temperatura de 120F. Si el proceso es esttico
o no fluente, determinar el calor transferido, en BTU.

4.10

Un dispositivo cilindro pistn contiene en su interior 20 kg. de Nitrgeno

(N2), inicialmente con un ttulo de 100%. El Nitrgeno sufre un proceso
isobrico, hasta alcanzar una presin de 17,5 bar y un ttulo del 0%. Si el
proceso es esttico o no fluente, determinar el calor transferido, en kJ.

4.11

Un dispositivo cilindro pistn contiene en su interior 5 Kg. de vapor de

agua, a una presin P1 = 85 bar y a una temperatura de T 1 = 560C. El
vapor de agua sufre un proceso politrpico hasta alcanzar una P 2 = 7 bar
y una temperatura T 2 = 210C. Si el proceso es esttico o no fluente,
determinar, el calor transferido, enKJ.

4.12 Un flujo msico de 1,5 Kg/s entra a una turbina de vapor (agua), que opera
en condiciones de FEEE. En la entrada, la presin es P1 = 20 bar, la
temperatura T1 = 350C y la velocidad 50 m/s. A la salida la presin es
P2 = 1 bar, el ttulo X2 = 100% y la velocidad 200 m/s. Si el flujo calrico
entre la turbina y el entorno es de 8,5 kW. Determinar, la potencia
desarrollada por la turbina (kW).

TERMODINAMICA

PGINA 61

4.13

Un flujo msico de 4.600 kg/h entra a una turbina de vapor (agua), que
opera en condiciones de FEEE. La turbina desarrolla una potencia de
1.000 kW. En la entrada, la presin es 65 bar, la temperatura 400C y la
velocidad 10 m/s. A la salida, la presin es 0,1 bar, el ttulo 90% y la
velocidad 50 m/s. Determinar, la transferencia de calor entre la turbina y el
entorno (kW).

4.14

Un flujo msico de 175 lbm/min entra a una turbina de vapor (agua), que
opera adiabticamente en condiciones de FEEE. En la entrada, la presin
es 1.000 psi y la temperatura 820F. A la salida, la presin es 20 psi con un
ttulo del 92%. Determinar, la potencia desarrollada por la turbina (HP).

4.15

Un flujo msico de 3.100 Lbm/h de R134a, entra a un compresor que opera

en condiciones de FEEE. En la entrada, la presin es P1 = 20 psi, la
temperatura T1 = 30F y la velocidad 12 pie/s. A la salida la presin es
P2 = 120 psi, la temperatura T 2 = 150F y la velocidad 85 pie/s. Si el flujo
calrico entre el compresor y el entorno es de 1,5 BTU/s, determinar, la
potencia consumida por el compresor (HP).

4.16

Un flujo msico de 1.024 kg/h de R134a, entra a un compresor que opera

en condiciones de FEEE. En la entrada, la presin es P1 = 1,8 bar, la
temperatura T1 = 5C y la velocidad 6 m/s. A la salida la presin es
P2 = 6,5 bar, la temperatura T 2 = 60C y la velocidad 152 m/s. Si la potencia
consumida por el compresor es de 21 kW, determinar el flujo calrico entre
el compresor y el entorno (kW).

4.17 A una tobera entra agua a una presin de 100 psi y con una temperatura de
400F, y una velocidad de 200 pie/s. A la salida, la presin es de 20 psi y
la velocidad es de 2.000 pie/s. El flujo msico es de 4,5 lbm/s. Determinar:
(a) La temperatura a la salida (F) si se encuentra en zona de
sobrecalentado o el ttulo (%) si se encuentra en zona de saturado.
(b) El rea de la seccin de salida (pulg2).

4.18

A una tobera entra agua a una presin de 40 bar y con una temperatura de
400C, y una velocidad de 10 m/s. A la salida, la presin es de 15 bar y la
velocidad es de 250 m/s. El flujo msico es de 2 kg/s. Determinar:
(a) La temperatura a la salida (C) si se encuentra en zona de
sobrecalentado o el ttulo (%) si se encuentra en zona de saturado.
(b) El rea de la seccin de salida (cm2).

TERMODINAMICA

PGINA 62

4.19 Al condensador de una central trmica entra agua a 1,5 psi con un ttulo de
85% y sale a 100F. El agua de refrigeracin entra al condensador como
una corriente separada a 68F y sale a 95F. El calor trasferido al entorno
del condensador y los cambios de energa cintica y potencial pueden
despreciarse. Determinar:
(a) La relacin de flujos msicos entre el agua de refrigeracin y el agua de
trabajo.
(b) El calor transferido desde la corriente de trabajo hasta la de refrigeracin
(BTU/lbm).

4.20

Al condensador de una central trmica entra agua a 1 bar con un ttulo de

un 100% y sale a 80C. El agua de refrigeracin entra al condensador
como una corriente separada a 45C y sale a 75C. El calor trasferido al
entorno del condensador y los cambios de energa cintica y potencial
pueden despreciarse. Determinar:
(a) La relacin de flujos msicos entre el agua de trabajo y el agua de
refrigeracin
(b) El calor transferido desde la corriente de trabajo hasta la de refrigeracin
(kJ/kg).

4.21

Las propiedades del agua en varias localizaciones a travs de una seccin

de una planta de potencia de vapor, estn dadas en la siguiente tabla. La
turbina est perfectamente aislada (adiabtica) y la velocidad del agua a
travs de los componentes es despreciable. Si el agua fluye de manera
estable a travs de cada componente a razn de mT = 85 lbm/s,
determinar:
(a) El flujo msico del agua de refrigeracin (mR), lbm/s.
(b) La potencia generada por la turbina (HP).

Estado
1
2
3
4
5

TERMODINAMICA

TF
800
x2 = 100%
x3 = 0%

65
115

P, psi
900
15
15
15
15

PGINA 63

CAPTULO 5
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

5.1 CONSIDERACIONES PRELIMINARES

Este postulado se denomina principio del aumento de la entropa en el universo y,
como est demostrada, corresponde a una ley.
Es una ley que posee muchos aspectos cualitativos, ms que cuantitativos. En un
principio existen muchos conceptos complejos, ya que el nacimiento de la Primera
Ley de la Termodinmica fue un tanto errneo. Estrictamente hablando, se
postul una igualdad falsa, en la cual se supuso que:
Q
T

f (estado)

entropa

Pero hoy se sabe que:

Q
T

entropa

Esta Segunda Ley de la Termodinmica posee dos formas o, ms bien, dos

supuestos a considerar:
1.- Reversible

ideal, no existe y por lo tanto no es verdadera.

2.- Irreversible

real, existe y por lo tanto es verdadera.

Para estudiar la Segunda Ley de la Termodinmica, es posible utilizar la misma

metodologa usada en el anlisis de la Primera Ley. Esto es, inicialmente abordar
los ciclos y, posteriormente los procesos. A partir de esta estrategia, nos
enfrentaremos a cuatro situaciones:
Reversibles
Ciclos
Irreversibles
Segunda Ley
Reversibles
Procesos
Irreversibles

TERMODINAMICA

PGINA 64

5.2 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA PARA CICLOS REVERSIBLES

Sadi Carnot (mecnico Francs) postul un ciclo ideal que en su interior tena una
sustancia de trabajo (gas ideal), que efectuaba cuatro procesos, muy difciles de
simular. Estos son dos procesos isotrmicos y dos adiabticos. Hasta el da de
hoy, nadie ha logrado construir esta mquina, la que supone una operacin con un
elevado rendimiento. Los cuatro procesos o etapas son los siguientes:
1
2
3
4

Expansin isotrmica.
Expansin adiabtica.
Compresin isotrmica.
Compresin adiabtica.

En un diagrama P- , este ciclo se aprecia de la siguiente forma:

En este ciclo se cumple que:

1 etapa: a temperatura constante, para un gas ideal, se cumple que:
P1

= P2

Con el fin de comparar esta etapa con las otras que son adiabticas, resulta
conveniente elevar cada trmino a la constante adiabtica (K).
P1K

K
1

P2K

K
2

2 etapa: proceso adiabtico, donde se cumple que P*

P2

K
2

P3

= cte.:

K
3

3 etapa: a temperatura constante, se cumple que:

P3
TERMODINAMICA

= P4

PGINA 65

Con el fin de compararla con las otras que son adiabticas, resulta conveniente, al
igual que en la primera etapa, elevar cada trmino a la constante adiabtica (K).
P3K

K
3

P4K

K
4

4 etapa: al igual que en la segunda etapa, se cumple que:

K
4

P4

K
1

P1

Desarrollando el producto de las cuatro ecuaciones, entre los trminos izquierdos

y derechos, Carnot llego a establecer un cuociente de presiones en la expansin y
en la compresin isotrmica, concluyendo que:
P1
P2

P4
P3

vlido para el ciclo de Carnot.

Ahora bien, los calores involucrados son dos, asociados a los procesos
isotrmicos:
1Q2

= QH = calor de alta o calor proporcionado por una fuente de alta

temperatura.

3Q4

= QL = calor de baja o calor rechazado a una fuente de baja temperatura

(sumidero).

Al ser gas ideal la sustancia de trabajo, se cumple lo siguiente:

0

QH

U2 U1 1W2

W2

P1

ln

P2

ln

2
1

En general, se cumple que:

P

=R T

En particular, se cumple que:

P1

= R T1
T1 = T2 = TH

P2

= R T2

QH 1W2

R TH ln

(QH 0)

(5.1)

TERMODINAMICA

PGINA 66

Anlogamente a la definicin anterior, se obtiene que:

0
QL

QL

U4
3

U3

W4

W4

R TL ln

(al ser

QL 0)

(5.2)

Sabiendo que para una mquina trmica, el rendimiento trmico esta definido
como:

WNETO
Q

(5.3)

Donde:

QH ; ya que en Carnot solo existe un foco de alta

temperatura.

QH

WNETO

Q QH QL

Por el hecho de ser QL negativo y habiendo asumido su signo, en la expresin del

trabajo neto se hace necesario modificar la definicin de Q L, para transformarla en
positiva, slo para efectos prcticos.
QL

R TL ln

(QL 0)

Luego, se puede obtener la siguiente expresin:

WNETO
QH

QH QL
QH

QL
QH

Posteriormente, reemplazando en Carnot, se obtiene:

QL
QH

R TL ln

3
4

R TH ln

2
1

Pero: P3

= P4

3
4

TERMODINAMICA

P4
P3

PGINA 67

P1

= P2

2
1

P1
P2

Reemplazando, se tiene:

P4
P3
Q L TL
QL
P
Q H TH
QH
TH ln 1
P2
Luego, reemplazando en la ecuacin del rendimiento trmico, se obtiene para
Carnot, las siguientes expresiones:
TL ln

QL
QH

TL
TH

ecuacin vlida solo para el ciclo de Carnot.

Finalmente, se puede establecer que el rendimiento trmico de una mquina de

Carnot solo depende de las temperaturas de los focos de alta y de baja, entre los
cuales se encuentra la mquina.

TH TL
TH

TERMODINAMICA

TL
TH

PGINA 68

PROBLEMAS
5.1

Las propiedades del agua en varias localizaciones a travs de un ciclo de

una planta de potencia de vapor, estn dadas en la siguiente tabla. La
turbina y la bomba estn perfectamente aisladas (operan adiabticamente),
y la velocidad del agua a travs del ciclo es despreciable. El agua fluye de
manera estable a travs de cada componente a 9,5 kg/s. Determinar, la
eficiencia trmica del ciclo ( T).
Estado
1
2
3
4

TERMODINAMICA

TC
110
680
x3 = 90%
73

P, bar
100
100
0,8
0,8

PGINA 69

5.2

Las propiedades del agua en varias localizaciones a travs de un ciclo de

una planta de potencia de vapor, estn dadas en la siguiente tabla. La
turbina y la bomba estn perfectamente aisladas (operan adiabticamente),
y la velocidad del agua a travs del ciclo es despreciable. El agua fluye de
manera estable a travs de cada componente a razn de 140 kg/min.
Determinar, la eficiencia trmica del ciclo ( T).
Estado
1
2
3
4

5.3

X4 = 80%

P, bar
1,5
30
30
1,5

Las propiedades del agua en varias localizaciones a travs de un ciclo de

una planta de potencia de vapor, estn dadas en la siguiente tabla. La
turbina y la bomba estn perfectamente aisladas (operan adiabticamente)
y la velocidad del agua a travs del ciclo es despreciable. El agua fluye de
manera estable a travs de cada componente a razn de 82 lbm/min.
Determinar, la eficiencia trmica del ciclo ( T).
Estado
1
2
3
4

5.4

TC
60
80
260

TF
125
175
550
X4 = 90%

P, psi
20
425
425
20

Las propiedades del agua en varias localizaciones a travs de un ciclo de

una planta de potencia de vapor, estn dadas en la siguiente tabla. La
turbina est perfectamente aislada y la velocidad del agua a travs del ciclo
es despreciable. El agua fluye de manera estable a travs de cada
componente a 510 kg/min. Si la bomba consume una potencia de
2.700 HP, determinar la eficiencia trmica del ciclo ( T).

Estado
1
2
3
4

TERMODINAMICA

TC

P, bar

625
x3 = 85%
45

120
6
6

PGINA 70

5.5

El sistema de refrigeracin por compresin de la figura, utiliza como fluido

de trabajo R134a. Si el flujo msico es de 0,1 kg/s, determinar:
(a) Completar la tabla de datos.
(b) Calor transferido por el condensador (kW).
(c) Calor transferido por el evaporador (kW).
(d) Potencia consumida por el compresor (kW).
(e) COP

5.6

Estado

P (bar)

X (%)

1,6

100

1,6

T (C)

h (kJ/kg)

s (kJ/K kg)

El sistema de refrigeracin por compresin de la figura, utiliza como fluido

de trabajo R22. Si el flujo msico es de 0,2 kg/s, determinar:
(a) Completar la tabla de datos.
(b) Calor transferido por el condensador (kW).
(c) Calor transferido por el evaporador (kW).
(d) Potencia consumida por el compresor (kW).
(e) COP

Estado

P (bar)

X (%)

100

10

10

TERMODINAMICA

T (C)

h (kJ/kg)

s (kJ/K kg)

PGINA 71

5.7

El sistema de refrigeracin por compresin de la figura, utiliza como fluido

de trabajo R134a. Si el flujo msico es de 0,15 kg/s, determinar:
(a) Completar la tabla de datos.
(b) Calor transferido por el condensador (kW).
(c) Calor transferido por el evaporador (kW).
(d) Potencia consumida por el compresor (kW).
(e) COP

Estado

P (bar)

X (%)

1,8

100

1,8

TERMODINAMICA

T (C)

h (kJ/kg)

s (kJ/K kg)

PGINA 72