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UNIVERSIDAD DE ANTOFAGASTA

DEPARTAMENTO DE QUMICA - FACULTAD DE CIENCIAS BASICAS

Documento preparado por el Prof. Dr. Oscar Gallardo Varas y revisado por el Prof. Dr. Samuel Pedreros Tapia, acadmicos del
Departamento de Qumica de la Facultad de Ciencias Bsicas de la Universidad de Antofagasta. Versin corregida, mayo de 2012.

ISOMERA

En Qumica Orgnica es comn observar la existencia de dos o ms compuestos que obedecen a la misma
composicin, es decir, que tienen el mismo nmero y clase de tomos y que, en consecuencia, tienen el
mismo peso molecular. Estos compuestos reciben el nombre de ismeros y se representan por las mismas
frmulas globales o moleculares. El fenmeno de la existencia de estos compuestos se denomina isomera.
Existen dos tipos principales de isomera. El tipo ms comn es conocido como isomera estructural o
plana y en ella los distintos ismeros tienen constitucin diferente, es decir, el orden con que los tomos
estn unidos entre s en cada ismero es diferente. El segundo tipo es la isomera espacial o
estereoisomera donde los ismeros tienen las mismas frmulas estructurales (el orden con que los tomos
estn unidos en las molculas isomricas es el mismo) pero difieren en la distribucin de los tomos en el
espacio. La disposicin espacial de los tomos de una determinada molcula define su configuracin y
tambin su conformacin, trminos estos ltimos que sern convenientemente definidos ms adelante en el
presente captulo. Los cuatro trminos: composicin, constitucin, configuracin y conformacin tienen
significados muy precisos y, consecuentemente, no deben ser empleados indistintamente.
1. Clasificacin de los ismeros.
El siguiente cuadro muestra un ordenamiento de las diferentes clases de ismeros que existen en cada
uno de los tipos de isomera brevemente descritos en el prrafo precedente.

CLASIFICACIN DE ISMEROS
A. Ismeros estructurales: sustancias que tienen la misma frmula molecular pero que difieren en su
estructura.
1. Ismeros de esqueleto.

Los ismeros presentan cadenas carbonadas diferentes.

2. Ismeros de posicin.

Los ismeros difieren en la posicin del, o de los grupos funcionales


dentro de la cadena carbonada.

3. Ismeros de funcin.
B.

Los ismeros pertenecen a funciones diferentes.

Ismeros espaciales: obedecen a la misma estructura pero difieren en la disposicin de los


tomos en el espacio.

1. Ismeros Geomtricos.

La distribucin de los sustituyentes es diferente en torno a un doble


enlace o un ciclo de tipo aliftico. Los ismeros son configuraciones
diferentes.

2. Ismeros Opticos.

La distribucin de los sustituyentes difiere en torno a un centro,


plano o eje de simetra. Los ismeros son configuraciones
diferentes.

3. Ismeros Torsionales.

Son molculas con la misma estructura y configuracin, que


asumen formas diferentes en el espacio. Los ismeros son

conformaciones diferentes.

ISMEROS ESTRUCTURALES

1.

Ismeros de esqueleto o cadena.

El elemento carbono puede formar una enorme variedad de cadenas carbonadas, en las cuales los tomos
se encuentran ensamblados ordenadamente de acuerdo al nmero de enlaces covalentes que cada uno de
ellos puede formar. Cada cadena carbonada puede representarse por una frmula molecular en la que se
especifica la naturaleza y cantidad de los tomos que la componen. Solamente una sustancia estable
obedece a la frmula CH4, tambin una sola a la frmula C 2H6, y una a C3H8. En cambio, para frmulas
moleculares con 4 o ms tomos de carbono, es posible encontrar ismeros de esqueleto. As, por ejemplo,
dos compuestos isomricos poseen la frmula C4H10: el n-butano y el metilpropano o iso-butano.

n-butano

iso-butano

Los ismeros de esqueleto tienen, en general, propiedades fsicas y qumicas diferentes. Los puntos de
fusin y de ebullicin del isobutano, por ejemplo, son ms bajos que los correspondientes al n-butano.
Existen tres ismeros para C5H12, cinco para C6H14 y nueve para C7H16. El nmero de ismeros aumenta
rpidamente con el nmero de tomos de carbono al extremo que para C 10 es de 75 ismeros, para C 12, 355
y para C20 366.319. La siguiente tabla resume el nmero de ismeros de esqueleto para alcanos con un
nmero relativamente bajo de tomos de carbono.
Ismeros de esqueleto de alcanos
N carbonos

N Ismeros

N carbonos

N Ismeros

18

35

10

75

11

355

Otros ejemplos de este tipo de isomera se encuentran tambin en otros hidrocarburos como los cicloalcanos
y los bencnicos. Los siguientes ejemplos ilustran este tipo de isomera en los hidrocarburos citados
anteriormente.

C6H12

C8H10
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2.

Isomera de posicin.

La isomera de posicin se presenta entre compuestos que pertenecen a alguna funcin orgnica en la que l
o los grupos funcionales puedan ocupar diferentes posiciones en la cadena carbonada. Este tipo de isomera
esta ausente en funciones cuyo grupo principal tenga una posicin fija en la cadena. Los requisitos para que
dos compuestos sean entre s ismeros de posicin son: a) tener la misma frmula molecular, b) pertenecer a
la misma funcin, c) tener la misma cadena carbonada y d) diferir en la posicin del o los grupos funcionales

OH
OH
OH

en la cadena carbonada.
1-hexeno

2-hexeno

1-pentanol

3-hexeno

2-pentanol

2-hidroxitolueno
o-cresol

3-pentanol

3-hidroxitolueno
m-cresol

4-hidroxitolueno
p-cresol

OH

OH
OH

3.

Ismeros de funcin.

Los ismeros funcionales son compuestos que obedecen a una misma frmula molecular, pero pertenecen a
funciones qumicas diferentes. En algunos casos el grupo funcional, de cada uno de los distintos ismeros,
ocupa posiciones diferentes dentro de una misma cadena carbonada. Caen en esta categora la isomera
funcional observada entre cetonas-aldehdos-epxidos y entre aminocidos-nitrocompuestos. En otros
casos, la diferencia estructural contempla, tambin, cadenas carbonadas distintas. Ejemplos de esta
categora son la isomera entre alcohol-ter y cicloalcano-alceno.
Ejemplos:
O

H
O
cetona

O
aldehdo

epxido
NO2

NH2
COOH
aminocido

nitrocompuesto
O

OH
alcohol
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cicloalcano

alceno

ter
3

ESTEREOISMEROS
Los estereoismeros, a diferencia de los ismeros estructurales, tienen sus tomos constituyentes unidos en
el mismo orden en la secuencia, es decir, obedecen a la misma estructura; sin embargo, difieren en el
ordenamiento de los tomos en el espacio.

1. ISMEROS GEOMTRICOS.
Una de las clases ms simples de estereoismeros es la relativa a los dobles enlaces carbono-carbono. La
rotacin del doble enlace est restringida por la interaccin entre los orbitales p, constituyente del enlace pi.
La isomera debido a esta rotacin restringida se denomina isomera geomtrica.
Los ismeros geomtricos son compuestos estructuralmente estables que obedecen a una misma frmula
molecular, pero difieren en la disposicin espacial de los tomos o grupos en torno a un doble enlace o en
un anillo aliftico. Son ismeros geomtricos aquellos compuestos que tienen la misma estructura pero
difieren en su configuracin.
Configuracin: Es el ordenamiento espacial de tomos o grupos atmicos en una molcula. Un ismero se
puede interconvertir en el otro slo a travs de un proceso qumico. La estabilidad termodinmica de cada
ismero permite separarlos y obtenerlos en forma pura.
A.

Rotacin restringida en torno a dobles enlaces.

Para la frmula molecular C4H8 son posibles seis compuestos, cuatro de los cuales son ismeros
estructurales y los dos restantes no. Estos ltimos tienen la misma secuencia de tomos enlazados
covalentemente y corresponden a dos 2-butenos. A temperatura ambiente ambos son gases, con puntos de
ebullicin de 4 y 0,3 C, respectivamente.
El conocimiento de la rotacin restringida del doble enlace nos permite comprender la relacin entre los
ismeros del 2-buteno. Uno de ellos tiene los dos grupos metilo al mismo lado del doble enlace y se
denomina comnmente cis-2-buteno. El otro tiene ambos metilos en lados opuestos del doble enlace y se
designa como trans-2-buteno.
H

H
C

CH3

CH3

CH3

cis -2-buteno

CH3

trans -2-buteno

(p.e.= 4 C, p.f.= 138 C)

(p.e.= 0,3 C, p.f.= 105 C)

No todos los dobles enlaces conducen a ismeros geomtricos. Tan slo las molculas en las que cada
tomo de carbono del doble enlace posea dos grupos diferentes podrn existir como ismeros cis-trans.
Por ejemplo:
CH3
C

CH3CH2
CH3

CH2CH3
CH3

CH3CH2

CH3

ismero de

CH3CH2

CH3

H
C

CH2CH3

CH3

CH2CH3

Muchos compuestos poseen ms de un doble enlace, lo que tambin puede dar lugar a ismeros
geomtricos. El nmero mximo de ismeros es 2n, siendo n el nmero de dobles enlaces con distintos
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H
C
CH3

H
C

C
CH2CH3

H
trans-cis -2,4-heptadieno

CH2CH3

H
H

C
C

CH3

C
H

H
trans-trans -2,4-heptadieno

sustituyentes a cada extremo. La palabra "cis" (que indica que grupos similares se encuentran al mismo lado
del doble enlace) y la palabra trans (que indica que grupos similares se encuentran a lados opuestos del
doble enlace), se utiliza habitualmente para designar los ismeros geomtricos.

H
C
C

CH3

C
C

CH2CH3

CH2CH3

CH3

H
cis-cis -2,4-heptadieno

C
H

H
cis-trans -2,4-heptadieno

Las designaciones cis y trans se han utilizado durante muchos aos para indicar las relaciones espaciales de
los grupos unidos al doble enlace. La especificacin de la configuracin (disposicin en el espacio de los
grupos que se encuentran unidos a los carbonos del doble enlace) de alcenos en los que, como mnimo, uno
de los grupos conectados a cada carbono sea el mismo, no presenta problemas. Pero cuando cada carbono
est unido a grupos diferentes, la base de comparacin es algo arbitraria.
La prctica usual ha sido la de especificar las posiciones relativas de grupos similares. Por ejemplo, la
localizacin de un cloro sobre un carbono del doble enlace puede relacionarse con la de un bromo sobre el
otro carbono. En algunos casos se ha tomado como criterio, para la designacin de los ismeros
geomtricos, las relaciones espaciales entre las cadenas carbonadas continuas ms largas unidas a cada uno
de los dos tomos de carbono insaturados. Sin embargo, en sistemas complejos, dicho mtodo resulta
arbitrario y poco til.
Sistema C.I.P. Para evitar las confusiones se ha adoptado un nuevo sistema para la designacin de la
configuracin sobre un doble enlace. El mtodo se basa en un sistema de prioridades desarrollado
originalmente por Cahn, Ingold y Prelog para molculas pticamente activas.

Los grupos sobre cada carbono del doble enlace reciben un orden de prioridad primera (1) o segunda (2),
sobre la base del nmero atmico.

A continuacin se comparan las prioridades de un carbono respecto a las del otro. Cuando los dos grupos
de prioridad primera (1) se encuentran del mismo lado del plano del doble enlace, decimos que el doble
enlace tiene configuracin Z. El descriptor Z proviene de la palabra alemana zusammen, que significa
"juntos. Si los grupos de prioridad primera (1) se encuentran en lados opuestos del doble enlace,
decimos que la configuracin es E. El smbolo E proviene de la palabra alemana entgegen, que significa
opuestos.
1

En el sistema CIP, las prioridades se asignan sobre la base del nmero atmico. Se asigna mayor
prioridad a los tomos de mayor nmero atmico.
1

CH3
C

CH3
H

(Z)-2-buteno (cis)

CH3

H
C

CH3

(E)-2-buteno (trans)

Cuando los tomos unidos al doble enlace tienen la misma prioridad, se consideran los tomos
siguientes. Tiene prioridad el grupo con el segundo tomo con nmero atmico mayor.
1

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CH3
C
H
2

CH3
CH2CH2CH3
1

CH3

CH2CH2CH3
C

H
2

C
CH3
2

(E)-3-metil-2-hexeno

(Z)-3-metil-2-hexeno

Cuando los grupos que se comparan tienen enlaces dobles o triples, el tomo con enlace mltiple se
reemplaza conceptualmente por dos o tres enlaces sencillos hacia el mismo tipo de tomo.

se considera como

se considera como

se considera como

ISOMEROS CONFORMACIONALES.
A.

Conformaciones de los compuestos acclicos.

La barrera de rotacin en torno a un doble enlace es bastante elevada (estimada en unas 63 kcal/mol o 263
kJ/mol) y es consistente con la facilidad de separacin de dichos ismeros configuracionales.
En contraste, la rotacin alrededor de la mayora de los enlaces sencillos es relativamente rpida. Existe una
pequea barrera a la rotacin alrededor de un enlace sigma de molculas acclicas sencillas, la cual es de 3
a 5 kcal/mol (15-20 kJ/mol).
Representacin de las molculas tridimensionales. Frmulas de Proyeccin.
Diversos mtodos grficos se han desarrollado para representar objetos tridimensionales en superficies
bidimensionales como el papel o la pizarra.
De las posibles representaciones, probablemente, la ms comn es la proyeccin de cua y rayas. Una
cua en trazo grueso representa un enlace proyectado por encima del plano del papel, mientras que una
cua a trazos representa un enlace por debajo del plano. Las lneas continuas representan enlaces en el
plano.
H

Otra forma de representar las molculas tridimensionales es mediante proyeccin en perspectiva o


caballito. La molcula se observa ligeramente desde arriba y desde la derecha de un enlace carbonocarbono. Todos los enlaces se dibujan como lneas continuas, de forma que la representacin angular
proporciona una imagen en perspectiva de la estructura tridimensional.
H
H
H

Una tercera forma, conocida como proyeccin de Newman, implica la visin de la molcula
directamente desde el extremo del eje de un enlace carbono-carbono. El tomo que queda delante se

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representa por un punto central, del que emergen los enlaces restantes. El carbono posterior se
H
H

H
H

H
H

representa mediante un circulo. Al dibujar una proyeccin de Newman es importante que las lneas de
los enlaces del carbono posterior terminen justo en el permetro del circulo.
Anlisis conformacional del etano.
El estudio de los cambios de energa que ocurren en una molcula cuando los grupos rotan alrededor de un
enlace simple se denomina anlisis conformacional.
El etano es el hidrocarburo ms simple que posee conformaciones distintas. La rotacin alrededor de un
enlace sigma () carbono-carbono, en el etano, no es completamente libre, esto debido a pequeas
interacciones repulsivas entre los enlaces carbono-hidrgeno de los tomos de carbono adyacentes. Este tipo
de interacciones repulsivas entre los enlaces sobre tomos adyacentes, que dan lugar a rotacin restringida,
se conoce como tensin de torsin.
Rotacin restringida de los enlaces sencillos.
La magnitud de la energa relacionada con la tensin de torsin en molculas sencillas es pequea, en
general por debajo de 5 kcal/mol (20 kJ/mol). A temperatura ambiente, la energa trmica es suficiente para
superar esta barrera de tensin torsional, de manera que la interconversin entre formas potencialmente
ismeras es rpida. Dichas formas, fcilmente interconvertibles por torsin, se les denomina
conformaciones, y a los compuestos representados por ellas como ismeros conformacionales.
Para el etano, el mnimo de energa torsional tiene lugar cuando los enlaces carbono-hidrgeno de un grupo
metilo estn lo ms alejados posibles unos de otros. Los enlaces C-H en la conformacin alternada estn
dispuestos de manera que cada uno bisecta el ngulo definido por dos enlaces C-H en el carbono adyacente.
Esta relacin espacial ocurre cuando el ngulo diedro es de 60 (el ngulo de torsin o ngulo diedro es el
ngulo entre el plano H-C-C y el plano C-C-H en una unidad H-C-C-H), y se denomina conformacin
alternada.
H

H
H

H
H

H
H

H
Conformacin alternada del etano

Si a partir de ah giramos los grupos metilo 60 entre s, el ngulo diedro pasar a ser de 120 (o 0), cada
enlace C-H est alineado con un enlace C-H del carbono adyacente. Los enlaces carbono-hidrgeno se
encuentran ahora en su disposicin espacial ms cercana, llamada conformacin eclipsada.
H
H
H

H
H

H
H

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H
H

HH

Conformacin eclipsada del etano

Los enlaces eclipsados se caracterizan por un ngulo de torsin de 0. Cuando el ngulo de torsin es de 60
aproximadamente, decimos que esta relacin espacial es gauche; cuando es de 180 decimos que es anti.
Las conformaciones alternadas tienen slo relaciones gauche o anti entre enlaces sobre tomos adyacentes.
En principio, existe un nmero infinito de conformaciones del etano, que se diferencia slo en un pequeo
incremento en sus ngulos de torsin. Esto nos plantea la pregunta de si existe una conformacin que sea
ms estable que las otras? y en el caso de que as sea cul de ellas es?, una pregunta que tiene que ver
con la interconversin de las conformaciones. La rotacin alrededor del enlace carbono-carbono en el etano
convierte la conformacin alternada en la eclipsada. Cmo de rpido se interconvierten las
conformaciones?
El siguiente diagrama muestra cmo cambia la energa potencial del etano cuando uno de los grupos metilo
rota desde 0 hasta un ngulo de 360, alrededor del enlace carbono-carbono.

Un diagrama como este, en el que se representa el avance de una transformacin determinada en el eje x
frente a la energa potencial en el eje y, puede ayudar a la comprensin de procesos fsicos y qumicos.
Como se sabe, la energa potencial es la energa que posee una molcula distinta de la energa cintica.
Cuando comparamos conformaciones, la que tenga menor energa potencial es la ms estable.
El diagrama anterior muestra que la conformacin alternada del etano es 12 kJ/mol (2,9 kcal/mol) menor en
energa que la conformacin eclipsada. Las tres conformaciones alternadas equivalentes corresponden a los
mnimos de energa potencial, mientras que las tres conformaciones eclipsadas equivalentes corresponden a
los mximos de energa potencial.
El factor ms importante que contribuye a la estabilidad de la conformacin alternada, parece ser que sta
permite la mxima separacin de los pares de electrones de enlace. La repulsin entre estos pares de
electrones (tensin de torsin) es mayor cuando los enlaces estn eclipsados y menor cuando estn
alternados.
Para el caso del butano, en particular, consideraremos las conformaciones resultantes de la rotacin
alrededor del enlace entre el carbono 2 y el carbono 3, dando origen a tres conformaciones eclipsadas y tres
alternadas. La conformacin alternada en el que los grupos metilo estn ms alejados, se conoce como anti
(o trans) y es la conformacin ms estable.
En este caso existen dos conformaciones alternadas diferentes, como se muestra en la figura inferior. Una
presenta una relacin gauche entre los grupos metilo; la otra, una relacin anti. Dado que las dos son
alternadas, carecen de tensin de torsin. En el caso del butano, la tensin de Van der Waals o de
impedimento estrico, hace que la conformacin gauche sea aproximadamente 3,2 kJ/mol (0,8 kcal/mol)
menos estable que la anti.

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Anti
Eclipsada

eclipsada
gauche

gauche
eclipsada

La siguiente figura ilustra las relaciones de energa potencial entre varias conformaciones del butano. Las
conformaciones alternadas son ms estables que las eclipsadas. En un instante determinado, casi todas las
molculas estn en conformaciones alternadas, siendo ms las que estn en la conformacin anti que en la
gauche. El punto de mxima energa potencial est a 25 kJ/mol (6,1 kcal/mol) por encima de la conformacin
anti. La tensin total en esta estructura se divide por igual entre la tensin de torsin asociada con los tres
pares de enlaces eclipsados (12 kJ/mol; 2,9 kcal/mol) y la tensin de Van der Waals entre los grupos metilo.

Conformaciones de los compuestos cclicos.


Las estructuras en forma de anillos de los cicloalcanos aaden limitaciones adicionales a la conformacin
molecular. El movimiento queda ms restringido que en el caso de las molculas acclicas y en algunos
casos conduce a repulsiones no debidas a enlaces importantes. La tensin adicional guarda relacin con las
deformaciones de los ngulos de enlace del esqueleto cclico.

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Tensin angular.
Si se piensa en la forma de los cicloalcanos como si fueran simples figuras geomtricas. Por ejemplo, el
ciclopropano como un tringulo o el ciclobutano como un cuadrado, se puede concluir que algunos ngulos
deberan ser probablemente inusuales. El ciclopropano debera poseer un ngulo de 60 si tuviera la forma
de un tringulo regular.
En 1885, Baeyer propuso una teora sobre la tensin angular de los cicloalcanos por la cual la diferencia
entre el ngulo del tetradro (109,5) y el ngulo interno del polgono correspondiente, se tomaba como
medida de la estabilidad molecular. Segn l, el ciclopropano tendra una tensin angular parecida a la
diferencia entre 109,5o y 60o. El ciclopentano quedara prcticamente libre de tensin (109,5 respecto de
108), mientras que los cicloalcanos mayores deberan poseer un grado mayor de lo que se conoce como
tensin angular de Baeyer.
La teora de Baeyer no es, sin embargo, consistente con las medidas experimentales. Los cicloalcanos
mayores que el ciclopentano tan solo muestran un pequeo incremento en energa de tensin y las molculas
cclicas de tamao muy grande estn, en realidad, libres de tensin. El problema radica en la simplicidad de
la hiptesis de Baeyer, suponiendo que los anillos son polgonos planos.
Conformaciones del ciclohexano.
El ciclohexano es considerado en general como el cicloalcano de referencia que contiene el mnimo de
energa de tensin.
La estructura ms favorable para el ciclohexano es una molcula plegada conocida como conformacin
silla. En ella no aparece tensin angular, ya que todos los ngulos de enlace siguen siendo tetradricos
(109,5). Otra propiedad de dicha conformacin es que la tensin de torsin es mnima, por encontrarse todos
los grupos alternados.
H
H

H
H

H
H

H
H

Otra forma de construir el modelo del ciclohexano nos lleva a una molcula no plana conocida como
conformacin bote.

H
H

Enlaces axiales y ecuatoriales del cclohexano.


Cuando se observa detenidamente todos los tomos que construyen el ciclohexano, podemos concluir que
los doce tomos de hidrgeno no ocupan posiciones equivalentes. En la conformacin silla, 6 hidrgenos son
perpendiculares al plano medio de la molcula, y seis estn dirigidos hacia la parte exterior del anillo,
ligeramente por encima y por debajo del plano medio molecular. Los enlaces situados perpendicularmente al
plano molecular se denominan axiales, y los que se encuentran hacia fuera del anillo, ecuatoriales.

H
H
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H
H

Hidrgenos axiales

Hidrgenos ecuatoriales

10

Los enlaces axiales, dirigidos hacia arriba, proceden de tomos de carbono alternados. Los enlaces
ecuatoriales de los otros tres tomos de carbono estn orientados ligeramente hacia arriba. As, los seis
tomos de hidrgeno unidos a estos seis tomos de carbono se encuentran por encima del plano molecular y
se dice que se encuentran entre s en disposicin cs. Una relacin espacial similar existe para los otros tres
enlaces axiales y los tres ecuatoriales situados por debajo del plano molecular. Cada tomo de carbono del
ciclohexano posee un enlace axial y uno ecuatorial, dirigidos haca lados opuestos del plano molecular.
Cuando se dibuja una frmula en perspectiva para la conformacin silla del ciclohexano, los enlaces situados
en extremos opuestos del anillo son paralelos entre si. Tambin son paralelos entre s los enlaces axiales.
H

H
H

H
H

Cada enlace ecuatorial se dibuja, por lo tanto, de forma que sea paralelo a los enlaces carbono-carbono del
anillo que parten de los carbonos vecinos al de su propio punto de unin.
A temperatura ambiente, el ciclohexano se encuentra en rpida interconversin entre dos conformaciones
silla. Al transformarse una en la otra, todos los tomos de hidrgenos ecuatoriales se transforman en axiales
y todos los axiales en ecuatoriales. La interconversin, a temperatura ambiente, es tan rpida que todos los
hidrgenos pueden considerarse equivalentes.
H

H
H

H
H

H
H
H

Ciclohexanos sustituidos.
Cuando se reemplazan uno o ms hidrgenos del ciclohexano por otros sustituyentes, la diferencia entre las
posiciones axiales y ecuatoriales puede ser significativa. Por ejemplo, el grupo metilo del metilciclohexano se
interconvierte rpidamente entre las posiciones axial y ecuatorial, pero es energticamente ms favorable en
posicin ecuatorial.
El examen de las conformaciones sillas del metilciclohexano revela que un metilo en posicin axial se
encuentra ms cerca de los hidrgenos axiales adyacentes que lo que se encontrara un metilo en posicin
ecuatorial respecto de cualquier hidrgeno. En consecuencia, el metilo y la mayora de los sustituyentes se
hallan en una posicin energticamente ms favorable cuando estn ecuatoriales, de forma que las
interacciones debidas a enlace 1,3-diaxiales queden minimizados.
interacciones
1,3-diaxiales
H

H
H
H
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CH 3

H
H

H
H

CH3
H

H
11

En derivados de ciclohexanos con sustituyentes ms voluminosos, este efecto es an ms pronunciado. Se


estima que la conformacin del ter-butilciclohexano con el grupo ter-butilo en disposicin ecuatorial es de
ms de 5 kcal/mol ms estable que la forma axial. Esta gran diferencia de energa entre las dos
conformaciones significa que, a temperatura ambiente, virtualmente el 100% de las molculas del terbutilciclohexano tienen el grupo ter-butilo en disposicin ecuatorial.
H

H
H
H

CH3

CH3

CH3

Cicloalcanos disustituidos.
La presencia de dos sustituyentes en el anillo de una molcula de cualquier cicloalcano permite la posibilidad
de la isomeria cis-trans. Esto se puede observar si examinamos derivados del ciclopentano, debido a que
este ciclo es esencialmente planar.
Si consideramos al 1,2-dimetilciclopentano, en la primera estructura los grupos metilos estn de lados
opuestos del plano del anillo, esto es, ellos se encuentran en configuracin trans. En la segunda estructura
los grupos metilos estn de un mismo lado del plano del anillo, esto es, se encuentran en configuracin cs.
CH3

CH3

CH3

trans-1,2-dimetilciclopentano

CH3

cis-1,2-dimetilciclopentano

El cis y trans-1,2-dimetilciclopentano son estereoismeros: ellos difieren solamente en el ordenamiento de los


tomos en el espacio. Las dos formas no pueden interconvertirse si no es rompiendo el enlace carbonocarbono. Esto requiere una cierta cantidad de energa, la que no es proporcionada a temperatura ambiente.
Esto da cono resultado que ambos estereoismeros puedan separarse.
El 1,3-dimetilciclopentano tambin muestra isomera cis-trans como sigue:
CH3

CH3

CH3

CH3
cis-1,3-dimetilciclopentano

trans-1,3-dimetilciclopentano

Las propiedades fsicas de los ismeros cis-trans son diferentes; ellos difieren en el punto de fusin, punto de
ebullicin, etc.

Ciclohexano.
El anillo de ciclohexano es, de seguro, no planar. Sin embargo, un tiempo promedio de las distintas
interconversiones de las conformaciones sillas podra ser planar, igual que el ciclopentano. Las
representaciones planares se muestran a continuacin:
CH3

CH3
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CH3

CH3
12

CH3

CH3

CH3

CH3

cis-1,2-dimetilciclohexano

trans-1,2-dimetilcilohexano
CH3

CH3

CH3

CH3

cis-1,3-dimetilciclohexano

trans-1,3-dimetilcilohexano

cis-1,4-dimetilciclohexano

trans-1,4-dimetilcilohexano

Si se consideran las conformaciones reales de estos ismeros, las estructuras son un poco ms complejas. Si
comenzamos por el trans-1,4-dimetilciclohexano, debido a que es el ms fcil de visualizar, encontraremos
dos posibles conformaciones silla. En una de las conformaciones, los dos grupos metilos se encuentran en
posicin axial; en la otra, ambos son ecuatoriales. La conformacin diecuatorial es, como debera esperarse,
la ms estable y representa la estructura de al menos un 99% de las molculas en el equilibrio.
H

CH3
CH3

CH3

H
CH3

Para el caso del cis-1,4-dimetilcilcohexano, tambin existe en dos conformaciones. Sin embargo, la relacin
cis de los dos grupos metilos evita la posibilidad de una estructura con ambos grupos en posicin ecuatorial.
Por esta razn, las dos conformaciones son equivalentes.
CH3

CH3
H

CH3

CH3
H

En el compuesto trans-1,3 dimetilciclohexano, al igual que el compuesto cis-1,4, no es posible encontrar


conformaciones con los dos grupos metilos en posicin ecuatorial. Las dos conformaciones son equivalentes,
de igual energa e igualmente pobladas en el equilibrio.
CH3
H

CH3
H

CH3

CH3

Sin embargo, si se consideran otros compuestos trans-1,3-disustituidos, en el que uno de los grupos
sustituyentes sea ms voluminoso que el otro, la conformacin de menor energa es aquella que contenga a
este ltimo grupo en posicin ecuatorial.
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13

CH3
CH3

C
CH3

CH3

Las diferentes conformaciones de los dimetilciclohexanos se resumen en la siguiente tabla:


Compuesto

Ismero cis

Ismero trans

1,2-dimetil-

a,e

a,e

e,e

a,a

1,3-dimetil-

e,e

a,a

a,e

e,a

1,4-dimetil-

a,e

a,e

e,e

a,a

ISOMERA PTICA
Uno de los tipos de estereoisomera ms interesante es el que da lugar a la actividad ptica. A principios del
siglo XIX, el cientfico francs Jean Baptiste Biot, que era fsico, investigaba la naturaleza de la luz polarizada
en un plano. Biot realiz la notable observacin de que cuando un haz de luz polarizada atraviesa una
solucin de ciertas molculas orgnicas, como azcar o alcanfor, el plano de polarizacin experimentaba una
rotacin. No todas las molculas orgnicas tienen esta propiedad, pero se dice que aquellas que hacen girar
el plano de la luz polarizada son pticamente activas.
Este fenmeno consigui explicarse cuando los qumicos comenzaron a considerar la disposicin
tridimensional de las molculas en el espacio y la configuracin tetradrica del tomo de carbono. Las
propiedades geomtricas de un carbono con hibridacin sp3 hacen que, en el caso de que est unido a cuatro
tomos o grupos de tomos diferentes, la molcula no tenga plano de simetra y que existan dos maneras
diferentes de ordenar a los cuatro tomos o grupos de tomos.
Quiralidad.
Cul es la diferencia entre la mano izquierda y la mano derecha? Parecen semejantes, pero un guante
izquierdo no entra en la mano derecha. El mismo principio puede aplicarse a los pies, parecen casi idnticos,
pero el zapato izquierdo apenas entra en el pie derecho. La relacin entre las dos manos y los dos pies es
que son imgenes especulares que no se pueden superponer (no son idnticas). Este tipo de objetos, que
son imgenes especulares no superponibles, se llaman quirales (del griego kiral = manos).
Si se coloca un objeto frente a un espejo, se puede determinar si ste es quiral. Todo objeto fsico tiene una
imagen especular, pero un objeto quiral tiene una imagen especular diferente al objeto original.
Aquellos objetos que presentan una imagen especular que es superponible con el objeto original son
aquirales, como por ejemplo, un vaso de agua, una silla, etc.
Las molculas como otros objetos son quirales o aquirales. Por ejemplo, si se consideran los dos ismeros
geomtricos del 1,2-diclorociclopentano, el ismero cis es aquiral, debido a que su imagen especular es
superponible en la molcula original. Dos molculas son superponibles si se puede colocar una encima de la
otra y la posicin tridimensional de cada tomo coincide con el tomo equivalente de la otra.
H

Cl

Cl

Cl

Cl

cis-1,2-diclorociclopentano (aquiral)

La imagen especular del trans-1,2-diclorociclopentano es diferente de la molcula original (no se puede


superponer). Se trata de dos compuestos diferentes, por lo que debemos esperar dos ismeros trans-1,2diclorociclopentano que son imgenes especulares entre s no superponibles.

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Cl

Cl

Cl

Cl
14

Trans-1,2-diclorociclopentano

Las molculas que son imgenes especulares no superponibles se denominan enantimeros. Un compuesto
quiral siempre tiene un enantimero (una imagen especular que no se le puede superponer). Un compuesto
aquiral tiene una imagen especular que es la misma que la molcula original.

tomos de carbonos quirales.


Si se consideran las molculas generalizadas del tipo CH 3X, CH2XY y CHXYZ, las que se muestran en la
figura de la derecha. Al lado izquierdo se encuentran las tres molculas con las frmulas generalizadas y al
lado derecho sus imgenes como se veran en un espejo. Las
X
X
molculas CH3X y CH2XY son idnticas a su imagen en el espejo
(imagen especular), y en consecuencia no tienen carcter derecho
C
C
o izquierdo. Las imgenes especulares son superponibles con sus
H
H
H
H
respectivas molculas. Se trata de las mismas molculas.
H

Sin embargo, a diferencia de las molculas anteriores, la molcula


CHXYZ no es idntica a su imagen especular. No es posible
superponer la imagen especular a la molcula original. Pueden
superponerse dos de los sustituyentes, X e Y, por ejemplo, pero H y
Z estarn en disposiciones opuestas. Si se superponen H y Z,
entonces X e Y estarn en disposiciones opuestas.
De acuerdo a lo anterior, la particularidad ms comn que confiere
quiralidad a un tomo de carbono con hibridacin sp3 es que est
enlazado a cuatro tomos o grupos de tomos diferentes. A este
tomo de carbono se le denomina tomo de carbono quiral,
tomo de carbono asimtrico, estereocentro o centro
estereognico.

C
Y

H
Z

C
Y

H
Z

El 2-bromobutano es quiral porque tiene un tomo de carbono quiral, el tomo de carbono 2 del 2bromobutano est enlazado a un tomo de hidrgeno, uno de bromo, un grupo metilo y un grupo etilo.
CH3 CH CH2CH3
Br
Por ejemplo, una representacin en cua y raya del 2-bromobutano muestra que la imagen especular no se
CH3
CH3CH2

CH3
H

Br

H
Br

CH2CH3

puede superponer con su imagen original.


Si tomamos la figura de la derecha, la giramos en 180 y la comparamos con la figura de la izquierda
obtenemos:
Pueden superponerse dos de los sustituyentes, el grupo metilo y el grupo etilo, pero el tomo de H y el bromo
se encuentran en disposiciones opuestas.

CH3
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CH3
Br

CH3CH2

CH3CH2

H
Br

15

De acuerdo con todo lo anteriormente expuesto podemos hacer algunas generalizaciones, recordando
siempre que la prueba definitiva de quiralidad es que si la imagen especular de la molcula es la misma o es
diferente:

Si un compuesto no tiene tomo de carbono quiral, por lo general es aquiral.

Si un compuesto tiene slo un tomo de carbono quiral, es quiral.

Si un compuesto tiene ms de un tomo de carbono quiral, puede ser quiral o no.

Planos de simetra.
Vimos anteriormente que el compuesto cis-1,2-diclorociclopentano era aquiral, pues su imagen especular era
idntica al compuesto original. La siguiente figura nos muestra un mtodo abreviado que a veces muestra si
una molcula es quiral o no.
H

Cl

Cl

Cl

Cl

Si se traza una lnea hacia abajo por la parte media del cis-1,2-diclorociclopentano, dividiendo en dos un
tomo de carbono y dos tomos de hidrgenos, la parte de la molcula que aparece a la derecha de la lnea
es la imagen especular de la parte izquierda. Este tipo de simetra se llama plano especular interno,
indicndose con la letra griega sigma minscula ().
H

Cl

Cl

En cambio, el ismero trans, quiral, del 1,2-diclorociclopentano no presenta un plano de simetra. Los tomos
de cloro no se reflejan entre s por el plano especular hipottico. Uno de ellos se dirige hacia arriba y el otro
H

Cl

Cl

Cl

Cl

hacia abajo.
Estos ejemplos constituyen una demostracin del siguiente principio: Cualquier molcula que contenga un
plano interno de simetra no puede ser quiral, an cuando presente tomos de carbono quirales. Por
otro lado, lo contrario no es cierto. No poder encontrar un plano especular de simetra, no necesariamente
significa que la molcula es quiral.

NOMENCLATURA R y S.
La alanina, que es uno de los aminocidos que estn enlazados formando protenas, tiene un tomo de
carbono quiral y existe en dos formas enantiomricas.
OH

O
C
CH3
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HO

C
H
NH2

H
H2N

C
CH3
16

alanina natural

alanina no natural

Las imgenes especulares son diferentes y su diferencia se refleja en sus propiedades bioqumicas. Slo el
enantimero de la izquierda puede metabolizarse por una enzima presente en las clulas, el otro no se
considera un aminocido til.
Lo anterior nos refleja la necesidad de poder distinguir, en forma sencilla, entre estos dos enantimeros. El
sistema ms aceptado para nombrar la configuracin de un centro estereognico es la denominada
convencin de Cahn, Ingold y Prelog, que asigna una letra R o S a cada centro estereognico de una
molcula quiral.
Las reglas que hay que seguir para asignar una configuracin R o S son las siguientes:
1. Cada tomo unido al carbono estereognico recibe un nmero 1, 2, 3 4. El 1 se asigna al grupo de
mayor prioridad y el 4 al de menor prioridad. La prioridad se establece segn el nmero atmico: el
tomo de mayor prioridad es el de mayor nmero atmico.
2. Una vez asignado el orden de prioridad se mira el carbono estereognico desde el lado opuesto al grupo
de menor prioridad.

Si el orden de prioridades decreciente de los restantes grupos representa una secuencia en el sentido
de giro de las agujas del reloj, se asigna al estereocentro la configuracin R (rectus, derecha).

Si la secuencia es en el sentido de giro opuesto a las agujas del reloj, la configuracin del
estereocentro es S (sinister, izquierda).

A continuacin se aplican estas reglas de prioridad para la asignacin de las configuraciones de centros
estereognicos en una serie de compuestos quirales.

Ejemplo 1: Asignacin de la configuracin R o S de los dos enantimeros del 1-cloro-1-fluoroetano.


La representacin tridimensional de los dos enantimeros del 1-cloro-1-fluoroetano es la siguiente:
F

H3C

Cl

Cl

CH3

Para asignar las configuraciones de estos dos compuestos se procede del siguiente modo:
a.

El orden de prioridad de los grupos unidos al carbono quiral, basndose en el nmero atmico es, de
mayor a menor, Cl > F > C > H. Por tanto, el orden de prioridad ser Cl (1), F (2), C (3) y H (4).

b.

Una vez asignado el orden de prioridad hay que mirar al compuesto quiral desde el lado opuesto al que
ocupa el ltimo grupo en prioridad, tal y como se indica en los siguientes esquemas:
(2)

(2)

F
H (4)

(4) H

H3C

(3)

Cl

(1)

(1)

Secuencia en sentido contrario a las


agujas del reloj. configuracin S

Cl

CH3

(3)

Secuencia en sentido a las


agujas del reloj. configuracin R

Ejemplo 2: Asignacin de la configuracin R S en un carbono quiral unido a ms de un tomo igual,


como en el compuesto que se da a continuacin:
CH2Br

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H
H3C

CH(CH3)2

Se asigna el orden de prioridad de los tomos unidos al carbono estereognico en base al nmero
atmico que es, en este caso, C, C, C > H. Est claro que el tomo de hidrgeno es el ltimo en
prioridad, pero no est claro cual es la prioridad del grupo CH 3, del grupo CH(CH3)2 y del grupo CH2Br,
puesto que todos estos grupos estn unidos al carbono quiral por un tomo de carbono. Para establecer
la prioridad entre estos tres grupos se procede del siguiente modo:
Para cada uno de los tomos de carbono unido directamente al esterocentro se ordenan, de mayor a
menor nmero atmico, los tomos a los que est unido, tal y como se indica en la siguiente figura:
(Br, Br, H)

CH2Br
H

H3C

CH(CH3)2

(H, H, H)

(C, C, H)

A continuacin, se establece la prioridad comparando los tres primeros tomos dentro de cada
parntesis. En el ejemplo que se est considerando estos tomos son Br, C y H, que aparecen
subrayados en la siguiente figura:
(Br, Br, H)

CH2Br
H

H3C

CH(CH3)2

(H, H, H)

(C, C, H)

Como el nmero atmico es Br > C > H, esto hace que la prioridad de los grupos sea CH 2Br > CH(CH3)2 >
CH3. Segn este orden la configuracin del estereocentro ser R:
1o

CH2Br
4o

H
3o

H3C

CH(CH3)2 2o

Secuencia en el sentido de las agujas del reloj. Configuracin R

Ejemplo 3: Asignacin de la configuracin R o S en el siguiente compuesto quiral:


C(CH3)3
H
H3C

CH(CH3)2

Se asigna el orden de prioridad de los tomos unidos al carbono quiral en base al nmero atmico que
es, en este caso, C, C, C > H. Esta claro que el tomo de hidrgeno es el ltimo en prioridad pero no est
claro cual es la prioridad del grupo CH3, del grupo CH(CH3)2 y del grupo C(CH3)3, puesto que todos estos
grupos estn unidos al estereocentro por un tomo de carbono.
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18

Para establecer la prioridad entre estos tres grupos se procede del siguiente modo. Para cada uno de los
tomos de carbono unido directamente al esterocentro se ordenan, de mayor a menor nmero atmico,
los tomos a los que est unido, tal y como se indica en la siguiente figura:

(C, C, C)

C(CH3)3
4o

H
CH(CH3)2

H3C
(H, H, H)

(C, C, H)

A continuacin se establece la prioridad comparando los tres primeros tomos dentro de cada parntesis.
En el ejemplo que se est considerando estos tomos son C, C y H, que aparecen subrayados en la
siguiente figura:
(C, C, C)

C(CH3)3
4o

H
CH(CH3)2

H3C
(H, H, H)

(C, C, H)

Esta primera comparacin permite asignar al grupo CH 3 el nmero 3 en el orden de prioridad.


Para diferenciar al grupo C(CH3)3 de CH(CH3)2 se pasa a comparar el segundo tomo dentro del
parntesis de cada grupo. Como este segundo tomo es en ambos casos C, se pasa a comparar el tercer
tomo dentro del parntesis de cada grupo, que en este caso es C y H, lo que determina que el grupo
C(CH3)3 es prioritario sobre el grupo CH(CH3)3.
comparacin del 2o tomo
no hay diferencia
C(CH3)3

(C, C, C)

C(CH3)3

4o

4o

H3C
(H, H, H)

comparacin del 3er tomo


C(CH3)3 >CH(CH3)2

3o

CH(CH3)2

H3C
(H, H, H)

(C, C, H)

3o

(C, C, C)

CH(CH3)2
(C, C, H)

Entonces, segn la ordenacin anterior la configuracin del estereocentro ser R:


1o

C(CH3)3
4o

H
H3C

3o

CH(CH3)2
2o

Para asignar la prioridad de tomos unidos mediante enlaces mltiples se considera que cada enlace
equivale a un enlace simple adicional.

Proyeccin de Fischer. Configuraciones de los enantimeros.


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La proyeccin de Fischer es una forma de representar tridimensionalmente una molcula en una superficie
bidimensional. Para transformar la representacin tridimensional de una molcula con un estereocentro en
una proyeccin de Fischer se siguen los siguientes pasos:
1.

Se orienta la estructura de manera que el carbono quiral quede contenido en el plano del papel, dos
CH2CH3

H
CH3CH2

H
H3C

OH

OH
CH3

de los sustituyentes se dirigen hacia el observador y los otros dos sustituyentes se alejen del observador:

2.

Con la orientacin corecta se proyectan los dos enlaces que se acercan al observador en la
horizontal y los dos enlaces que se alejan del observador en la vertical.
H
CH3CH2

OH
CH3

Para asignar la configuracin R o S en las proyecciones de Fischer se determina primero el orden de


prioridad segn la convencin Cahn-Ingold-Prelog. En el caso anterior sera:
H

4o

2o

CH3CH2

OH

1o

CH3

3o

Se unen los tres grupos prioritarios en el orden 1 2 3 y se observa si esta unin va en el sentido de
las manecillas del reloj o en sentido contrario.
Si el ltimo grupo en prioridad est en la vertical y la unin 1 2 3 va en sentido de las manecillas
del reloj, la configuracin del estereocentro ser R.
Si el ltimo grupo en prioridad est en la vertical y la unin 1 2 3 va en sentido contrario a las
manecillas del reloj, configuracin del estereocentro ser S.
Por ejemplo, en la proyeccin de Fischer anterior la unin 1 2 3 va en sentido S y como el
hidrgeno (ltimo en prioridad) est en la vertical la configuracin correcta del estereocentro es S.
Si el ltimo grupo en prioridad est en la horizontal y la unin 1 2 3 va en sentido R, la
configuracin del estereocentro es opuesta, o sea S.

Propiedades de las proyecciones de Fischer.


Las proyecciones de Fischer pueden moverse 180 en el plano sin que cambie la configuracin del
estereocentro, por ejemplo:
COOH
H

OH
CH3

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COOH
H

OH
CH3

CH3
girar 180 o

OH

CH3
H

COOH

OH

H
COOH
20

Este giro de 180 en el plano en una proyeccin de Fischer equivale a un nmero par de intercambios de
grupos, lo que permite deducir que un nmero par de intercambios en una proyeccin de Fischer deja la
configuracin del estereocentro inalterada y, por tanto, un nmero impar de intercambios cambia la
configuracin del estereocentro.
Si una proyeccin de Fischer se gira en 90 se cambia la configuracin del estereocentro, porque un giro de
90 equivale a un nmero impar de intercambios (un total de tres interconversiones).

COOH
H

COOH
H

OH

OH
girar 90 o

CH3

CH3

CH3

COOH

CH3

COOH
OH

OH
orientacin incorrecta

enantimero

La proyeccin original tiene los grupos verticales hacia atrs (lneas punteadas) y los grupos horizontales
hacia adelante. Se estar observando una molcula diferente (en realidad el enantimero de la molcula
original). Por lo tanto, NO se permite una rotacin de 90.

Diastereoismeros.
Se han definido los estereoismeros como aquellos cuyos tomos estn enlazados en el mismo orden, pero
difieren en su disposicin en el espacio. Tambin se consideraron en detalle los enantimeros, que son
ismeros con imagen especular no superponible. Los dems estereoismeros se clasifican como
distereoismeros o diastermeros, que se definen como estereoismeros que no tienen imgenes
especulares, es decir, estereoismeros no enatimeros. La mayor parte de los diastermeros o ismeros
geomtricos o compuestos que tienen dos o ms tomos de carbono quirales.

Diastermeros de molculas con dos o ms tomos de carbono quirales.


Adems de los ismeros geomtricos, la mayor parte de los dems compuestos que muestran
diastereoisomera tienen dos o ms tomos de carbono quirales. Por ejemplo, el 2-bromo-3-clorobutano tiene
dos tomos de carbono quirales y existe en dos formas diastereomricas. A continuacin se indican los dos
diastermeros del 2-bromo-3-clorobutano.
1CH

H
H

S
R

CH3

1CH

1CH

Br

Cl

S
R

1CH

Br
Cl

no son
imgenes
especulares

H
Cl

CH3

S
S

CH3

Br
H

H
Cl

S
S

Br
H

CH3

no son enantimeros

Estas dos estructuras no son las mismas; difieren en la orientacin de sus tomos en el espacio, y por lo
tanto, son estereoismeros. Sin embargo, no son enantimeros, porque no son imgenes especularas entre
s: el C-2 tiene la configuracin (S) en ambas estructuras, mientras que el C-3 es (R) en la estructura de la
izquierda y (S) en la estructura de la derecha. Los tomos de carbono 3 son imgenes especularas, pero los
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21

tomos de carbono 2 no. Si estos dos compuestos fueran imgenes especulares entre s, ambos tomos de
carbonos quirales deberan ser imgenes especularas entre si.
Como estos dos compuestos son estereoismeros, pero no son enantimeros, deben ser diastereoismeros.
En efecto, ambos diastereoismeros son quirales y cada uno tiene un enantimero. Por tanto, hay un total de
cuatro 2-bromo-3-clorobutanos estereoisomricos: dos pares de enantimeros. Cualquier miembro de un par
es diastereoismero de cualquier miembro del otro par.

CH3

CH3

CH3

Br

Br

Cl

Cl

Cl

CH3

CH3

Br
H

Br

Cl

CH3

(2R, 3S)

(2S, 3R)

CH3

CH3

(2S, 3S)

(2R, 3R)

enantimeros

enantimeros

diasteroismeros

Estereoqumica de molculas con dos o ms tomos de carbono quirales.


Podemos suponer que un compuesto con n tomos de carbono quirales debe tener 2 n estereoismeros. Esta
frmula funciona con frecuencia, y se conoce como regla de 2n, donde n es el nmero de tomos de carbono
quirales. Esta regla indica que se deben buscar un mximo de 2n estereoismeros, aunque no siempre se
encuentren.
El 2,3-dibromobutano es un ejemplo de compuesto que tiene menos de 2 n estereoismeros. Tiene dos
tomos de carbono quirales, C-2 y C-3, y la regla predice un mximo de cuatro estereoismeros. Las cuatro
permutaciones de configuraciones (R) y (S) en C-2 y C-3 se muestran a continuacin.
CH3

CH3

Br

Br

Br

CH3
(2R, 3R)

CH3

CH3

Br

Br

Br

Br

Br

CH3

CH3

(2S, 3S)

(2R, 3S)

CH3
(2S, 3R)

mismo compuesto
diasteroismero meso

enantimeros
diasteroismero ( d,l )
diastereoismeros

Slo hay tres estereoismeros del 2,3-dibromobutano, porque dos de las cuatro estructuras son idnticas. El
diastereoismero de la derecha es aquiral, y tiene un plano especular de simetra. El tomo de carbono quiral
con configuracin (R) se refleja en el otro carbono quiral que tiene configuracin (S), casi como si la molcula
fuera una mezcla racmica en si misma.
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22

Compuestos meso.
Aun cuando tienen tomos de carbono quirales los compuestos aquirales se llaman compuestos meso. El
ismero (2R,3S) del 2,3-dibromobutano es un compuesto meso; la mayor parte de estos compuestos tienen
este tipo de estructura simtrica, con dos mitades semejantes de la molcula con configuraciones opuestas.
Al hablar de los dos diastereoismeros del 2,3-dibromobutano, el que es simtrico se denomina el
diastereoismero meso, y al que es quiral se le llama el diastereoismero (), porque un entantimero es
(+) y el otro es (-).

COMPUESTO MESO: Compuesto aquiral que tiene tomos de carbono quirales.


Ya se vieron otros compuestos meso, aunque no se hayan llamado as. Por ejemplo, el ismero cis del 1,2diclorociclopentano tiene dos tomos de carbono quirales, pero es aquiral. Por tanto, es un compuesto meso.
Lo mismo se aplica al cis-1,2-dibromociclohexano. An cuando no sea simtrico en su conformacin de silla,
este compuesto consiste en iguales cantidades de las dos conformaciones enantiomricas en silla, en rpido
equilibrio. As pues, se justifica ver la molcula en su conformacin plana para determinar si es quiral.
Propiedades fsicas de los diastereoismeros.
Se vio que los enantimeros tienen propiedades fsicas idnticas, a excepcin de la direccin en que hacen
girar el plano de polarizacin de la luz. Por otro lado, los diastereoismeros tienen generalmente diferentes
propiedades fsicas. Por ejemplo, consideremos los diastermeros del 2-buteno. La simetra del trans-2buteno hace que se compensen los momentos dipolares de los enlaces. Los momentos dipolares en el cis-2buteno no se compensan, sino que se suman para crear un momento dipolar molecular. Las atracciones
dipolo-dipolo del cis-2-buteno le dan un mayor punto de ebullicin que el del trans-2-buteno.
Los diastereoismeros que no son ismeros geomtricos tambin tienen diferentes propiedades fsicas. Los
dos diasteremeros del cido 2,3-dibromosuccnico tienen puntos de fusin que difieren en ms de 100 C.
Casi todos los azcares comunes son diastereoismeros de la glucosa. Todos ellos tienen diferentes
propiedades fsicas. Por ejemplo, la glucosa y la galactosa son azcares diastereomricos que slo se
diferencian en la estereoqumica de un tomo de carbono quiral, C-4.
El hecho de que los diastereoismeros tengan diferentes propiedades fsicas significa que pueden separarse
mediante mtodos ordinarios, como destilacin, recristalizacin y cromatografa.

Actividad optica.
Las molculas con imagen especular no superponible tienen propiedades fsicas muy semejantes. Compare
las propiedades siguientes del (R)-2-bromobutano y el (S)-2-bromobutano.

(R)-2-bromobutano

(S)-2-bromobutano

Punto de ebullicin (C)

91,2

91,2

Punto de fusin (C)

-112

-112

Indice de refraccin

1,436

1,436

Densidad (g/mL)

1,253

1,253

Entonces, cmo se puede observar y medir la enantiomera en el laboratorio? Hay una propiedad fsica que
diferencia a los enantimeros y que se puede medir fcilmente, la direccin en la que gira el plano de
polarizacin de la luz.
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23

Luz polarizada en un plano.


La mayor parte de lo que vemos es luz no polarizada, pues vibra al azar en todas direcciones. La luz
polarizada en un plano se compone de ondas que slo vibran en un plano. Aunque hay otros tipos de "luz
polarizada", ste trmino se refiere a este tipo de polarizacin.
Cuando la luz no polarizada pasa a travs de un filtro polarizante, las ondas luminosas que vibran al azar, se
filtran de modo que la mayor parte de la luz que pasa slo vibra en una direccin. La direccin de vibracin
de la luz que pasa a travs de filtro polarizante se llama eje del filtro. Los filtros polarizantes pueden
fabricarse con cristales de calcita cuidadosamente cortados, o con hojas de plstico que se hayan tratado de
un modo especial.

Vibraciones luz comn

Vibraciones luz polarizada

Rotacion del plano de polarizacion de la luz.


Cuando la luz polarizada pasa a travs de una solucin que contiene un compuesto quiral, ste hace que el
plano de vibracin gire. Por ejemplo, si la luz polarizada que vibra en el plano vertical pasa a travs de una
solucin de un enantimero del 2-butanol, puede emerger con su plano de vibracin girado 30 con respecto
a la vertical. Esta rotacin puede medirse con un segundo filtro polarizante, girndolo hasta que se observe
una cantidad mxima de luz.
Cuando se descubri esta rotacin de la luz polarizada, el campo de la estereoqumica era muy primitivo y se
desconoca la relacin entre la quiralidad y la capacidad de hacer girar el plano de la luz polarizada. A esta
rotacin se le llam actividad ptica y las sustancias que podan hacer girar el plano de la luz polarizada se
designaron como pticamente activas. Hoy en da todava se usan esos trminos.
Antes de que se conociera la relacin entre la quiralidad y la actividad ptica, los enantimeros se
denominaban ismeros pticos, porque se distinguan mediante su actividad ptica. Sin embargo, se aplic
el trmino libremente a ms de un tipo de isomera entre los compuestos pticamente activos y este trmino
ambiguo se ha reemplazado por el de enantimeros.
Dos enantimeros tienen propiedades fsicas idnticas, a excepcin de la direccin en la que hacen girar el
plano de la luz polarizada.
Los compuestos enantiomricos hacen girar el plano de la luz polarizada exactamente en la misma
proporcin, pero en direcciones opuestas.
Si el ismero (R) hace girar el plano de la luz polarizada 30 en el sentido de giro de las manecillas del reloj,
el ismero (S) lo har girar 30 en sentido contrario. Si el enantimero (R) gira 5 el plano de la luz polarizada
en sentido de giro contrario de las manecillas del reloj, el enantimero ( S) lo har girar 5 en el sentido de
giro de las manecillas del reloj.
No se puede predecir en qu direccin har girar un enantimero [ya sea (R) o (S)] al plano de
polarizacin de la luz.
(R) y (S) simplemente son trminos de nomenclatura, mientras que la direccin y la magnitud de la rotacin
son propiedades fsicas que deben medirse.
El polarmetro es un instrumento que mide la rotacin del plano de la luz polarizada. Tiene una celda que
contiene una solucin del material pticamente activo y un sistema para pasar luz polarizada a travs de la
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solucin y para medir la rotacin de la luz que emerge. En el polarmetro, primero se filtra la luz de una
lmpara de sodio, de tal modo que consiste slo de una longitud de onda (de un slo color). Esto es
necesario porque la mayor parte de los compuestos hacen girar cantidades distintas a diferentes longitudes
de onda. En polarimetra, la longitud de onda que se usa con mayor frecuencia es una de las lneas amarillas
de emisin en el espectro de sodio, llamada lnea D del sodio ( = 589 nm). Una lmpara de sodio con un
filtro amarillo da luz monocromtica (de un solo color) para polarimetra.
La luz monocromtica de la fuente pasa a travs de un filtro que polariza la luz en un plano conocido. La luz
polarizada pasa entonces a travs de la celda de la muestra, que contiene una solucin del compuesto
pticamente activo. Al dejar la celda de la muestra, la luz polarizada encuentra otro filtro polarizante. Este
filtro es giratorio y tiene una escala que permite al operador leer el ngulo entre su eje de polarizacin y el eje
respectivo del primer filtro. El primer filtro se conoce como polarizador y el segundo como analizador. El
operador hace girar el filtro analizador hasta que se transmite la mxima cantidad de luz y a continuacin se

lee la rotacin observada en la escala. Esta se simboliza mediante la letra griega alfa (.
Esquema de un polarmetro

Los compuestos que hacen girar al plano de luz polarizada hacia la derecha (en el sentido de giro de las
manecillas del reloj) se conocen como dextrorrotatorios o dextrgiros, derivacin de la palabra griega
dexios y del latn dextro, que quiere decir "hacia la derecha". Los compuestos que hacen girar al plano de la
luz polarizada hacia la izquierda (en sentido de giro contrario a las manecillas del reloj) se llaman
levorrotatorios o levgiros, del latn laevus, que quiere decir "hacia la izquierda". Estas palabras se
simbolizan como d y l, respectivamente. Con mayor frecuencia se usa el signo de la rotacin.
Las rotaciones dextrorrotatorias, en sentido de giro de las manecillas del reloj son (+)
Las rotaciones levorrotatorias, en sentido de giro contrario al de las manecillas del reloj son (-)
Por ejemplo, al enantimero dextrorrotatorio del 2-butanol se denomin d-2-butanol y la forma levorotatoria,
l-2-butanol; una mezcla racmica se indicaba como dl-2-butanol. En notacin actual se utilizan los signos
algebraicos, como en (+)-2-butanol, (-)-2-butanol y ()-2-butanol, respectivamente.

Rotacion especifica [].


La rotacin del plano de la luz polarizada por un compuesto pticamente activo es una propiedad fsica
caracterstica de dicho compuesto, como lo son el punto de ebullicin o la densidad. La rotacin observada
() en un polarmetro depende de la concentracin de la muestra en la solucin (c) y de la longitud de la
celda (l) que contiene a dicha muestra. Por ejemplo, una disolucin con el doble de concentracin debe dar el
doble de la rotacin original. Igualmente, una celda de 20 cm da una rotacin el doble respecto a la
observada con una concentracin igual en una celda de 10 cm.
Entonces, como la rotacin observada, es proporcional a la distancia que la luz viaja a travs de la
solucin y a la concentracin del compuesto pticamente activo en la solucin de muestra, la rotacin

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(observada)
c . l

observada se debe dividir entre la longitud de la celda (l) y la concentracin (c) de la muestra. Por lo tanto, la
rotacin especfica [] se calcula a partir de la observada, utilizando la expresin
Donde:
(obs.) = rotacin observada en el polarmetro
c

= concentracin de la muestra (g/mL)

= longitud de la celda que contiena la muestra (dm)

Como muchos polarmetros tienen celdas de 10 cm (1 dm), la unidad de medida que se usa para longitud ( 1)
es decmetro. Como con frecuencia se ignora el peso molecular de un compuesto nuevo, la concentracin ( c)
del compuesto problema no se mide en molaridad. En lugar de ello, se mide en masa por unidad de volumen
y las unidades de medida usadas son gramos de soluto por mililitro de solucin (g/mL), que son unidades de
concentracin que pueden usarse con cualquier compuesto conocido o desconocido.
Ejemplo de clculo:
Cuando uno de los enantimeros del 2-butanol se coloca en un polarmetro, la rotacin observada es 4,05
en sentido de giro contrario a las manecillas del reloj. La solucin se hizo disolviendo 6 g de (-)-2-butanol en
un total de 40 mL de solucin y se coloc en el tubo del polarmetro de 200 mm para medirla. Calcular la
rotacin especfica de este enantimero del 2-butanol.
Como es levorrotatoria, debe ser una muestra de (-)-2-butanol. La concentracin es 6 g en 40 mL, es decir
0.15 g/mL, y la longitud del trayecto de la luz es 200 mm = 2 dm. La rotacin especifica es.

25

- 4.05

= (0.15) (2)

= -13.5 o

La rotacin depende de la longitud de onda de la luz que se emplee y tambin de la temperatura y, por tanto,
esos datos se deben proporcionar con la rotacin. En la expresin de arriba, el "25" quiere decir que la
medicin se hizo a 25 C, y la "D" significa que la luz que se us fue la lnea D del espectro del sodio ( 589
nm).
Sin siquiera medirla, podemos predecir la rotacin especfica del otro enantimero del 2-butanol, que ser
[]25D = + 13.5
donde el (+) identifica la direccin de la rotacin, en el sentido de giro de las manecillas del reloj. Este
enantimero se llama (+)-2-butanol. Tambin podemos referirnos a este par de enantimeros como (+)-2butanol y (-)-2-butanol, o como (R)-2-butanol y (S)-2-butanol.
Significa esto que el (R)-2-butanol es el ismero dextrorrotatorio y el (S)-2-butanol el levorrotatorio? De
ninguna manera!. La rotacin de un compuesto, (+) o (-), es algo que se mide en el polarmetro, dependiendo
de cmo interacta la molcula con la luz. La nomenclatura (R) y (S) es nuestra forma de indicar cmo estn
arreglados los tomos en el espacio en torno a un centro quiral.
En el laboratorio es fcil medir una rotacin y ver si una sustancia determinada es (+) o (-). En el papel es
fcil determinar si un esquema determinado tiene el nombre de (R) o (S). Pero es dificil predecir si una
estructura que llamamos (R) har girar la luz polarizada en el sentido de las manecillas de reloj, o en sentido
contrario. Igualmente es difcil predecir si una sustancia extrorrotatoria en un recipiente tiene la
configuracin (R) o la (S).

Mezcla racmica o Racemato.


Una mezcla de partes iguales de enatimeros, mezcla equimolecular, se denomina mezcla racmica o
racemato. Una mezcla racmica es pticamente inactiva: Cuando se mezclan enantimeros, la rotacin
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provocada por una molcula de un estereoismero, es cancelada exactamente por una rotacin igual y
opuesta, causada por una molcula de su enantimero. Se emplea el smbolo () para especificar la
naturaleza racmica de una muestra en particular como, por ejemplo, cido ()-lctico o ()-2-metil-1butanol.
Es til comparar una mezcla racmica con un compuesto cuyas molculas son superponibles sobre sus
imgenes especulares; es decir, con un compuesto aquiral. Ambas sustancias son pticamente inactivas
exactamente por la misma razn. Debido a la distribucin al azar de un nmero muy grande de molculas,
por cada una de ellas que la luz atraviesa hay una segunda, imagen especular de la primera, alineada de
modo tal que cancela el efecto de la primera. En una mezcla racmica, esta segunda molcula resulta ser un
enantimero de la primera. Para un compuesto aquiral, no es un enantimero, sino otra molcula idntica, es
decir, un compuesto meso.
Una sustancia pticamente activa, no contaminada con su enantimero, la rotacin no puede anularse,
puesto que ninguna molcula puede servir de imagen especular de otra, cualquiera que sea el desorden de la
distribucin molecular.

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