Estados Condensados:

Lquidos e slidos
Viviana Oliveira Mateus.

CARACTERSTICAS DOS LQUIDOS E SLIDOS

Grande intensidade das foras de interao de Wan der

Waals, que
molculas;

dependem

da

proximidade

entre

as

Energia

cintica e potencial, desenvolvida para os

lquidos atravs do movimento no meio e das vibraes
das molculas, e para os slidos apenas pelas vibraes;

viscosidade, resistncia ao movimento quando

aplicando-se uma tenso, para os lquidos muito maior
que para os gases;

A tenso superficial, que mede a fora nescessria para

que as molculas do interior do lquido atinja a superfcie,

grande para os lquidos;

CARACTERSTICAS DOS LQUIDOS E SLIDOS

Densidade muito maior que os gases;
Volume molar de 500 1000 vezes menor que a

dos gases;
Distncia entre as molculas 10 vezes menor que

a dos gases;
Foras de interao de Wan der Waals atuam de

forma mais efetiva;

Dificuldade de determinao de uma equao de

estado;

Diniz Silva

CONSEQUNCIAS PARA EQ. DE WAN DER WAALS

Efeito do tamanho
das molculas
Grande interao
intermolecular

RT
V b

a
2

V
V

V b

Gs

liq

Diniz Silva

LEI DE GAY-LUSSAC
Diagrama Volume x Temperatura para a gua:

LEI DE GAY-LUSSAC
Para p = cte e m = cte, temos a variao do

volume em funo da temperatura como uma

funo linear:

V a bT

a = coeficiente linear

V0

b = coeficiente angular

Diniz Silva

T p ,m
6

COEFICIENTE DE DILAO TRMICA

Relaes matemticas

Aumento relativo do volume por grau de

temperatura:
1 V

V T

Para Gases:

Para slidos e lquidos:

Diniz Silva

Exerccio

COEFICIENTE DE DILAO TRMICA

Ex: Duas barra de ferro de volume 5 e 10 cm3

respectivamente so submetidas a mesma variao de

temperatura de 10C. Como so constitudas da
mesma substncia, observou-se que ambas variam 1%
do seu volume. Qual os coeficientes de dilatao
trmica das barras?
1 V 1 V

V T V T

1 0 , 05

0 , 001
5 10

1 0 ,10
b

0 , 001
10 10
Diniz Silva

COEFICIENTE DE DILAO TRMICA

Equao de variao de volume com a temperatura:

V V 0 1 T T0

Onde:
T = temperatura final;
T0 = temperatura inicial;
V0 = Volume do lquido ou slido a T0.
Se T0 = 273,15K = 0C:

V V 0 1 T

Para grandes intervalos de temperatura no constante:

V V 0 (1 aT bT
Diniz Silva

...)
9

RELAO ENTRE VOLUME E PRESSO

Eq de variao de volume com a presso:
V V 0 [1 ( p 1)]

Onde:
P = presso final;
k = coeficiente de compressibilidade;
V0 = Volume uma determinada T e a presso de 1 atm.
Se T = 273,15K = 0C e p = 1 atm, ento temos para V0:

V 0 V 1 p 1
0
0

V00 = Volume padro 0C e 1 atm.

Diniz Silva

10

COEFICIENTE DE COMPRESSIBILIDADE
Diminuio relativa de volume por unidade de aumento da

presso:

1 V

V p

Para Gases:

P
Para slidos e lquidos:

Diniz Silva

11

EQ DE ESTADO PARA SLIDOS E LQUIDOS

V V 0 1 T T0

V 0 V 1 p 1

0
0

Substituindo (2) em (1) temos:

V V 1 T T 0 1 p 1
0
0

Questo
A 20C, um recipiente rgido e selado (volume no

varia) completamente cheio com lcool etlico. Se

a temperatura final for de 80C, qual a presso que se
desenvolver no recipiente? k= 110x10-6 atm-1, =
11,2 x10-4K-1

MUDANAS DE ESTADO FSICO

Diniz Silva

14

Mudana de fase

Transformaes fsicas:
Slido

Lquido

Gasoso

Neste processos, a quantidade de calor envolvido proporcional

quantidade de matria.
Ex:
H20(l)
H20(g)
H = Hf (reagente) Hi (produtos)

Exemplo:

C H 4 (g) + 2O 2 (g) C O 2 (g) + 2H 2 O (l)

r H m , a 890.35kJ m ol

O 2 (g) H 2 O (l)

r H m , b 2 85.84 kJ m ol

H 2 (g) +

1
2

C (graphite) + O 2 (g) C O 2 (g)

-1

-1

r H m , c 393.5 1kJ m ol

-1

r H m ( 890.35) 2 ( 285.84) ( 393.51)

74.84 kJ m ol

-1

(a)
(b)
(c)

Sistemas que variam com a temperatura

Qual a relao entre H e U?
Q Fuso Q condensa
Q Vaporiza

Arranjo ordenado
Cristalino

Q Liquefao

Separao das
molculas

Q Sub lim ao Q Re ssub lim ao

Arranjo cristalino
+
Separao das
molculas

Q Sub lim ao Q Fuso Q Vaporiza

Mudana de fase
Temperatura constante (reagentes, produtos):
Neste processos, a quantidade de calor envolvido proporcional
quantidade de matria.
Frmula:

q = m . fusH

Mudanas de volume quando passa do slido para o lquido

Ex:

H2O(l) (100C)

H U
q = m . vapH

Calor de
vaporizao

H20(g) (100C)

Mudana de estado fsico

Presso desenvolvida pelo equilbrio lquido-vapor de uma

substncia;
Quanto maior a fora de ligao intermolecular, menor a

presso de vapor.
Relao entre Presso de Vapor e Qvap;

p p e

Q va p
RT

Distribuio
de Boltzmam

Presso de vapor

Quanto mais se aumenta a temperatura, maior ser a taxa de ebulio da

gua, mas, enquanto a presso exercida pelo vapor for menor do que a
presso exercida pela atmosfera, a quantidade de molculas que se
condensa aumenta a medida que compensa a quantidade de molculas
que vaporiza, restabelecendo assim o equilbrio dinmico. Quando a
temperatura atinge 100 graus Celsius (temperatura de ebulio da gua
no nvel do mar), a taxa de vaporizao vence a taxa de condensao:
ocorre assim a mudana de fase da gua.

Presso de vapor
p uma constante caracterstica de cada
sistema (experimental);
Para determinao de p ,deve-se medir o
calor fornecido para vaporizar a substncia
na condio padro de operao
(normalmente p = 1atm e T = Teb;
Q vap calor .vaporiza o
p 1atm
Q va p

p 1e

RT

Calor de vaporizao
Uma tcnica utilizada para determinao do
calor de vaporizao e o levantamento dos dados
de equilbrio de presso e temperatura para uma
determinada substncia ou mistura;

ln p ln p
y a bx

Q vap
RT

Representao de vg e vf no diagrama
de Andrews

Pontos Crticos
E suas implicaes