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ISOMERIZACIN.

La

isomerizacin

es

una

parte

pequea

pero importante de los

procesos de una refinera. El butano se isomeriza a isobutano para luego


ser utilizado para la alquilacin del isobutileno y otras olefinas. La
fraccin de 5 y 6 tomos de carbono que viene naturalmente en la
gasolina, se isomeriza para dar productos de gran

octanaje

que

despus se mezclarn con gasolinas de bajo ndice de octano.


Proceso qumico mediante el cual una molcula es transformada en otra
que posee los mismos tomos pero dispuestos de forma distinta. De este
modo, se dice que la primera molcula es un ismero de la segunda, y
viceversa.

El proceso de isomerizacin del butano fue desarrollado durante la


segunda Guerra Mundial. El catalizador utilizado fue AlCl3 . En la
actualidad, se prefiere utilizar un catalizador dual como por ejemplo
platino en zeolitas. Las dos funciones que tienen lugar son la funcin
cida (zeolitas) y la funcin hidrogenante-deshidrogenante en el
metal.
Es harto conocido en las industrias del petrleo que cuanto ms
ramificado es un alcano mayor compresin resistir sin inflamarse
espontneamente (sin detonar) . Permitir, por tanto, utilizar un
pistn con mayor relacin de compresino sea ms eficaz . Las
industrias del petrleo comparan el comportamiento de una gasolina con
el del n-heptano.
La isomerizacin de alcanos es un proceso muy importante en las
industrias del petrleo. Los combustibles se someten a un proceso de

isomerizacin para aumentar la cantidad de alcanos ramificados y


mejorar as su comportamiento en los motores de los automviles.
Otro tipo de catalizador usado son los obtenidos por combinacin de
metales de transicin o sus xidos

con xidos cidos, aumentando

bastante su actividad (cido-Electrnicos)

ISOMERIZACION CATALITICA
La isomerizacin es un caso particular de reformacin, donde lo
s

hidrocarburos,parafnicos
normales isomerizan a ramificados, mejorando sustancialmente el

numero de,octano. Las cargas ms aptas son los cortes de menos


de 70 C de punto de ebullicin,
compuestos fundamentalmente por pentanos y hexanos. La reaccin qu
mica tpica sera:
C-C-C-C-C
n pentano(RON 62)

C-C-C-C
C
isopentano(RON 92)

Adems del uso en la industria del petrleo como mejorador de la


s mezclas
paramotonaftas, el proceso de isomerizacin tiene amplia aplicacin en
petroqumica,
como por,ejemplo en la obtencin de isopreno(produccin de caucho sint

tico), por
deshidrogenacin,del isopentano. En las refineras suele isomerizarse el n
ormal butano para obtener isobutano,carga de unidades de alquilacin.
Las

reacciones

molecular

de

isomerizacin

de

parafinas

de

bajo

peso

son,

termodinmicamente probables a bajas temperaturas(100

150 C), a

uque la velocidad
de,reaccin es muy baja. El uso de catalizadores permite poner los par
metros de
selectividad y,rendimiento dentro de valores tecnolgicamente razonabl
es.
Los primeros catalizadores usados eran compuestos con cloruro de al
uminio, siendo,
abandonados por su falta de selectividad al dar reacciones secundaria
s como el craqueo, corrosin por formacin de cido clorhdrico. Los ca
talizadores bifuncionales del tipo O3Al2Pt (o paladio), de buena selectivid
ad, requieren temperaturas del orden de 300 - 400 C, para
lograr buenos rendimientos.
Los procesos modernos utilizan catalizadores de almina clorada, en
atmsfera de
hidrgeno, bajo presin de 30 Kg/cm2 y temperatura moderada,
140 C. Bajo
estas,condiciones operativas se consigue maximizar la isomerizacin y mi
nimizar el
hidrocraqueo. El.catalizador pierde cloro como HCl, que debe ser repuest
o agregando percloro - etileno.

Las impurezas de las cargas a isomerizacin, como compuestos de azufr


e, nitrgeno yoxigeno, daan el catalizador y deben ser eliminadas
p
r
e
v
i
a
m
e
n
t
e
.
La materia prima es,sometida
a una depuracin por hidrotratamiento sobre catalizadores de cobalto molibdeno,utilizando parte del hidrgeno del "platforming".
La humedad provoca prdidas importantes,de actividad por desclorinaci
n del

catalizador, siendo por lo tanto necesario minimizarla.

En la TABLA 21 se dan anlisis tpicos de la carga fresca y el pr


oducto isomerizado,en una unidad como la de la Fig. 73.
TABLA 21 Anlisis tpico de carga y producto en una operacin de isomerizacin
Hidrocarburo

Normal butano
Iso butano
Normal pentano
Iso pentano
Ciclo pentano
Normal hexano
Iso hexano

Moles %
Carga fresca
4,3
0,4
21,8
21,8
2,3
17,8
18,3

Isomerizado
1,5
0,3
10,7
35,8
1,7
4,3
37,0

Metil ciclo pentano


Ciclo hexano
Benceno
Normal heptano
2.2.Dimetil pentano
Total
Nmero de octano, RON

7,2
2,5
2,6
1,0
100

3,9
3,9
0,9
100

70

83

La is
omerizacin de las parafinas es exotrmica, involucrando unos 6 a
8 Kj/mol,
mientras que la energa de activacin es del orden de 40 Kj/mol.
El equilibrio termodinmicose desplaza hacia los reactivos,(parafinas)
con el aumento de la temperatura.
En presencia de catalizadores cidos el mecanismo de reaccin responde
a la teora de
los iones carbonio(R+), producindose en la continuad de la cad
ena de reacciones el,desplazamiento de los radicales metilo. Las b
ajas temperaturas y la presin del procesoimpiden se profundicen las
reacciones como en el CC o el "platforming":
El equilibrio aproximado para la isomerizacin del hexano con la temper
atura se
muestra en la Fig. 74, la mezcla de todos los ismeros posibles, de acuer
do a sus
probabilidades termodinmicas, ser el resultado final de la operacin.

C
C-C-C-C

Neohexano - 22 dimetil butano

C-C-C-C

Diisopropano - 23 dimetil butano

CC

Los catalizadores bifuncionales como los de platformacin tambin son u


tilizados
en
procesos de isomerizacin, con temperaturas del orden de los 400 C. La
in
te
rp
re
ta
ci

n
de
m
ec
an
is
m
o
de reaccin, en este caso
sita primero la formacin de un alqueno pordeshidrogenacin sobre el
metal y su posterior transformacin en in carbonio sobre la parte
cida del catalizador.

POR QU LA IMPORTANCIA DE LA ISOMERIZACIN?

Debido a la gran demanda de isobutano para alquilacin ha hecho que


muchas refineras no puedan obtener en cantidades suficientes y deban
proceder a la isomerizacin del n-butano.
En muchas fracciones de refinera y en las mezclas naturales se tiene:

Isobutano
n-butano
Isobutileno
n-butileno

19%
33%
20%
28%

CATALIZADORES DE LA ISOMERIZACIN
Los ms activos en las reacciones de isomerizacin son los
catalizadores cidos. Estos pueden subdividirse en los siguientes
grupos segn el orden de disminucin de su actividad:
1) Haluros cidos: AlCl , AlBr ,FeCl ,MgCl , ZnCl .
3
3
3
2
2
2) cidos: Clorosulfnico (ClSO H), Fluorosulfnico (FSO H), p3
3
toluenosulfnico (C H SO H), Fosfrico, sulfrico, etc.
7 7 3
3) xidos cidos: Al O , SiO , Cr O , MoO , ThO y sulfuros
2 3
2
2 3
3
2
(MoS , MoS y CoS).
2
3
Otro tipo de catalizador usado son los obtenidos por combinacin de
metales de transicin o sus xidos

con xidos cidos, aumentando

bastante su actividad (cido-Electrnicos)