Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
Qumica Analtica II
Volumetria de Oxirreduo
VOLUMETRIA DE OXIRREDUO
Introduo
Compreende os mtodos volumtricos que utilizam reaes de oxidao-reduo. A reao deve ser rpida e
reversvel, ou seja, o equilbrio qumico atingido durante toda a titulao.
Construo da Curva de Titulao
Considerar a titulao de 25,00 mL de soluo de Fe2+ 0,1000 mol L-1 com soluo de Ce4+ 0,1000 mol L-1
em cido sulfrico. Calcular o potencial aps adio dos seguintes volumes do titulante:
v = 0,00 mL;
v = 5,00 mL;
v = 25,00 mL;
v = 26,00 mL.
A reao de oxi-reduo :
Ce+4 + Fe+2 Ce+3 + Fe+3
As semi-reaes so:
Ce4+ + e- Ce3+
3+
Fe
+ e- Fe
2+
E1 = +1,44 V
E2 = +0,771 V
E = E oCe4+
0,0592
[Ce 3 + ]
log
1
[Ce 4 + ]
o
E = EFe
3+
0,0592
[Fe 2 + ]
log
1
[Fe 3 + ]
V = 0 mL (incio da titulao)
No incio da titulao, nenhum volume de soluo de Ce3+ adicionado e no ocorre reao devido a esta
espcie qumica. No entanto, a soluo de Fe2+ pode sofrer oxidao pelo prprio oxignio do ar e a quantidade de
Fe3+ formada no de fcil determinao. Desta forma, nesta etapa recomenda-se a medio do pH com eletrodo
de membrana de vidro.
V = 5,0 mL (antes do ponto final da titulao)
Os potenciais dos pares Fe3+/Fe2+ (0,77 V) e Ce4+/Ce3+ (1,61 V) so afastados o suficiente para que o
potencial possa ser calculado com exatido considerando apenas o par presente em grande quantidade (i.e. o par
do titulado antes do ponto de equivalncia, e o par do titulante aps este ponto).
o
E = EFe
3+
0,0592
[Fe 2 + ]
log
1
[Fe3 + ]
o
E = EFe
3+
1
CVCe adi
EPE = E oCe4+
[Ce 2 + ]
0,0592
log
1
[Ce 3 + ]
o
Somando as duas ltimas equaes, temos: 2E
PE = E
Fe
3+
o
EPE = EFe
3+
+ E oCe4+
[Fe 2 + ]
0,0592
log
1
[Fe 3 + ]
0,0592
[Fe 2 + ][Ce 3 + ]
log
1
[Fe 3 + ][Ce 4 + ]
2EPE =
o
EFe
3+
+ E oCe4+
o
o
E Fe
3+ + E
0,0592
[Fe 2 + ][Ce 3 + ] , o que resulta em:
Ce 4 +
E PE =
log
3
+
4
+
2
1
[Fe ][Ce ]
E = E oCe4+
0,0592
[Ce 4 + ]
log
1
[Ce 3 + ]
E = E oCe4+
1
CVFe ini
Figura 1. Curva de titulao de soluo de Fe2+ 0,1000 mol L-1 com soluo de Ce4+ 0,1000 mol L-1 em cido
sulfrico.
Titulao de Misturas
Solues com dois agentes oxidantes ou redutores alcanam pontos de inflexo no sobrepostos quando
os valores de E0 so suficientemente diferentes (E0 > 0,2V) so passveis de titulao.
Indicadores de Oxidao-Reduo
A indicao do ponto final de uma titulao redox pode ser feita de trs maneiras diferentes:
1. Sem adio de indicador: Alguns titulantes tm cor to intensa que eles mesmos servem de indicador de ponto
final. Ex: KMnO4.
2. Indicadores especficos: Em algumas titulaes pode-se adicionar uma espcie soluo da amostra que
reage com a substncia a ser titulada ou com o titulante, produzindo uma mudana de cor no ponto final. Ex: amido
sempre utilizado nas titulaes que envolvem ido. O amido forma um complexo azul escuro com o ido que
serve como indicador.
3. Indicadores Redox: So substncias que podem sofrer reaes de oxidao-reduo e cujas formas oxidada e
reduzida tm cores diferentes. O comportamento de um indicador redox pode ser representado pela seguinte semireao:
IndOx + ne- IndRed
Onde:
IndOx = forma oxidada
Geralmente usado na titulao de Fe2+ com dicromato de potssio. Na presena de agentes oxidantes
fortes como o K2Cr2O7, a difenilamina passa por uma srie de reaes de oxidao, resultando em um produto
violeta, reversvel.
Desvantagem: Devido a baixa solubilidade em gua, o reagente deve ser preparado em solues concentradas de
cido sulfrico.
c) Soluo de Amido/Iodo: O amido forma um complexo azul com o on triodeto, I3-. Em um excesso do agente
oxidante, a razo de iodo/iodeto alta, aumentando a concentrao do complexo I3-/amido, dando uma cor azul
escuro a soluo. Em um excesso de um agente redutor, on iodeto predomina e a cor azul est ausente.
d) Tiocianato de Potssio: Forma complexos coloridos com alguns metais, como por exemplo, a titulao de
ferro(III) com uma soluo de sulfato de titnio(III). O ponto final obtido a partir do desaparecimento da cor
vermelha do complexo de Fe3+/SCN-.