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Lyce Denis-de-Rougemont

OS Chimie - Corrig Redox

Oxydorduction corrig des exercices


Table des matires
Oxydation et rduction, oxydants et rducteurs ................................................................... 2
Comment quilibrer les quations des ractions redox ....................................................... 6
Couples redox .................................................................................................................... 10
Dosages doxydorduction ................................................................................................. 13
Les piles lectrochimiques ................................................................................................. 15
Piles et accumulateurs ....................................................................................................... 20
Electrolyses ........................................................................................................................ 26

-1-

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Oxydorduction 1

Oxydation et rduction, oxydants et rducteurs


Rappel des rgles de calcul des nombres d'oxydation (NO)
1. Le NO d'un lment l'tat de corps simple est gal zro.
2. Le NO d'un ion monoatomique est gal sa charge.
3. La somme des NO des atomes d'une molcule est gal zro.
4. La somme des NO des atomes d'un ion complexe est gal la charge du ion
complexe.
5. Le NO de l'hydrogne est pratiquement toujours gal +I, sauf si la rgle n 1
prend le dessus (H2 o NO = 0), ou si la rgle n 2 prend le dessus (par exemple
NaH avec l'ion H o NO = I).
6. Le NO de l'oxygne est pratiquement toujours gal II, sauf si la rgle n 1
prend le dessus (O2 o NO = 0), ou dans le cas de H2O2 o la rgle n 5 est prise en
considration, NO = +I pour l'hydrogne, ce qui impose NO = I pour l'oxygne par
la rgle n 3.

1
Compltez :
Une oxydation est
Un oxydant est
Un oxydant se alors qu'un rducteur
Une raction d'oxydorduction est une
Rponses :
Une oxydation est une perte d'lectrons.
Un oxydant est un accepteur d'lectrons.
Un oxydant se rduit alors qu'un rducteur s'oxyde.
Une raction d'oxydorduction est une raction de transfert d'lectrons.

2
Que vaut le nombre d'oxydation :
a) du fer dans Fe ?
b) du phosphore dans P4 ?
c) du soufre dans S8 ?
d) de carbone dans CH4 ?
e) du carbone dans CO2 ?
f) du chlore dans HClO4 ?
g) du carbone dans CO32- ?
h) du phosphore dans PO43- ?
i) du magnsium dans MgO ?
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j) du chlore dans MgCl2 ?


k) du sodium dans NaCl ?
l) du soufre dans Na2SO4 ?
Rponses :
a) Fe est sous forme de corps simple. La rgle n 1 impose un NO = 0.
b) P4 est sous forme de corps simple. La rgle n 1 impose un NO = 0.
c) S8 est sous forme de corps simple. La rgle n 1 impose un NO = 0.
d) La rgle n 5 impose un NO = +I pour H. La rgle n 3 impose une somme des NO = 0
pour la molcule. 4 H +I donne +4, compenser par 4.
Conclusion : le carbone a un NO = IV.
e) La rgle n 6 impose un NO = II pour O. La rgle n 3 impose une somme des NO = 0
pour la molcule. 2 O II donne 4, donc compenser par +4.
Conclusion : le carbone a un NO = +IV.
f) La rgle n 5 impose un NO = +I pour H et la rgle n 6 impose un NO = II pour O. La
rgle n 3 impose une somme des NO = 0 pour la molcule. 4 fois II et 1 fois +I donne
7, compenser par +7.
Conclusion : le chlore a un NO = +VII.
g) La rgle n 6 impose un NO = II pour O. La rgle n 4 impose une somme des NO
correspondant la charge du ion, c'est--dire 2. 3 O II donne 6, donc
compenser par +4 pour avoir une somme de 2.
Conclusion : le carbone a un NO = +IV.
h) La rgle n 6 impose un NO = II pour O. La rgle n 4 impose une somme des NO
correspondant la charge du ion, c'est--dire 3. 4 O II donne 8, donc
compenser par +5 pour avoir une somme de 3.
Conclusion : le phosphore a un NO = +V.
i) MgO est un corps ionique compos d'un ion Mg2+ et d'un ion O2-. C'est la rgle n 2 qui
entre en ligne de compte.
Conclusion : le magnsium a un NO = +II.
j) MgCl2 est un corps ionique compos d'un ion Mg2+ et de deux ions Cl. C'est la rgle
n 2 qui entre en ligne de compte.
Conclusion : le chlore a un NO = I.
k) NaCl est un corps ionique compos d'un ion Na+ et de d'un ion Cl. C'est la rgle n 2
qui entre en ligne de compte.
Conclusion : le sodium a un NO = +I.
l) Na2SO4 est un corps ionique compos de deux ions Na+ et d'un ion SO42-. C'est la
rgle n 4 qui entre en ligne de compte : la somme des NO doit faire 2. La rgle n 6
impose un NO = II pour O. 4 O II donne 8, donc compenser par +6 pour avoir
une somme de 2.
Conclusion : le soufre a un NO = +VI.

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3
a) Comment varie le nombre d'oxydation lors d'une rduction
K+ + e reprsente-t-elle une rduction ?

b) L'quation : K
Rponses :

a) Le nombre d'oxydation diminue lors d'une rduction.


b) Non. En effet, K perd un lectron pour devenir positif. Le nombre d'oxydation passe
ainsi de 0 +I, donc augmente : il s'agit d'une oxydation.

4
Dterminez l'oxydant et le rducteur dans les oxydorductions suivantes :
a)

2 Na + Cl2

b)

SO2 + 2 H2S

2 NaCl
3 S + 2 H2 O

Rponses :
a) On attribue les nombres d'oxydations pour chaque lment gauche et droite de
l'quation :
0
2 Na

0
+ Cl2

+I I
2 NaCl

Na passe de 0 +I, donc donne 1 lectron : Na est le rducteur.


Cl passe de 0 I, donc accepte 1 lectron : Cl2 est l'oxydant.
b) On attribue les nombres d'oxydations pour chaque lment gauche et droite de
l'quation :
+IV II
+I II
SO2 + 2 H2S

0
+I II
3 S + 2 H2O

S dans le SO2 passe de +IV 0, donc accepte 4 lectrons : SO2 est l'oxydant.
S dans H2S passe de II 0, donc donne 2 lectrons : H2S est le rducteur.

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5
Que vaut le nombre d'oxydation de l'azote dans les espces chimiques suivantes :
N2O5

N2

NH3

NO3

K3N

LiNO2

a) Dans lesquelles l'azote est-il compltement oxyd ?


b) Dans lesquelles l'azote est-il compltement rduit ?
c) Dans lesquelles l'azote peut-il jouer le rle d'oxydant ?
d) Dans lesquelles l'azote peut-il jouer le rle de rducteur ?
Rponses :
+V II
N2O5

0
N2

III +I
NH3

+I III
K3N

+V II
NO3

+I +III II
Li N O2

a) L'azote est compltement oxyd lorsqu'il a compltement vid sa dernire couche


lectronique. C'est le cas lorsqu'il a un NO = +V, donc dans N2O5 et NO3.
b) L'azote est compltement rduit lorsqu'il a compltement rempli sa dernire couche
lectronique. C'est le cas lorsqu'il a un NO = III, donc dans NH3 et K3N.
c) L'azote peut jouer le rle d'oxydant uniquement s'il peut encore accepter des lectrons,
donc pour tous les NO sauf NO = III. N est oxydant dans N2O5, N2, NO3 et LiNO2.
d) L'azote peut jouer le rle de rducteur uniquement s'il peut encore donner des
lectrons, donc pour tous les NO sauf NO = +V. N est rducteur dans N2, NH3, K3N et
LiNO2.

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Oxydorduction 2

Comment quilibrer les quations des ractions redox


Equilibrez les quations suivantes l'aide des nombres d'oxydation et indiquez :
l'oxydation, la rduction, l'oxydant et le rducteur :
a)

HPO3 + C

b)

AsH3 + KClO4

H3AsO4 + KCl

c)

AsH3 + KClO3

H3AsO4 + KCl

d)

Sn + HNO3

SnO2 + H2O + NO2

e)

HNO3 + H2S

NO + H2O + H2SO4

f)

Ag + HNO3

AgNO3 + H2O + NO

g)

Cu + HNO3

Cu(NO3)2 + H2O + NO2

h)

CuO + NH3

Cu + N2 + H2O

i)

Sb + HNO3

Sb2O5 + H2O + NO2

j)

FeCl2 + KMnO4 + HCl

k)

H2C2O4 + H3O + MnO4

P + CO + H2O

FeCl3 + MnCl2 + KCl + H2O

CO2 + Mn2+ + H2O

Cl + H3O+ + NO3

l)

NO + H2O + Cl2

Rponses :
oxydation : 2 e . 5

a)

+I +V II
0
2 HPO3 + 5 C

0
+II II +I II
2 P + 5 CO + H2O

rduction : + 5 e . 2
HPO3 est l'oxydant.
C est le rducteur.

oxydation : 8 e

b)

III +I
+VII II
AsH3 + KClO4
+I

+I +V II +I I
H3AsO4 + KCl

rduction : + 8 e
KClO4 est l'oxydant.
AsH3 est le rducteur.

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oxydation : 8 e . 3

c)

III +I
+V II
3 AsH3 + 4 KClO3
+I

+I +V II
+I I
3 H3AsO4 + 4 KCl

rduction : + 6 e . 4
KClO3 est l'oxydant.
AsH3 est le rducteur.

oxydation : 4 e

d)

0
+I +V II
Sn + 4 HNO3

+IV II
+I II +IV II
SnO2 + 2 H2O + 4 NO2

rduction : + 1 e . 4
HNO3 est l'oxydant.
Sn est le rducteur.

oxydation : 8 e . 3

e)

+I +V II
+I II
8 HNO3 + 3 H2S

+II II
+I II
+VI II
8 NO + 4 H2O + 3 H2SO4
+I

rduction : + 3 e . 8
HNO3 est l'oxydant.
H2S est le rducteur.

oxydation : 1 e . 3

f)

0
+I +V II
3 Ag + 4 HNO3

+I +V II
+I II +II II
3 AgNO3 + 2 H2O + NO

rduction : + 3 e
HNO3 est l'oxydant.
Ag est le rducteur.
! Sur les 4 HNO3, un seul est rduit. Les 3 autres HNO3 librent leur nitrate sans
change d'lectron pour former les 3 AgNO3.

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oxydation : 2 e

g)

+II +V II
+I II +IV II
Cu(NO3)2 + 2 H2O + 2 NO2

0
+I +V II
Cu + 4 HNO3

rduction : + 1 e . 2
HNO3 est l'oxydant.
Cu est le rducteur.
! Sur les 4 HNO3, 2 sont rduits. Les 2 autres HNO3 librent leur nitrate sans
change d'lectron pour former le Cu(NO3)2.

oxydation : 3 e . 2

h)

+II II III +I
3 CuO + 2 NH3

0
0
+I II
3 Cu + N2 + 3 H2O

rduction : + 2 e . 3
CuO est l'oxydant.
NH3 est le rducteur.

oxydation : 5 e . 2

i)

0
+I +V II
2 Sb + 10 HNO3

+V II
+I II
+IV II
Sb2O5 + 5 H2O + 10 NO2

rduction : + 1 e . 5 . 2
HNO3 est l'oxydant.
Sb est le rducteur.
! L'quilibre du transfert des lectrons conduit au multiple commun 5. Mais l'oxyde
d'antimoine Sb2O5 contient 2 Sb, ce qui implique une multiplication du nombre
d'lectrons transfrs par 2, donc un transfert de 5 . 2 = 10 lectrons. Ceci oblige
multiplier les 5 HNO3 et les 5 NO2 par 2 donnant 10 HNO3 et 10 NO2.

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oxydation : 1 e . 5

j)

+II I
+VII II
+I I
5 FeCl2 + KMnO4 + 8 HCl
+I

+III I
+II I
+I I
+I II
5 FeCl3 + MnCl2 + KCl + 4 H2O

rduction : + 5 e
KMnO4 est l'oxydant.
FeCl2 est le rducteur.

oxydation : 1 e . 5 . 2
+I +III II
+I II
+VII II
+
k) 5 H2C2O4 + 6 H3O + 2 MnO4

+IV II
+II
+I II
2+
10 CO2 + 2 Mn + 14 H2O

rduction : + 5 e . 2
MnO4 est l'oxydant.
H2C2O4 est le rducteur.
! L'quilibre du transfert des lectrons conduit au multiple commun 5. Mais l'acide
oxalique H2C2O4 contient 2 C, ce qui implique une multiplication du nombre
d'lectrons transfrs par 2, donc un transfert de 5 . 2 = 10 lectrons. Ceci oblige
multiplier les 5 CO2 par 2 donnant 10 CO2, ainsi que le MnO4 et le Mn2+ par 2.
! Pour quilibrer le reste de l'quation, il faut tenir compte qu'il y a une charge de
+2 . 2 = +4 droite, donc il faut obtenir la mme charge gauche de l'quation,
savoir (1 . 2) + (+1 . 6) = +4. Cela implique 6 H3O+. Finalement, pour quilibrer les
hydrognes, il faut 14 H2O. Le nombre des oxygnes est de 34 des deux cts.

oxydation : 1 e . 2 . 3

l)

I
+I II
+V II

+
6 Cl + 8 H3O + 2 NO3

+II II
+I II
0
2 NO + 12 H2O + 3 Cl2

rduction : + 3 e . 2
NO3 est l'oxydant.
Cl est le rducteur.
! Le chlore gazeux est form de 2 Cl, ce qui implique une multiplication du nombre
d'lectrons transfrs par 2, donc un transfert de 1 . 2 = 2 lectrons. Ensuite, on
quilibre le transfert des lectrons avec le multiple commun 6, ce qui donne 6 Cl et
3 Cl2, ainsi que 2 NO3 et 2 NO.
! Pour quilibrer le reste de l'quation, il faut tenir compte qu'il n'y a pas de charge de
droite. Donc, gauche de l'quation, il faut (1 . 6) + (1 . 2) + (+1 . 8) = 0. Cela
implique 8 H3O+. Finalement, pour quilibrer les hydrognes, il faut 12 H2O. Le
nombre des oxygnes est de 14 des deux cts.
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Oxydorduction 3

Couples redox
A l'aide d'un tableau de couples redox, indiquez l'quation de chacune des ractions
suivantes :
1. On jette un morceau de sodium dans l'eau.
Rponse :
Le couple Na/Na+ est au-dessus du couple H2/H2O dans le tableau. Donc, c'est H2O qui
peut oxyder Na.
Le rducteur est Na, qui s'oxyde en Na+.
L'oxydant est H2O qui va se rduire en H2 et OH.
L'quation de l'oxydation est :

Na+ + e

Na

L'quation de la rduction est : 2 H2O + 2 e


Aprs combinaison :

H2 + 2 OH
2 Na+ + H2 + 2 OH

2 Na + 2 H2O

2. On jette un morceau de zinc dans une solution aqueuse de HCl.


Rponse :
Le couple Zn/Zn2+ est au-dessus du couple H2/H+ dans le tableau. Donc, c'est H+ de
l'acide qui peut oxyder Zn.
Le rducteur est Zn, qui s'oxyde en Zn2+.
L'oxydant est H+ qui va se rduire en H2.
L'quation de l'oxydation est :

Zn2+ + 2 e

Zn

L'quation de la rduction est : 2 H+ + 2 e

H2

(2 H+ + 2 Cl + 2 e
Aprs combinaison :

Zn + 2 H+

H2 + 2 Cl)
Zn2+ + H2

3. On jette un morceau de cuivre dans une solution aqueuse de HCl.


Rponse :
Le couple H2/H+ est au-dessus du couple Cu/Cu2+ dans le tableau. Ainsi, pas de raction
avec H+. Pas de raction possible non plus avec Cl, puisque le couple Cl/Cl2 est en
dessous de Cu/Cu2+.
Donc pas de raction.

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4. On jette un morceau de cuivre dans une solution aqueuse de HNO3.


Rponse :
Le couple Cu/Cu2+ est au-dessus du couple NO/NO3 dans le tableau (on prend le plus
grand cart possible entre les E). Donc, c'est NO3 qui peut oxyder Cu.
Le rducteur est Cu, qui s'oxyde en Cu2+.
L'oxydant est NO3 qui va se rduire en NO et H2O.
L'quation de l'oxydation est :

Cu2+ + 2 e

Cu

L'quation de la rduction est : NO3 + 4 H+ + 3 e


Aprs combinaison :

3 Cu + 2 NO3 + 8 H

NO + 2 H2O
3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O

Rermarque : Comment expliquer l'apparition de NO2, la vapeur brune observe


exprimentalement ?
On voit dans le Formulaire et Tables qu'au potentiel E = 0,81 V, il y a galement une
formation possible de ce gaz :
NO3 + 2 H+ + e

NO2 + H2O.

Mais NO2 en prsence de NO3 ragit son tour en devenant un rducteur pour l'ion
nitrate, se retransformant en NO3 qui de son ct se rduit en NO.
En fait, les deux ractions ont lieu, mais comme NO2 est gazeux, il sort du milieu
ractionnel et peut ainsi tre observ, car n'tant plus en prsence de NO3, il ne peut plus
se roxyder.

5. On jette un morceau de zinc dans une solution aqueuse de AgNO3.


Rponse :
Le couple Zn/Zn2+ est au-dessus du couple Ag/Ag+ dans le tableau. Donc, c'est Ag+ qui
peut oxyder Zn. Mais le couple NO/NO3 est encore plus en dessous. Donc, selon l'cart
des potentiels redox, c'est ce dernier qui va ragir avec le zinc.
Le rducteur est Zn, qui s'oxyde en Zn2+.
L'oxydant est NO3 qui va se rduire en NO.
L'quation de l'oxydation est :

Zn2+ + 2 e

Zn

L'quation de la rduction est : NO3 + 4 H+ + 3 e


Aprs combinaison :

3 Zn + 2 NO3 + 8 H+

NO + 2 H2O
3 Zn2+ + 2 NO + 4 H2O

Remarque : L'argent peut se rduire pendant le processus, puisque le couple Ag/Ag+ est
au-dessous dans le tableau des couples redox, donc deux ractions auront lieu au dbut,
savoir la rduction de l'argent et la rduction de NO3. Mais Ag sera oxyd par les
nitrates encore en solution, donc l'argent mtallique ne sera pas observable au final.

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6. On mlange de l'eau de chlore (Cl2) avec une solution aqueuse de KBr.


Rponse :
Le couple Br/Br2 est au-dessus du couple Cl/Cl2 dans le tableau. Donc, c'est Cl2 qui peut
oxyder Br.
Le rducteur est Br, qui s'oxyde en Br2.
L'oxydant est Cl2 qui va se rduire en Cl.
L'quation de l'oxydation est :

2 Br

Br2 + 2 e

L'quation de la rduction est : Cl2 + 2 e

2 Cl

2 Br + Cl2

Aprs combinaison :

Br2 + 2 Cl

7. On mlange de l'eau de brome (Br2) avec une solution aqueuse de NaI.


Rponse :
Le couple I/I2 est au-dessus du couple Br/Br2 dans le tableau. Donc, c'est Br2 qui peut
oxyder I.
Le rducteur est I, qui s'oxyde en I2.
L'oxydant est Br2 qui va se rduire en Br.
L'quation de l'oxydation est :

2 I

I2 + 2 e

L'quation de la rduction est : Br2 + 2 e

2 Br

2 I + Br2

Aprs combinaison :

I2 + 2 Br

8. On mlange de l'eau d'iode (I2) avec une solution aqueuse de KBr.


Rponse :
Le couple I/I2 est au-dessus du couple Br/Br2 dans le tableau. Ainsi, Br ne peut pas
oxyder I2.
Donc pas de raction.

9. On mlange une solution aqueuse acidifie de permanganate de potassium avec une


solution aqueuse de sulfate de fer(II).
Rponse :
Le couple Fe2+/Fe3+ est au-dessus du couple Mn2+/MnO4 dans le tableau. Donc, c'est
MnO4 qui peut oxyder Fe2+.
Le rducteur est Fe2+, qui s'oxyde en Fe3+.
L'oxydant est MnO4 qui va se rduire en Mn2+.
L'quation de l'oxydation est :

Fe2+

Fe3+ + e

L'quation de la rduction est : MnO4 + 8 H+ + 5 e


Aprs combinaison :

5 Fe2+ + MnO4 + 8 H+
- 12 -

Mn2+ + 4 H2O
5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O

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Oxydorduction 4

Dosages doxydorduction
1
On pse 1,0 g de sulfate de fer(II) impur. On le dissout dans un peu d'eau et on acidifie la
solution l'aide d'acide sulfurique et on ajoute la solution de permanganate. La coloration
rose persistante est obtenue lorsque nous avons ajout 24,5 mL d'une solution de
permanganate de potassium 0,025 M. Calculez la masse de sulfate de fer(II) dans 1,0 g
de sulfate de fer impur.
Rponse :
Equation redox :
Oxydation : Fe2+

Fe3+ + e

Rduction : MnO4 + 8 H+ + 5 e

(x5)
Mn2+ + 4 H2O

Bilan : 5 Fe2+ + MnO4 + 8 H+


On connat :

(x1)

5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O

La masse du rducteur impur : 1,0 g


La concentration de l'oxydant : Cox = 0,025 molL-1

On mesure :
On calcule :

Le volume d'oxydant : Vox = 24,5 mL = 0,0245 L


4

Le nombre de moles d'oxydant : nox = Cox Vox = 6,12510

Le nombre de moles de rducteur seul : nred = 5nox = 3,0625 10


La masse du rducteur sans les impurets : mred = nred MFeSO4 =

mol
mol

= 3,0625 10 151,91 = 0,465 g

2
L'anion thiosulfate (S2O32-) est un rducteur capable de rduire l'iode (I2) en anions iodure.
a) Etablissez l'quation de la raction sachant qu'en librant deux lectrons, deux anions
thiosulfate se transforment en un anion ttrathionate (S4O62-).
b) Les solutions d'ions I, S2O32- et S4O62- sont incolores. Celles d'iode sont jaunes ou
brunes suivant la concentration.
La coloration brune du iode disparaissant au contact des ions thiosulfate, on peut utiliser
cette raction pour doser le iode. Ds que l'on dpasse le point d'quivalence la solution
se dcolore puisque toutes les molcules d'iode sont consommes.
Pour rendre ce dosage plus prcis, on utilise un indicateur de fin de raction, l'empois
d'amidon. Celui-ci forme avec l'iode un compos de couleur bleue. Cet indicateur est
utilis en faible quantit quand la solution d'iode est devenue trs ple, juste avant
l'quivalence.

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OS Chimie - Corrig Redox

On prlve un volume Vox = 20 mL d'une solution d'iode doser. La coloration bleue est
obtenue lorsque nous avons ajout 16,0 mL d'une solution de thiosulfate 0,12 molL-1.
Quelle est la concentration de la solution d'iode ?
Rponse :
Equation redox :
Oxydation : 2 S2O32Rduction : I2 + 2 e

S4O62- + 2 e

2I

Bilan : 2 S2O32- + I2
On connat :

(x1)

(x1)
S4O62- + 2 I

Le volume de l'oxydant : Vox = 20 mL = 0,020 L


La concentration du rducteur (S2O32-) : Cred = 0,12 molL-1

On mesure :
On calcule :

Le volume du rducteur : Vred = 16,0 mL = 0,016 L


Le nombre de moles du rducteur : nred = Cred Vred = 0,00192 mol

nred
= 0,00096 mol
2
= nox Vox = 0,048 molL-1

Le nombre de moles de l'oxydant (I2) : nox =


La concentration de l'oxydant : Cox

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Oxydorduction 5

Les piles lectrochimiques


1
Pile plomb argent
On dsire mesurer la tension vide aux bornes dune pile plomb argent.
a. Expliquez comment procder.
b. Faites un schma de la pile en indiquant ses ples positif et ngatif.
c. Indiquez les ractions aux lectrodes.
d. Indiquez la valeur de la diffrence de potentiel indique par le voltmtre.
Rponses :
a. Pour mesurer la tension vide dune pile plomb argent, il faut prparer deux
demi-piles spares par un pont lectrolytique (cf. schma au point b).
On remplit la premire demi-pile avec une solution aqueuse de nitrate de plomb
Pb(NO3)2 1 molL-1 et la deuxime demi-pile avec une solution aqueuse de nitrate
dargent AgNO3 1 molL-1. On place une lectrode de plomb dans la solution de
nitrate de plomb et une lectrode dargent dans la solution de nitrate dargent.
Finalement, on place un pont lectrolytique entre les deux demi-piles. Llectrode
de plomb est branche sur la borne ngative dun voltmtre et llectrode dargent
sur la borne positive du voltmtre et lon mesure la tension.
b. Schma de la pile :

Pb / Pb2+ // Ag+ / Ag
c. Les ractions aux lectrodes sont :
A lanode ( ), oxydation :

Pb2+ + 2 e

Pb

A la cathode ( ), rduction : Ag+ + e

Ag

d. Le couple Pb/Pb2+ est 0,13 V et le couple Ag/Ag+ 0,8 V. Le voltmtre indiquera


donc la tension U = 0,93 V.

- 15 -

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OS Chimie - Corrig Redox

2
Pile zinc argent
Une lame de Zn est plonge dans 100 mL dune solution de ZnSO4 1 molL-1 et une lame
de Ag dans 100 mL dune solution de AgNO3 1 molL-1.
a. Schmatisez cette pile. Quelles sont les lectrodes ngative et positive de cette
pile ?
b. Ecrivez les quations des demi-ractions chaque lectrode de la pile en prcisant
si cest lanode ou la cathode.
c. Dterminez la tension vide entre les deux lectrodes.
d. Quelle est la variation de la masse de llectrode ngative lorsquon mesure un
dpt de 108 mg sur la lame dargent.
Rponses :
a. Schma de la pile :

Zn / Zn2+ // Ag+ / Ag
Electrode ngative (anode) : zinc.
Electrode positive (cathode) : argent.
b. Les ractions aux lectrodes sont :
A lanode ( ), oxydation :

Zn2+ + 2 e

Zn

A la cathode ( ), rduction : Ag+ + e

Ag

c. Le couple Zn/Zn2+ est 0,76 V et le couple Ag/Ag+ 0,8 V. Donc, la tension vide
U = 1,56 V.
d. Il faut dabord crire lquation globale de loxydorduction en lquilibrant :
Zn + 2 Ag+

Zn2+ + 2 Ag

Ainsi, on voit que lorsque 2 moles dargent se dpose sur la lame de Ag, une seule
mole de zinc est dissoute de la lame de Zn. Dabord, on calcule le nombre de moles
de Ag correspondant 108 mg (0,108 g) :

nAg =

mAg
MAg

0,108
= 0,001001 mol de Ag
107,87

- 16 -

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OS Chimie - Corrig Redox

Ensuite, on calcule le nombre de moles de Zn et finalement la masse


correspondante de zinc :

nZn =

1
1
nAg = 0,001001 = 5,005 104 mol
2
2

mZn = nZn MZn = 5,005 104 65,39 = 0,03273 g (32,73 mg)

3
Pile fer tain

Soit la pile : Fe / Fe2+ // Sn2+ / Sn


a. Quels sont les ples positif et ngatif de cette pile ?
b. Ecrivez les demi-ractions aux lectrodes et lquation bilan.
c. Quelles sont les concentrations finales en ions Fe2+ et Sn2+ si chaque demi-pile
contient au dpart 50 mL de solutions 0,1 molL-1 et si la lame de fer a diminu de
28 mg ?
Rponses :
a. Ple ngatif : fer (anode).
Ple positif : tain (cathode).
b. A lanode ( ), oxydation :

Fe2+ + 2 e

Fe

A la cathode ( ), rduction : Sn2+ + 2 e


Fe + Sn2+

Raction globale :

Sn
Fe2+ + Sn

c. Lquation globale nous montre que si 1 mol de fer est dissoute, 1 mol dtain se
dpose. La solution en ions Fe2+ va augmenter du nombre quivalent de moles
datomes de fer dissous et la solution en ions Sn2+ va diminuer dautant.

nFe =

mFe 0,028
=
= 5,013 104 mol
MFe 55,85

On calcule le nombre de moles initiales de Fe2+ dans les 50 mL de solution :

n0Fe 2+ = C0 V = 0,1 0,050 = 0,005 mol


On calcule le nombre total de moles aprs la dissolution du fer :

nFe 2+ = 0,005 + 5,013 104 = 0,0055013 mol

CFe 2+ =

0,0055013
= 0,1100 molL-1
0,050

Le nombre
de mole dtain est identique celui du fer avant la raction, ce qui nous
permet de calculer la diminution de concentration :

n
= 0,005 5,013 104 = 0,0044987 mol
Sn 2+

CSn 2+ =

0,0044987
= 0,08997 molL-1
0,050

- 17 -

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4
Pile zinc nickel
a. Faites le schma de cette pile en indiquant ses ples positif et ngatif.
b. Ecrivez les demi-ractions doxydation et de rduction en prcisant quelle
lectrode elles ont lieu.
c. Avant son utilisation, une pile contient 20 mL de NiSO4 1 molL-1, 20 mL de ZnSO4
1 molL-1, une lame de nickel de 5,87 g et une lame de zinc de 1,00 g.
Dterminez le nombre de moles de chaque corps initialement, puis ce qui reste
dans la pile lorsque la lame de Zn pse 0,5 g.
Rponses :
a. Schma de la pile :

Zn / Zn2+ // Ni2+ / Ni
b. A lanode ( ), oxydation :

Zn2+ + 2 e

Zn

A la cathode ( ), rduction : Ni2+ + 2 e

Ni

c. Le principe de calcul est le mme que celui de la question 3. La concentration en


sulfate de zinc augmente et celle de sulfate de nickel diminue.
On crit lquation globale :

Zn + Ni2+

Zn2+ + Ni

On calcule le nombre de moles initiales de chaque corps :

n0ZnSO 4 = n0Zn 2+ = C0 V = 1 0,020 = 0,020 mol = n0NiSO 4

n0Zn =

mZn 1,00
=
= 0,01529 mol
MZn 65,39

0
nNi
=

mNi 5,87
=
= 0,1000 mol
MNi 58,69

On calcule le nombre de moles de zinc qui se dissolvent :


nZndissous
=
2+

1 0,5
= 0,007646 mol
65,39

- 18 -

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OS Chimie - Corrig Redox

On calcule le nombre total de moles aprs la dissolution du zinc :

nZn 2+ = 0,020 + 0,007646 = 0,027646 mol


0,027646
CZn 2+ =
= 1,3823 molL-1
0,020

Le nombre
de mole de sulfate de nickel est identique celui du sulfate de zinc
avant la raction, ce qui nous permet de calculer la diminution de concentration en
2+
ions Ni
:
nNi 2+ = 0,020 0,007646 = 0,012354 mol

CNi 2+ =

0,012354
= 0,6177 molL-1
0,020

Finalement,
on calcule la nouvelle masse de la lame de nickel :

nNi = 0,1000 + 0,007646 = 0,107646 mol


mNi = nNi Mr = 0,107646 58,69 = 6,32 g

du contenu de la pile la fin de la raction :


Rsum

CZn 2+ = CZnSO 4 = 1,3823 molL-1


CNi 2+ = CNiSO 4 = 0,6177 molL-1

mNi = 6,32 g
mZn = 0,50 g

- 19 -

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Oxydorduction 6

Piles et accumulateurs
1
a. Une pile saline Leclanch contient 1,13 g de MnO2. Quelle est la masse de zinc
consomme lorsquil ne reste que la moiti du dioxyde de manganse ?
b. On remplace le godet en zinc par du fer. Quelle est la masse de fer utilise ?
Rponses :
a. Dabord, il faut crire lquation redox globale.
Oxydation : Zn

Zn2+ + 2 e

Rduction : MnO2 + e + H+
Equation globale : Zn + 2 MnO2 + 2 H+

MnO(OH)
Zn2+ + 2 MnO(OH)

Lquation globale nous montre quon consomme deux foix moins de zinc que doxyde
de manganse. Il ne reste plus qu rsoudre le problme par la stchiomtrie.
Calcul du nombre de moles de la masse de MnO2 consomm, qui correspond la
moiti de 1,13 g :
m 0,565
nMnO = =
= 6,499 103 mol
2
M 86,94
Calcul du nombre de moles de zinc consomm, selon les coefficients de lquation
globale :
n
6,499 103
nZn = MnO 2 =
= 3,249 103 mol
2
2
Calcul de la masse correspondante du zinc qui a t consomm :

mZn = nZn MZn = 3,249 103 65,39 = 0,2125 g

b. Avec le fer, il y a deux possibilits doxydation :


Fe

Fe2+ + 2 e

Fe

Fe3+ + 3 e

Il faut trouver laquelle des deux oxydations qui aura lieu dans la pile. Le tableau des
potentiels standards du Formulaire nous permet de dpartager les deux oxydations. La
premire demi-raction a un potentiel E = 0,41 V et la deuxime, E = 0,036 V.
Loxyde de manganse MnO2 ne figure pas dans le Formulaire, mais il est forcment
en dessous, puisque la raction a lieu (rgle du Z ). On a vu que lcart le plus
grand (la diffrence de potentiel la plus grande) est nergtiquement le plus favorable.
On choisit donc la demi-raction doxydation la plus haute dans le tableau, savoir la
premire : le fer soxyde en fer-(II).
En rsum, nous avons la situation suivante :
Oxydation : Fe

Fe2+ + 2 e

Rduction : MnO2 + e + H+
Equation globale : Zn + 2 MnO2 + 2 H+
- 20 -

MnO(OH)
Zn2+ + 2 MnO(OH)

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OS Chimie - Corrig Redox

Lquation globale nous montre une nouvelle fois quon consomme deux foix moins de
mtal (dans ce cas le fer) que doxyde de manganse. Il ne reste plus qu rsoudre le
problme par la stchiomtrie.
Calcul du nombre de moles partir de la masse de MnO2 consomm, ce qui
correspond la moiti de 1,13 g :
m 0,565
nMnO = =
= 6,499 103 mol
2
M 86,94
Calcul du nombre de moles de fer consomm, selon les coefficients de lquation
globale :
n
6,499 103
nFe = MnO 2 =
= 3,249 103 mol
2
2
Calcul de la masse correspondante du fer qui a t utilis :
mFe = nFe MFe = 3,249 103 55,85 = 0,1815 g

2
Une pile bouton contient 1,85 g doxyde dargent.
a. Ecrivez les ractions doxydation et de rduction entre les couples Ag / Ag2O
(E = 0,34 V) et Zn / Zn(OH)42- (E = 1,20 V).
b. Quelle est la tension vide fournie par la pile ?
c. Quelle est la masse de Zn qui disparat pendant le fonctionnement de la pile ?
Rponses :
a. La raction doxydation est attribue au couple qui possde E le plus petit (rgle du
Z ), donc Zn / Zn(OH)42- :
Oxydation : Zn + 4 OH

[Zn(OH)4]2- + 2 e

Rduction : Ag2O + H2O + 2 e

2 Ag + 2 OH

b. La tension vide de cette pile est : E = 1,54 V.


c. Pour calculer la masse de Zn qui disparat, il faut faire un peu de stchiomtrie.
Dabord, il faut crire lquation globale de la raction.
Equation globale : Zn + Ag2O + H2O + 2 OH

2 Ag + [Zn(OH)4]2-

On calcule le nombre de moles doxyde dargent disposition :


m
1,85
nAg O = =
= 7,983 103 mol
2
M 231,74
Lquation chimique de la raction redox nous montre que pour une mole de Ag2O, il y
a galement une mole de zinc qui ragit :

nZn = nAg 2O = 7,983 103 mol


Nous pouvons ainsi trouver, par conversion en retour du nombre de moles, la masse
de zinc consomme :

m = n M = 7,983 103 65,39 = 0,5220 g


Zn

Zn

Zn

- 21 -

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OS Chimie - Corrig Redox

3
Dans une pile au lithium, llectrolyte est une solution de LiCl dans SO2 liquide. Son
fonctionnement met en jeu les couples : Li / Li+ et SO2 / S2O42-.
a. Ecrivez les quations des ractions aux 2 ples, puis lquation globale.
b. Si la pile contient 16 g de lithium, quelle masse minimale de SO2 doit-elle avoir ?
Rponses :
a. La raction doxydation est attribue au couple qui possde E le plus petit (rgle du
Z ), donc Li / Li+ :
Li+ + e

Oxydation : Li

Pour trouver le nombre dlectrons changs entre SO2 et S2O42-, il faut calculer le
nombre doxydation (NO) du soufre dans la molcule et dans lion complexe.
Dans SO2, NO = +IV
Dans S2O42-, NO = +III
On voit donc que latome de soufre est rduit en librant 1 e. En quilibrant les
soufres, on obtient :
Rduction : 2 SO2 + 2 e

S2O42-

Finalement, en quilibrant les changes dlectrons, on trouve :


2 Li+ + S2O42-

Equation globale : 2 Li + 2 SO2

b. Pour calculer la masse minimale de SO2 mettre dans la pile, on utilise la mme
mthode que lexercice prcdent.
On calcule le nombre de moles de lithium disposition :

nLi =

m 16
=
= 2,305 mol
M 6,94

Lquation chimique de la raction redox nous montre que pour deux moles de Li, il y a
galement deux moles de SO2 qui ragissent, donc une quantit quimolaire :

nLi = nSO 2 = 2,305 mol


Nous pouvons ainsi trouver, par conversion en retour du nombre de moles, la masse
minimale ncessaire de SO2 :

mSO = nSO MSO = 2,305 64,06 = 147,69 g


2

- 22 -

Lyce Denis-de-Rougemont

OS Chimie - Corrig Redox

4
Pile au magnsium. Cest une pile Mg MnO2 utilise par les militaires. Cette pile
fonctionne comme la pile Leclanch en remplaant Zn par Mg.
a. Ecrivez les quations des ractions aux 2 ples, puis le bilan de fonctionnement de la
pile.
b. Donnez la tension aux bornes de cette pile. MnO2 / MnO(OH) : E = 1,01 V.
Rponses :
a. La raction doxydation est attribue au couple qui possde E le plus petit (rgle du
Z ), donc Mg / Mg2+ (E = 2,37 V) :
Oxydation : Mg

Mg2+ + 2 e

Rduction : MnO2 + H+ + e

MnO(OH)

Finalement, en quilibrant les changes dlectrons, on trouve le bilan de


fonctionnement de la pile :
Equation globale : Mg + 2 MnO2 + 2 H+

Mg2+ + 2 MnO(OH)

b. La tension vide de cette pile est : E = 3,38 V.

5
En 1936, on dcouvrit en Irak une pice archologique denviron 2000 ans, constitue
dun vase de terre cuite contenant un tube de cuivre recouvert doxyde de cuivre(II). A
lintrieur du tube se trouvait un tube de fer isol du cuivre par un bouchon. Daprs les
archologues, cet objet pourrait tre la premire pile.
a. Quels seraient les ples positif et ngatif ?
b. A quoi servait le bouchon ?
c. Quel liquide faudrait-il mettre dans le vase en terre cuite pour que la pile fonctionne :
de leau, du vinaigre ou de lhuile ?
d. Ecrivez les quations doxydation et de rduction.
Rponses :
a. Daprs lchelle des potentiels redox, le couple Fe / Fe2+ est 0,41 V et le couple
Cu / Cu2+ 0,34 V. Daprs la rgle du Z , cest le fer qui est oxyd et le cuivre qui
est rduit. Loxydation a lieu au ple ngatif. On a donc le fer au ple ngatif et le
cuivre au ple positif.
b. Le bouchon servait disolant entre le fer et le cuivre, pour viter le court-circuit.
c. Le seul liquide possible est le vinaigre. En effet, pour que la pile fonctionne, il faut des
ions dans le pont salin, donc dans le bouchon. Seul le vinaigre contient des ions en
solution, puisquil sagit dacide actique dans de leau. Les ions introduits dans le
bouchon seront H3O+ et CH3COO.
d.

Oxydation : Fe

Fe2+ + 2 e

Rduction : CuO + 2 H+ + 2 e

- 23 -

Cu + H2O

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OS Chimie - Corrig Redox

6
Expliquez les ractions qui ont lieu aux 2 ples lorsquune pile Zn air fonctionne. Quel
est le volume doxygne utilis 20 C et 98'000 Pa lorsque 0,658 g de zinc ont t
consomm ?
Rponse :
Ple ngatif (oxydation) : Zn + 2 OH

ZnO + H2O + 2 e

Ple positif (rduction) : O2 + 2 H2O + 4 e


Equation globale : 2 Zn + O2

4 OH
2 ZnO

Il faut donc deux fois plus de zinc que de dioxygne lors de la raction lectrochimique.
On calcule le nombre de moles doxygne qui vont ragir par stchiomtrie.
On calcule le nombre de moles de zinc disposition :

nZn =

m 0,658
=
= 0,01006 mol
M 65,39

Lquation chimique de la raction redox nous montre que pour deux moles de Zn, il y a
une mole de dioxygne qui ragit :

nO 2 =

nZn
= 0,005031 mol
2

On calcule le volume de O2 correspondant par la loi des gaz parfaits :

V=

nRT 0,005031 8,31 293


=
= 1,250 104 m3 (0,1250 L)
P
98000

7
Ecrivezles quations doxydation et de rduction aux bornes positive et ngative dune
pile loxyde de mercure dont le symbole est :
Zn / Zn(OH)42- // KOH // HgO / Hg
Rponses :
Ple ngatif (oxydation) : Zn + 4 OH
Ple positif (rduction) : HgO + H2O + 2 e

- 24 -

Zn(OH)42- + 2 e
Hg + 2 OH

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OS Chimie - Corrig Redox

8
Soit la pile suivante :

Cu / Cu2+ // Fe3+ / Fe2+


Calculez la lecture prvue du voltmtre pour cette pile 25 C.
Rponse :
Dtermination de E de la pile :
Le sens du dplacement des lectrons illustr dans la donne nous permet de situer
lanode et la cathode.
Cu2+ + 2 e

Anode (oxydation) : Cu
Cathode (rduction) : Fe3+ + e

Fe2+

Raction globale : Cu + 2 Fe3+

Cu2+ + 2 Fe2+

f.e.m = E = E (cathode) E (anode) = 0,771 0,340 = 0,431 V


Pour avoir la tension relle de la pile, on doit utiliser lquation de Nernst :

E = E +

C
0,0591
log ox
n
Cred

On calcule le potentiel pour chaque demi-pile :


Anode : E = 0,340 +

0,0591 0,5
log
= 0,3311 V
2
1

Cathode : E = 0,771+

0,0591 0,2
log
= 0,7888 V
1
0,1

Enfin, on calcule la tension de la pile :


f.e.m = E = E (cathode) E (anode) = 0,7888 0,3311 = 0,4577 V

- 25 -

Lyce Denis-de-Rougemont

OS Chimie - Corrig Redox

Oxydorduction 7

Electrolyses
1
On ralise llectrolyse de 100 mL dune solution de AgNO3 0,1 molL-1 entre 2 lectrodes
de graphite.
Au bout de 15 minutes, on retire la cathode et on la pse aprs lavoir sche. On
constate une augmentation de 0,45 g.
a. Quelles sont les espces prsentes dans la solution ? Ecrivez les quations
doxydation et de rduction puis le bilan de llectrolyse.
b. Quelle est la tension vide ?
c. Dterminez la concentration finale en ion Ag+ de la solution.
Rponses :
a. Dans la solution, on a les espces suivantes : Ag+, NO3, H2O.
A lanode, loxydation fait intervenir le rducteur dont E est le plus petit :
4 H+ + O2 + 4 e

2 H2O

E = 1,23 V

(pas de raction possible avec NO3 )


A la cathode, la rduction fait intervenir loxydant dont E est le plus grand :
2 H2O + 2 e
+

Ag + e

2 OH + H2
Ag

E = 0,83 V
E = 0,8 V

Cest la raction avec largent qui aura lieu.


Bilan de llectrolyse :
2 H2O + 4 Ag+

4 H+ + O2 + 4 Ag

b. La tension vide est : E = 0,43 V.


c. En fait, la pese nous indique quil y a 0,45 g dargent qui sest dpos. Pour trouver la
concentration finale en ions Ag+, il faut savoir combien de ions ont t retirs de la
solution, savoir le nombre datomes de Ag dposs sur llectrode de graphite :

nAg+ = nAg =

m
0,45
=
= 4,172 103 mol
M 107,87

On a 100 mL de solution. Donc, avant llectrolyse, on avait :

nAg + = C V = 0,1 0,100 = 0,01 mol


Aprs llectrolyse, il reste donc :

nAg +

aprs l.

CAg + =

= nAg + nAg + = 0,01 4,172 103 = 5,828 103 mol

n 5,828 103
=
= 0,05828 molL-1
V
0,100

- 26 -

Lyce Denis-de-Rougemont

OS Chimie - Corrig Redox

2
On lectrolyse 100 mL dune solution de NiCl2 1 molL-1 entre des lectrodes de graphite.
La masse de la cathode augmente de 0,59 g.
a. Ecrivez les quations doxydation et de rduction aux lectrodes.
b. Quel est le volume du gaz obtenu lanode 20 C et 99'000 Pa ?
Rponses :
a. Dans la solution, on a les espces suivantes : Ni2+, Cl, H2O.
A lanode, loxydation fait intervenir le rducteur dont E est le plus petit :
2 H2O

2 Cl

4 H+ + O2 + 4 e

E = 1,23 V

E = 1,36 V

Cl2 + 2 e

A la cathode, la rduction fait intervenir loxydant dont E est le plus grand :


2 H2O + 2 e
Ni

2+

+ 2e

2 OH + H2

E = 0,83 V

Ni

E = 0,23 V

Cest la raction avec le nickel qui aura lieu.


Bilan de llectrolyse :
2 H2O + 2 Ni2+

4 H+ + O2 + 2 Ni

b. Lquation lectrochimique nous montre que le gaz obtenu est de loxygne O2. On sait
que 0,59 g de nickel sest dpos la cathode. Cela permet de calculer le nombre de
moles de O2 produites :
2 H2O + 2 Ni2+

4 H+

O2

2 Ni

m/g

---

0,59

M / g.mol-1

---

58,69

n / mol

0,005026 0,01005

Par stchiomtrie, on trouve nO 2 = 0,005026 mol.


Par la loi des gaz parfaits, on calcule le volume correspondant :

V=

nRT 0,005026 8,31 293


=
= 1,236 10 4 m3 (0,1236 L)

P
99000

3
On ralise llectrolyse de lalumine Al2O3 fondu pour obtenir de laluminium.
a. Ecrivez les quations doxydation et de rduction, puis lquation bilan.
b. Quel est le volume doxygne dgag pendant llectrolyse dune mole de Al2O3
sachant que son volume molaire est de 101,7 L dans les conditions de la raction.
c. La bauxite, minerai daluminium contient environ 55 % dalumine. Calculez la masse de
bauxite utilise pour la fabrication dune tonne daluminium.

- 27 -

Lyce Denis-de-Rougemont

OS Chimie - Corrig Redox

Rponses :
a. A lanode, il y a loxydation des ions oxydes :
2 O2-

O2 + 4 e

A la cathode, il y a la rduction des ions aluminium :


Al3+ + 3 e

Al

Bilan de llectrolyse :
6 O2- + 4 Al3+

3 O2 + 4 Al

b. Une mole de Al2O3 libre 2 moles dions Al3+ :


6 O2- + 4 Al3+

3 O2

m/g

---

---

M / g.mol-1

---

---

2,00

1,500

n / mol

4 Al

Par stchiomtrie, on trouve nO 2 = 1,500 mol.


Connaissant le volume molaire Vm, on trouve :

V = n Vm = 1,500 101,7 = 152,55 L

c. Par stchiomtrie, on calcule la masse dalumine pour produire 1 tonne daluminium :

2 Al2O3
m/g
M / g.mol-1
n / mol

3 O2

4 Al

1,890106

106

101,96

26,98

1,853104

3,706104

Il faut donc 1,890 tonnes dalumine pour produire une tonne daluminium.
Sachant quil y a 55 % dalumine dans le minerai, on trouve la masse de bauxite :
1,890 tonnes

55 % du minerai

3,436 tonnes

100 % du minerai

Conclusion : il faut 3,436 tonnes de bauxite pour produire 1 tonne daluminium.


Remarque : Dans ce calcul, on suppose que le rendement de la raction redox est de
100 % et quil ny a absolument aucune perte lors de lextraction de lalumine de la
bauxite.

4
On souhaite argenter un seau champagne dont la surface extrieure est de 1380 cm2 en
dposant une couche dargent ( = 10,5 gcm-3) de 60 m dpaisseur. Le seau est plac
la cathode dans un bain contenant les ions complexes Ag(CN)2.
a. Quelle est la raction la cathode et la masse de Ag dpose sur le seau.
b. Quelle est la masse dions Ag(CN)2 consomme ?

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Lyce Denis-de-Rougemont

OS Chimie - Corrig Redox

Rponses :
a. A la cathode, il y a la rduction de Ag+ :
Ag(CN)2 + e

Ag + 2 CN

Pour calculer la masse dargent, il faut calculer le volume correspondant sur le seau,
en convertissant 60 m en cm :

V = surface paisseur = 1380 0,006 = 8,28 cm3


La masse dargent dpos sera :

m = V = 10,5 8,28 = 86,94 g

b. La masse dions Ag(CN)2 est calcule par stchiomtrie :


Ag(CN)2 +

m/g
M / g.mol-1
n / mol

Ag

128,88

86,94

159,91

107,87

0,8060

0,8060

+ 2 CN

Masse de Ag(CN)2 consomme : m = 128,88 g.

5
On lectrolyse une solution de AgNO3 entre des lectrodes dargent.
a. Ecrivez les quations des ractions lanode et la cathode puis lquation bilan de
llectrolyse.
b. Quelle est thoriquement la tension minimale ncessaire pour raliser cette
lectrolyse ?
Rponses :
a. Dans la solution, on a les espces suivantes : Ag+, NO3, H2O.
A lanode, loxydation fait intervenir le rducteur dont E est le plus petit :
2 H2O

4 H+ + O2 + 4 e

E = 1,23 V

(pas de raction possible avec NO3)


A la cathode, la rduction fait intervenir loxydant dont E est le plus grand :
2 H2O + 2 e
Ag+ + e

2 OH + H2
Ag

E = 0,8 V

Cest la raction avec largent qui aura lieu.


Bilan de llectrolyse :
2 H2O + 4 Ag+

E = 0,83 V

4 H+ + O2 + 4 Ag

b. La tension vide est : E = 0,43 V.

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Lyce Denis-de-Rougemont

OS Chimie - Corrig Redox

6
Calculez la masse de cuivre dpose sur llectrode depuis une solution de Cu(NO3)2
lorsquon effectue une lectrolyse pendant 10,2 minutes avec un courant de 0,5 A.
Rponse :
La raction de rduction consomme 2 lectrons :
Cu2+ + 2 e

Cu

Sachant que 10,2 min correspond 612 s, on trouve la masse dpose via lquation de
Faraday :
m=

MI t 63,55 0,5 612


=
= 0,1008 g
n F
2 96500

7
Combien de temps (en heures) est ncessaire pour dposer tout le cuivre contenu dans
740 mL de solution de CuSO4 0,250 molL-1 avec un courant de 3,64 A ?
Rponse :
La raction de rduction consomme 2 lectrons :
Cu2+ + 2 e

Cu

Il faut aussi trouver la masse du cuivre dans la solution, celui-l mme qui se dposera :
nCu2+ = nCu = C V = 0,250 0,740 = 0,185 mol

mCu = n M = 0,185 63,55 = 11,76 g

Enfin, on remanie la loi de Faraday pour en extraire le temps :

t=

m n F 11,76 2 96500
=
= 9809 s
MI
63,55 3,64

Cela correspond 2,72 heures, ou 2 h 43 min 29 s.

8
Le fluor gazeux est fabriqu par lectrolyse du HF dissous dans du KF fondu. La raction
est la suivante :
2 HF(KF)

H2 (g) + F2 (g)

Le fluorure de potassium KF agit comme un solvant pour HF et comme conducteur


lectrique, mais ne participe pas la raction. Une cellule dlectrolyse commerciale pour
produire le F2 gazeux opre avec un courant de 1500 A.
a. Quelle masse (en kilos) de F2 peut tre produite en 24 heures ?
b. Pourquoi ne peut-on pas faire llectrolyse dans le seul HF liquide ?

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Lyce Denis-de-Rougemont

OS Chimie - Corrig Redox

Rponses :
a. Loxydation du fluor (qui passe de I 0, mais pour 2 atomes) ncessite le transfert de
2 lectrons.
On trouve la masse de F2 form en 24 h (86400 s) :
m=

MI t 38 1500 86400
=
= 25517 g = 25,52 kg
n F
2 96500

b. Le fluorure dhydrogne HF est un compos covalent. Cest pourquoi il est un trs


mauvais conducteur lectrique. Dissous dans un sel fondu, ce sont les ions K+ et F qui
permettront de faire passer le courant lectrique dans la cellule.

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