$ Search...

Log In

Sign Up

Problemas Resueltos Hidrometalurgia

Uploaded by

Cesar Gonzalez Lagos

448

Info

Download

Problemas Resueltos Hidrometalurgia

2+

Problema 1: Determine el equilibrio entre Fe 2O3 y Fe

en medio acuoso a 25 C.

Procedimiento para balancear una reaccin (o semireaccin):

Balancear elemento principal:
2+
Fe2O3
! 2Fe
Balancear oxgenos con agua:
2+
Fe2O3
! 2Fe + 3H2O
Balancear hidrgenos con protones:
+
2+
Fe2O3 + 6H
! 2Fe + 3H2O
Balancear electrones:
+
2+
Fe2O3 + 6H + 2e
2Fe + 3H2O
La energa libre estndar de la reaccin a 25 C es:
o
"Gr

o
2 Fe2+

o
3 H2O

o
Fe2O3

o
6 H+

"Gr = 2(-20.3 kcal/mol) + 3(-56.69 kcal/mol) (-177.1 kcal/mol) 6(0) = - 33.57 kcal mol

-1

E = -"Gr/(nF) = 33570 cal/(2x23060) = 0.728 V

#$ %#&'

()
,**+

( 19)1
( )7

3/4205142
+8
#$ % ./012 '
,*
9
1516.7.
:

19 1
(
+8 )
# % ./012 ' ./.14;4 ,<=
$

9 7

( )
2+

Eh = 0.728 - 0.0591log(Fe ) - 0.1774pH

Problema 2. Determine el equilibrio de la siguiente reaccin:

Fe2O3(s) + 3H2O = 2Fe

3+

+ 6OH

(a 25 C, 1 atm)

La energa libre estndar de esta reaccin es:

"Gr = 2#Fe3+ + 6#OH- + #Fe2O3 + #H2O = 2(-2.53 kcal/mol)+ 6(-37.6) (-177.1) -3(-56.69)
"Gr = 116.5 kcal
Las actividades de Fe2O3 y H2O pura se pueden suponer iguales a 1, de modo que:
2
6
2
6
Fe3# OH"
K $ Fe 3# OH"
La constante de equilibrio es: K $

#!

#!

PDF

!Fe2O3 #!H2O#

Entonces: -1.364logK =116.51

2
6
log Fe3# OH" $ "85.4

#!

3+

Rearreglando: log(Fe ) = -42.7 -3log(OH )

3+

$ log(Fe ) = -42.7 + 3pOH

(a)

Si queremos expresar este equilibrio en funcin del pH debemos agregar la reaccin de disociacin
del agua
1) Fe2O3 + 3H2O = 2Fe
-

3+

+ 6OH

2) 6OH + 6H = 6H2O
+

1) + 2): Fe2O3 + 6H = 2Fe

3+

+ 3H2O

con

2
!
Fe3# #
K$
!H# #6

"Gr = 2#Fe3+ + 3#H2O -#Fe2O3 - 6#H+"Gr= 2(-2.53 kcal/mol) + 3(-56.69) - (-177.1) - 6(0) = 1.97 kcal

Entonces
-1363.35 logK = 1970 cal.
3+ 2
+ 6
logK = -1.4 = log(Fe ) /(H )
+

Considerando que

pH = -log(H ) y rearreglando

3+

log(Fe )= - 0.7 -3pH

(b)

Notemos que si en ecuacin (a) reemplazamos la relacin pOH = 14-pH obtenemos la misma
ecuacin (b).
Problema 3. Punto de equilibrio del diagrama Fe-H2O
2+

a) Determine el punto (Eh, pH) donde Fe 2O3 y Fe3O4 estn en equilibrio con Fe

a una actividad de

-2

10 M .
b) Cul es la actividad del Fe

3+

en esas condiciones?

c) Cul es la presin parcial de O 2 en ese punto?

Datos termodinmicos
Especie

Energa libre estndar de formacin,

o
# , cal/mol
Fe3O4
-242400
a) El punto solicitado
es
un
punto
invariante
del
diagrama
Fe-H2O y estar dada por la interseccin de
Fe2O3
-177100
+
Fe
-20300
dos lneas de equilibrio.
Hay varios pares de reacciones que
pueden utilizarse para el clculo: i)
+
Fe 2+
-2530
2+
2+
equilibrios Fe3OH
/Fe
y
Fe
O
/Fe
;
ii)
equilibrios
Fe
O
/Fe
y Fe2O3/ Fe3O4 y iii) eq uilibrios
4 O
2 3
3 4 56690
2
2+
Fe2O3/Fe y Fe2O3/ Fe3O4. El resultado es el mismo, cualquiera sea el par de ecuaciones utilizadas.
Consideremos los equilibrios indicados en i). Las semirreacciones son:
Fe3O4 + 8H + 2 = 3Fe

2+

+ 4H2O

(1)

2+

+ 3H2O

(2)

Fe2O3 + 6H + 2 = 2Fe
E1 $ 0.98 "

E2

2+

#3

0.0591
Fe2 #
lo g
; E1
8
#
2
H

! #

2# 2

$ 0.728 " 0.0591lo g !Fe

2

#
6
#
!H #

$ 0.98 " 0.236pH " 0.0886logFe2#

; E2

$ 0.728 " 0.1773 pH " 0.0951 logFe2#

-2

Para (Fe ) = 10 M las ecuaciones se reducen a: E1

$ 1.157 " 0.236pH ; E2 $ 0.846 " 0.1773 pH

El punto buscado corresponde a la i nterseccin de estas dos lneas rectas.

0.846 0.1773pH = 1.157 0.236pH $
Reemplazado en E1 = 1.157 0.236x5.26;

pH = 0.526
Eh = - 0.0863

Luego el punto buscado es:

'Eh $ "0.0863
&
%pH $ 5.26
2+

3+

b) Se evala la lnea de equilibrio Fe /Fe

Fe

3+

+ = Fe

en el punto determinado en a)

2+

3+

2+

EH = 0.771 + 0.0591log(Fe ) -0.0591log(Fe )

3+

-0.0863 = 0.771+ log(Fe

3+

) -0.0591(-2)
3+

-17

log(Fe ) = -16.5059 $ (Fe ) = 3.11x10

c) En este caso evaluamos el equilibrio H2O/O2 en el punto calculado:

+

O2 + 4H + 4 = 2H 2O
Eh = 1.228 -0.0591pH + 0.0147logPO2
-0.0863 = 1.228-0.0591x5.26 + 0.0147logPO2
-69

logPO2 = -68.29 $ PO2 = 5.019x10

Job Board

About

Press

Blog

Stories

Terms

Privacy

Academia 2015

Copyright

% We're Hiring!

? Help Center