OXIDACION PARCIAL DE METANOL A FORMALDEHIDO

1.

INTRODUCCION.
La mayor parte del formaldehdo que se fabrica a nivel mundial, es producido va
deshidrogenacin y oxidacin cataltica del metanol en fase de vapor, mediante el proceso
que utiliza plata metlica como catalizador. Este proceso es preferido frente al que utiliza
xidos metlicos, porque ofrece menores costos de capital y de produccin, por tanto la
ventaja econmica es mayor.

2.

IDEA Y JUSTIFICACION DEL PROYECTO.Toda la demanda de formaldehdo que se generaba en el pas, anteriormente
era cubierta en su totalidad por la importacin.
Actualmente dicha demanda es cubierta parcialmente por Laboratorios el
Rosario, que es una planta pequea que opera en nuestro departamento y ha logrado
captar un buen porcentaje del mercado a nivel nacional; sin embargo la dependencia en
cuanto a materia prima , tecnologa, e insumos, sigue siendo desfavorable para el
desarrollo de la misma y favorable para otros pases de los cuales se depende para su
funcionamiento.
Es por esta razn, que se hace imperiosa la necesidad de llenar el vaco
existente y crear tecnologa propia desarrollando ya sea, la fabricacin de un catalizador
nacional de igual calidad y menor precio, que no modifique el rendimiento de la
produccin de formaldehdo, o reactivando el catalizador que ya fue empleado, para
utilizarlo nuevamente , lo que implica un menor costo.

3.

ANTESCEDENTES TEORICOS.La oxidacin parcial de metanol a formaldehdo en fase de vapor, es

favorecida por el catalizador de plata metlica (Ag.), a una temperatura aproximada de
450 a 650 ( C), de acuerdo a la siguiente reaccin:

CH3OH + O2 < == > HCHO + H2O

(POM)

Adems de esta reaccin se tienen que tomar en cuenta otras que

pueden ocurrir en forma paralela, las cuales son:
CH3OH + 3/2 O2
CH3OH
CH3OH
4.

< == > CO2 + 2H2O

< == > C O

2H2

(COM)1
(DM)2

(DH)3

< == > HCHO + H2

ANALISIS TERMODINAMICO.El anlisis termodinmico se realiza en la parte de anexos.

4. OBJETIVOS.

Estudiar y analizar la reaccin de metanol a formaldehdo con plata metlica

(Ag.) (catalizador proporcionado por Laboratorios el Rosario).

Preparar catalizadores propios ( en base a Ag.).

Preparar catalizadores propios ( en base a Fe2O3/MoO3).

Realizar pruebas con los catalizadores preparados.

Analizar los resultados obtenidos en base a :

- Conversin
- Rendimiento
- Desactivacin
- Selectividad

5. METODOLOGIA.Los mtodos que se emplearn para la preparacin del catalizador son los siguientes:
Preparacin del catalizador (Ag/Al 2O3) por el mtodo de impregnacin.-

COM = Combustin de metanol.

DM = Descomposicin de metanol.
3
DH = Deshidrogenacin de metanol.
2

El mtodo de impregnacin es muy simple, se basa en la incorporacin de fases

activas a soportes, y se efecta a presin de vaco y a temperatura constante en el rotavapor.
Para la preparacin del catalizador de plata sobre almina, utilizaremos oxido de Aluminio de
granulometra conocida, el cul ser introducido en el rotavapor. Luego se proceder a preparar
la solucin de nitrato de plata (AgNO3), de concentracin conocida, de tal forma que alcance el
contenido prefijado de Ag que se desea alcanzar en el catalizador final. La solucin de nitrato de
plata juntamente con las partculas de almina se sometern a calentamiento lento y sistemtico,
de tal forma que se libere el exceso de agua en el rotavapor,. Por tanto para obtener una
distribucin homognea de la fase activa, es decir de la Plata; el secado por evaporacin se
efectuar muy lentamente, de esta manera el catin se depositar en el interior del poro
uniformemente y las posibilidades de obtener un buen catalizador sern mayores, ya que al ser la
velocidad de secado ms lenta, la evaporacin ocurre en el menisco del poro y la deposicin de la
Plata ocurre en el fondo del mismo. Evitando as la precipitacin de la sal que originara una
distribucin no homognea de la fase activa, que es lo que ocurre cuando la velocidad de secado
es muy rpida.
Para obtener una mnima velocidad de secado, la temperatura dentro del rotavapor
debe mantenerse en 70 C, (que es la mxima recomendada); mientras el bao de agua esta en
ebullicin, es decir a 100C.
Luego efectuaremos la calcinacin de los precursores, a la temperatura de
calcinacin seleccionada, para evitar la interaccin de la fase activa con la superficie del soporte.
Para obtener el componente activo o Plata metlica, se hace necesaria la reduccin
del producto calcinado con hidrgeno; a una temperatura de reduccin fijada previamente para
lograr un buen catalizador.
Preparacin del catalizador (Ag. porosa) por el mtodo de extraccin de Aluminio.Este mtodo consiste en producir un catalizador poroso mediante la extraccin de un
componente. En este caso, prepararemos un catalizador poroso de Plata, mediante la extraccin
del Aluminio, que se encuentra en la aleacin metlica formada por ambos componentes. Por lo
tanto, preparamos inicialmente la disolucin de uno de los componentes en el otro, formando as
la aleacin Aluminio-Plata.
La disolucin de ambos metales es del tipo Raney y se efecta, fundiendo ambos
metales a elevadas temperaturas, la Plata funde tericamente a 1040C (a 900C comienza a
ponerse pastosa) , y el Aluminio funde a 660C (aunque su xido lo hace a mas de 1000C).
Para obtener la aleacin debemos fundir a ms de 1000C, en un crisol de un material resistente.

Despus que ambos se homogeneizan, se deja enfriar rpidamente la mezcla, una vez
fra, se selecciona una fraccin de tamaos de partcula y se aade hidrxido de sodio (NaOH) o
sosa custica, para atacar nicamente al aluminio, y extraerlo as de la mezcla, de tal manera que
quede el catalizador de Plata con orificios porosos, incrementando as su superficie activada.
Esto ocurre segn la reaccin:
Al

OH

< == > Al(OH)4 + 3/2 H2

Despus de que transcurre esta reaccin el catalizador poroso de Ag se lava para

eliminar el sodio con el agua destilada.
Preparacin del catalizador (Fe2O3/MoO3) por el mtodo de impregnacin.Este mtodo utiliza soporte de slica para el Fe y Mo. La slica se obtiene por
calcinacin durante dos horas a 1200C. Luego se efecta la impregnacin con soluciones
acuosas de Fe(NO3)3 9H2O - (NH4)6Mo7O24 4 H2O en presencia de cido ctrico. As se prepara
el catalizador con diferentes porcentajes de Fe /Mo en relacin molar de 2. Luego se procede al
secado y calcinacin .
Mtodo que utiliza (Ag. pura) como catalizador.Para el anlisis del trabajo en cuestin, y por la falta de tiempo este mtodo
ser el ms factible para su realizacin ya que se dispone de Ag. metlica proporcionada por
Laboratorios el Rosario. Y la tcnica es ms sencilla porque no se tiene que preparar el
catalizador, ya que se utiliza Ag al 99.9% de pureza en forma de agujetas, que se colocarn sobre
una rejilla, contenida dentro del reactor y encima de la misma se colocara el empaque de vidrio
previamente molido y tamizado. La altura de empaque ser calculada as como el peso de
catalizador que ser empleado.
6.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.Una vez molido y tamizado el vidrio en # de malla -5 + 8, se introduce al reactor

encima de la rejilla que contiene las agujetas de plata metlica, (que se encuentra a 10 cm. de la parte
inferior del mismo), se arma el reactor y se procede a calibrar el rotmetro, midiendo el flujo de
metanol con el tiempo. Luego se sigue el siguiente procedimiento:

1.

Se revisan todas las lneas del proceso, mientras se calienta el reactor lentamente, empezando
a 100C.

2. Se verifica que el sistema no este presurizado.

3.

Se introduce al sistema 2.5 lt.de metanol al 99.9% de pureza.

4.

Presurizamos el sistema lentamente, Hasta 20-25 lf/plg2

5.

Se regula el flujo de metanol en el rotmetro, inicialmente hasta flujo mximo para eliminar
el volumen muerto en las tuberas y evitar un tiempo largo de espera.

6.

Se abre la llave de paso de metanol y se espera en la parte superior, de ingreso al reactor, que
caiga la primera gota. Una vez que ocurre esto se cierra la llave de paso de metanol,
porque la tubera ya esta inundada.

7.

Se regula el flujo de aire en el flujometro, inicialmente hasta un flujo mximo de 2.5 lt/min.
Y se abre nuevamente la llave de metanol.

8.

A partir de ese momento se controla la presin en el manmetro superior.

9.

Se hace funcionar la bomba de agua, para la refrigeracin del sistema.

10. Desde que ingresa el fluido al reactor se empieza a cronometrar el tiempo, mientras

aumentamos la temperatura hasta 250C y luego hasta 300C.

11. Recibimos el condensado, cuando la aguja del manmetro esta en la banda roja y marca 15

lf/plg2
12. Regulamos el flujo de metanol en el rotmetro, hasta el calculado que es de 1.4 cm3 /min.
13. Regulamos el flujo de aire en el flujmetro, hasta el calculado que es de 1.95 lt/min.
14. Esperamos unos 10 a 15 minutos para que se estabilice el sistema. Una vez transcurrido ese

tiempo, purgamos el metanol condensado. A partir de este momento analizamos la

reaccin.
15. Empezamos a cronometrar el tiempo ( de reaccin), que fijamos en

15 min. Cuando

empezamos a hacer burbujear el condensado en la solucin de formaldehdo del 40%, en la

columna de absorcin (bureta empacada con vidrio que contiene la solucin de formaldehdo
al 40%). Entonces a un tiempo t = 0 tenemos una concentracin de formaldehdo y metanol.
Y a un tiempo t = 15 min. Medimos la concentracin. Lgicamente un incremento en la
concentracin nos indicar que se efecto la reaccin en cuestin.
7.

CALCULOS.-

Para los clculos suponemos estado estacionario, en el reactor.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO
EN FUNCION DE LA CONVERSION

K Equilibrio

1000
800
600
400
200
0
0

0.2

0.4

0.6

Conversion

0.8