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CATIONES DEL GRUPO II

UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
Facultad de Ingeniera Geolgica, Minera y Metalrgica
INFORME DE LABORATORIO N 3 DE ANLISIS
QUMICO
Profesor: Ing. Toms Vizarreta Escudero
Integrantes:

Caso Lloclla, Amaro Andrs

20142168C

Tadeo Fabin, Arnold Isaas

20142115G

SECCIN:
S1

ANLISIS DEL GRUPO II DE CATIONES

Fecha de Realizacin:
21 de abril del 2015

ANLISIS QUMICO

CATIONES DEL GRUPO II

NDICE
Introduccin..
..3
Objetivos
....4
Fundamento
terico..
.6
Parte
experimental
.....7
Cuestionario
...15
Conclusiones
..20
Recomendaciones.
.20
Bibliografa
..21

ANLISIS QUMICO

CATIONES DEL GRUPO II

INTRODUCCION

As como el primer grupo de cationes se caracteriz por la insolubilidad


de sus cloruros, el II grupo tiene como reactivo precipitante el H 2S
en un medio moderadamente cido
(pH
= 3). En este grupo
vuelve a aparecer el Pb2+, debido a que en el primer grupo precipita
solamente una cantidad menos aun miligramo por mililitro de solucin y
en el caso del ion mercurioso del primer grupo se oxida a mercrico y no
precipita como cloruro sino que los hace hasta el segundo como sulfuro.
Para verificar la precipitacin del grupo II es necesario tener en cuenta
algunos factores como son:
a) La acidez ( concentracin de iones hidrgeno)
b) La ionizacin de H2S
c) Las constantes del producto de solubilidad de los sulfuros del II y
III grupos.
d) El efecto del ion comn en el equilibrio del H2S
e) La formacin de sales bsicas.

ANLISIS QUMICO

CATIONES DEL GRUPO II

OBJETIVOS
El objeto de esta prctica es observar e identificar las reacciones
caractersticas de algunos de los cationes pertenecientes al grupo
II, para su posterior separacin e identificacin.
Conocer el comportamiento de los reactivos generales de los
cationes del Grupo II
Conocer el comportamiento de los reactivos particulares para cada
catin perteneciente, y en que medio se dan a cabo las
reacciones, de los cationes de este Grupo II.
Aprender a identificar cada uno de los iones pertenecientes al
Grupo II
Conocer las diferentes caractersticas (color, olor, textura, etc.) en sus
respectivos precipitados.

Familiarizarnos la base prctica del anlisis qumico aplicado a nivel


industrial.

ANLISIS QUMICO

CATIONES DEL GRUPO II

FUNDAMENTO TEORICO
Propiedades de los sulfuros de los cationes del GRUPO
II
Segn fue indicado en informes anteriores, todos los cationes de los GRUPOS I
y II se hace precipitar con hidrgeno sulfurado en un medio acido

pH 5 . En

este fenmeno se manifiesta la similitud de los cationes de estos grupos.


Sin embargo, existe determinada diferencia de propiedades entre los sulfuros
de dichos cationes, as como tambin en el comportamiento de los propios
cationes frente a otros reactivos. Por ejemplo

+2
Ag+1 Hg +2
2 Pb
precipitan con

cido clorhdrico en forma de cloruro poco solubles *. Dichos cationes en el


desarrollo sistemtico del anlisis se separan desde un principio en forma de
cloruros y es por eso pueden ser determinados como componentes de un
grupo especial, GRUPO ANALITICO I de cationes.
Por otra parte, los elementos restantes, que precipitan con hidrogeno sulfurado
en un medio cido, debido a su posicin en la tabla peridica, forman sulfuros
que poseen distintas propiedades **. Se les puede clasificar en dos subgrupos:
+2

+2

+2

+2

+3

+2

1) Subgrupo de cobre :( Cu Cd Hg Pb Bi Sn

y otros .

Los sulfuros de los cationes de dicho subgrupo, gracias a que en sus


elementos prevalece el carcter bsico no se disuelven en lcalis.
2) Subgrupo de arsnico :( As

+5

+3

+3

+5

+4

As Sb Sb Sn y otros .

Los sulfuros de los iones de dicho subgrupo se disuelven en lcalis y en


todos los reactivos antes mencionados. Algo aislado se encuentra el
catin

+2

Sn

, cuyo sulfuro no se disuelve en lcalis,

Na2 S y ( NH 4 )2 S ,

fenmeno que encuentra su explicacin en el carcter ms bsico de

Sn+2

en comparacin a

ANLISIS QUMICO

Sn+ 4 . El sulfuro de

SnS

puede disolverse

CATIONES DEL GRUPO II


tan solo en amonio poli sulfurado por cuanto en este caso tiene lugar la
oxidacin de

Sn+2 a

Sn+ 4

con un oxidante que viene al caso.

*Los iones de plomo, debido a una solubilidad relativamente grande de

PbCl 2

en agua, quedan parcialmente en la solucin junto con los cationes

del GRUPO II
** Como ya se indic el sulfuro de mercurio se disuelve parcialmente en el
sulfuro de sodio formando una tiosal. El sulfuro de cobre se disuelve en polisulfuro de amonio formando tambin una tiosal.

El catin muy inestable de

Cu+1 tiene una importancia secundaria as que no

lo tomamos en cuenta.
El catin

Hg+2 2 que forma el cloruro poco soluble

GRUPO I, el catin

+2

Hg

Hg 2 Cl 2 , pertenece al

ocupa una posicin intermedia entre el subgrupo de

cobre y el subgrupo de arsnico en el GRUPO II. Este puede estar incluido tanto
en uno como en otro subgrupo, segn sea el mtodo de clasificacin de estos
subgrupos.
NOTA: Segn lo desarrollado en el laboratorio y las instrucciones del Ing.
Vizarreta, nosotros lo consideramos dentro del subgrupo de cobre.
Para la mayora de los cationes del GRUPO II es muy caracterstica la capacidad
de formar complejos con el amoniaco, los cianuros y con otras sustancias; los
nicos que no forman complejos de amoniaco son el

Pb+2 Bi+3 .

En particular y muy detalladamente analizaremos la capacidad de los iones del


subgrupo de arsnico de formar tiosales solubles en agua. Segn fue referido,
los sulfuros de los iones de este subgrupo tienen valores pequeos de los
productos de solubilidad, no se disuelven en cidos diluidos (que no poseen
propiedades de oxidar) y precipitan con sulfuro de hidrogeno en un medio
cido (con un

pH 5

ANLISIS QUMICO

CATIONES DEL GRUPO II


A diferencia de los sulfuros de los cationes del subgrupo de cobre, estos
sulfuros son capaces de disolverse al ser tratados con

Na 2 S , K 2 S , [ NH 4 ]2 S

formando las llamadas tiosales, por ejemplo

Sn S2 + Na2 S Na 2 Sn S 3 (tiocianato de sodio)

NOTA: Los tiocidos son inestables, no existen en soluciones cidas por


descomponerse con desprendimiento de sulfuro de hidrgeno y del sulfuro
correspondiente. A diferencia de los tiocidos, sus sales son bien estables.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
EQUIPOS Y MATERIALES:

8 tubos de ensayo
Gradilla
Piseta con agua destilada
Bagueta
Embudo de vidrio
Papel filtro
Papel tornasol
Reactivos (NH4OH, Na2S, HCl, (NH4)2Sx, HNO3, H2SO4, CH3COOH,
K4Fe(CN)6)

PARTE EXPERIMENTAL
1. Se inici con una muestra (solucin), que contena los cationes del
GRUPO II, como ya es sabido agregamos un papel tornasol para ver de
primera vista el medio de la solucin. Este result ser un medio cido,
por lo que al no saber qu tan cido estaba, hicimos la respectiva

ANLISIS QUMICO

CATIONES DEL GRUPO II


correccin del medio por adicin de

NH 4 OH

15N hasta llegar

ligeramente y la basicidad y luego retornar con cuidado al color rojo del


papel de tornasol que indicaba un medio ligeramente cido con la ayuda
de HCl .

MEDIO CIDO
CORREGIDO

MEDIO BSICO

2.Procedimos a agregar

Na 2 S

y lo que se obtuvo fue una preciptacin marron

oscura de los sulfuros de los cationes de los subgrupos.

subgrupo Cobre: HgS , PbS , Bi2 S 3 , CuS , CdS


subgrupo Arsnico : As2 S3 , Sb 2 S3 , Sb 2 S5 , SnS , Sn S 2 .
Tal como se muestra en la siguiente imagen.
Seguidamente filtramos para separar los precipitados.
Desechamos la solucin pasante carente de los iones de nuestro inters.

ANLISIS QUMICO
PRECIPITADO GRUPO II

8
FILTRAMOS

FILTRACION

CATIONES DEL GRUPO II


3.

Retiramos el papel filtro que


contiene los sulfuros precipitados y haciendo uso de la bagueta y una solucin
amarillenta de polisulfuro de amonio (NH 4)2Sx; discurrimos el precipitado a un
vaso (es necesario hacer esta operacin en la zona de extraccin de gases o
en un lugar ventilado).
Posteriormente lleve el contenido del vaso a un tubo o 2 tubos
dependiendo de la cantidad de solucin obtenida. (Se debe procurar que
la solucin vertida en el tubo de ensayo no exceda ms de la mitad del
mismo ya que al calentarlo podra haber desprendimientos violentos)

4.Seguidamente sometemos los tubos del paso anterior a bao mara por un
corto tiempo (con agitacin). Luego de ello, retiramos los tubos y los filtramos
la solucin
NOTA: es importante saber que el calentamiento debe ser ligero 40-50
2-3 minutos; ya que una temperatura mayor har que a la solucin pasen los
sulfuros del subgrupo del cobre

BAO MARA

FILTRAMOS

ANLISIS QUMICO

CATIONES DEL GRUPO II


Llegados a este punto lo que obtenemos es:
- Precipitado:
HgS, PbS, Bi 2S3, CuS, S
-Solucin Pasante:
contiene a las tiosales (NH 4)3AsS4, (NH4)3SbS4,
(NH4)2SnS3

Trabajamos primero con el precipitado:


a) Anlogamente como ya se explic, discurrimos el precipitado del papel filtro a un
vaso, haciendo uso de unos 8 ml. de

H NO 3

6N.

Calentar ligeramente (hasta observar un cambio) dejamos


filtramos

enfriar un momento y

Lo que obtenemos es un precipitado negro de sulfuro de mercurio que es insoluble


en cido ntrico compuesto de

HgS y S .

HgS + HN O 3 HgS (negro)

La solucin pasabte puede contener: Pb(NO3)2, Bi(NO3)3, Cu(NO3)2, Cd(NO3)2, esta


solucin debe ser recibida en un vaso.

PbS+2 HN O3+ calor Pb ( N O 3 )2 + H 2 S


Bi 2 S 3+6 HN O3+ calor 2 Bi ( N O3 )3 +3 H 2 S
CuS+ HN O3 +calor Cu ( N O3 )2 + H 2 S
CdS+ HN O3 +calor Cd ( N O3 )2 + H 2 S

ANLISIS QUMICO

10

CATIONES DEL GRUPO II

b) Agregar a la solucin unas gotas de H2SO4 9N. Calentamos la solucin hasta


observar el desprendimiento de abundantes humos blancos (realizar esta
operacin en la campana extractora, no usar mechero). Filtramos y el residuo

Pb SO 4

obtenido corresponde

NOTA: debemos resaltar que lo que se hizo en esta paso fue eliminar el

HNO3

presente en la solucin para permitir la precipitacin del

Otro punto es que el


ese medio el

H 2 S O4

Pb SO 4

Pb SO 4 .

no debera estar muy concentrado ya que en

es soluble (podemos agregar agua destilada para

diluir).
Todos los nitratos pasan a sulfatos por ser el

H 2 S O4

menos voltil que el

HNO3

Humos blancos

AADIMOS

H 2 SO 4

FILTRACIN

ANLISIS QUMICO

DESPRENDIMIENTO DE
GAS

PRECIPITADO DE

PbS O 4
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CATIONES DEL GRUPO II


La solucin pasante contiene Bi2(SO4)3, CuSO4, CdSO4.

2 Bi ( N O3 )3 +3 H 2 S O 4 + calor Bi 2 ( S O4 )3 +6 HN O3
Cu ( N O3 )2 + H 2 S O4 + calor CuS O4 + 2 HN O3
Cd ( N O3 )2+ H 2 S O4 +calor CdS O4 +2 HN O3

c) Alcalinizamos la solucin con NH4OH 15N y observar la formacin de un


precipitado de color blanco el cual es una sal bsica de bismuto de composicin
que depende de la concentracin y temperatura de la solucin. Filtramos.
Nota: en este paso se us NH4OH 15N para alcalinizar de paso la solucin ya que
en medio cido no hubiera habido precipitacin

PRECIPITADO

ADICION

Bi (OH )3

Bi 2 ( S O4 )3 +6 N H 4 OH 2 Bi (OH )3 +3 ( N H 4 )2 ( S O4 )

La solucin pasante presenta una tonalidad azul por la presencia del catin
. Hasta este punto procedemos con la separacin de

Cu +2 y

Cd +2

utilizando

cianuros.

ANLISIS QUMICO

Cu +2

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CATIONES DEL GRUPO II


Aadir gotas de KCN hasta decolorar la solucin y aun hasta un exceso de 5 o 6
gotas. Al mismo tiempo esta solucin fue tratada con gotas de

Na 2 S

da un precipitado amarillo de sulfuro de cadmio.

lo que nos

CdS

amoniacatos de Cu +2 , Cd+2 + KCN CdS (amarillo)

CdS O 4 + Na2 S ( en medio base ) Na 2 S O4 +CdS


Nos forma una suspensin amarilla.

Trabajamos con la solucin de tiosales del subgrupo de As


-Diluimos la solucin y agregamos

gotas de

HCl

6N hasta lograr

aproximadamente un pH 5 . Calentamos y filtramos. (Desechamos la


solucin

pasante).

El

precipitado

As 2 S5 Sb 2 S5 Sn S2 y S (proveniente del

ANLISIS QUMICO

obtenido

puede

contener

Na2 S )

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CATIONES DEL GRUPO II

CALENTAMOS

PRECIPITADOS SUBGRUPO

As

2 ( N H 4 )3 As S4 + calor ( en medio acido ) As2 S 5 ()+3 S ( N H 4 )2


2 ( N H 4 )3 Sb S 4 + calor ( en medio acido ) Sb2 S 5 ()+3 S ( N H 4 )2

( N H 4 )2 Sn S3 +calor ( en medio acido ) Sn S2 ( )+ S ( N H 4 ) 2


-Traspasar el precipitado con ayuda de unos ml. de

HCl12 N

Calentamos ligeramente. Filtrar. El precipitado contiene

CALENTAMOS

a un vaso.

As 2 S5

PRECIPITADO

As 2 S3
-La solucin contiene
2

[ Sn Cl 6 ]

[ SbCl 6 ]

Ss

, se diluye la solucin (que

tiene exceso de HCl) hasta que la

ANLISIS QUMICO

14

CATIONES DEL GRUPO II


concentracin de

HCl contenido se

aproxime a 2.4N. (Nota 2). Calentar la


solucin.
Luego

aadir

gotas

de

Na2S

hasta

observar

la

formacin de un precipitado.
SOLUCION CON

Sb +2 Sn+2

El precipitado obtenido es: SbS 5 y

SbS 3

-La

solucin

final

debe

ser

diluida nuevamente hasta que


la concentracin de

HCl

se

aproxime a 1.2N.

ANLISIS QUMICO

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CATIONES DEL GRUPO II

Aadir gotas de Na2S, observe


la formacin de un precipitado
que corresponde a SnS2.

Cuestionario
1. La muestra recibida es una disolucin acuosa alcalina, que
contiene todos los cationes del 2do grupo y cationes del tercer y
cuarto grupo. Indique brevemente y con toda claridad
a) Cmo separara totalmente el 2do grupo?
En primer lugar se aade un papel de tornasol y se procede a
acidificar, una vez que el papel tornasol este rojizo se procede a
precipitar con Na2S hasta lograr la precipitacin completa se contina
filtrando y en el precipitado quedaran los cationes del segundo grupo.
b) Qu precaucin se debe considerar durante la precipitacin?
Por qu?
La precaucin ms importante es cuidar en todo momento el medio
cido debido a que pueden precipitar cationes de otros grupos.

ANLISIS QUMICO

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CATIONES DEL GRUPO II


2. Indique con toda claridad
a) Cmo se obtienen las tiosales?
El primer precipitado obtenido se trata con (NH4) Sx calentar y filtrar,
la solucin resultante contienes las tiosales, esta solucin se diluye
usando HCl 6N para acidificar y formar el precipitado que contiene
As2S3, Sb2S3, SnS2.
b) Cmo se separa el catin antimonio de las tiosales?
Una vez que precipitan las tiosales se procede a tratar con HCl 12N en
esos momentos precipitara As2S5, luego diluir poco a poco hasta
precipitar, con ayuda del Na2S, el antimonio en forma de Sb2S3.
3. El cido sulfrico, H2SO4, comercial, concentrado, que adquiere
la facultad es de 18M. Se desea preparar un volumen
determinado (V) de H2SO4 9N. Indique con toda claridad Cmo
procedera?

H 2 SO 4 comercial 18 M =36 N
Pero se pide H2SO4 9N

N 1 V 1=N 2 V 2

36 V 1=9 V
4 V 1=V
Una vez que hallamos la relacin de volmenes final e inicial, entonces
observamos que hay una relacin de 1 a 4 por lo tanto a cada litro de
H2SO4 se agregan 3 litros de agua para que el volumen aumente a 4 y la
concentracin del H2SO4 disminuya a 9N.

ANLISIS QUMICO

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CATIONES DEL GRUPO II


4. Haga un diagrama esquemtico, indicando la separacin
identificacin de cada catin. Escriba las frmulas balanceadas
de las reacciones efectuadas.
Precipitado Subgrupo II A
5. Calcule
a) Las veces en que vara la solubilidad del PbSO4 en agua
(HgS,
PbS, CuS,
BiS,solucin
CdS)
destilada con
respecto
a una
de NaNO3 0.082 N.
8

kps PbSO =1.8 10 .


4

Tratar con HNO3 caliente

2++ SO 4 Solucin

PbSO
(Cu2+,
Pb2+, Bi3+ Cd2+)
4 Pb

Residuo
(HgS)

s
Precipitado
s s

Identificar con agua regia

Solucin
(Cu2+, Bi3+, Cd2+)

(PbSO4)

k ps =s 2

Identificar con bencina Tratar con NH3 en exceso

s 2=1.8 108

Precipitado Subgrupo II B

s=1.34 104

(AsS3, SbS3, (NH4)Sx)


Acidificar con HCl 6N
Precipitado

(As2S3, Sb2S3, SnS2 y+S)


+ NO3

NaNO3 Na

Tratar con HCl 12N

Usando fuerza inica:


Residuo
(As2S5, S)

z
c i ( i)2
Disolver con H2O2
1 amoniacal
I=
2

Solucin
(Sb3+, Sn4+)
Diluir hasta que [HCl] = 2.4N
Precipitado
(Sb2S3)

Identificar con AgNO3

Solucin
(Sn4+)

Identificar
con tiosulfato
Diluir
hasta que [HCl] = 1.2N
1
2
2

I = (0.082 1 +0.082 1 )
2

Identificar con HgCl2

ANLISIS QUMICO

Precipitado SnS2

Tratar con Na2S


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CATIONES DEL GRUPO II


I =0.082

log f =

0.5 z 2i I
1+ I

f Pb=f SO =0.358
4

k ps = [ PbSO 4 ] f 2

[ PbSO 4 ]=3.74 104


La solubilidad aumenta aproximadamente 3 veces ms en presencia
de NaNO3 que con agua pura.

b) Una disolucin de PbSO4, contiene 1.5x10-4 gramo/litro del


anin

SO 4 . Calcule el grado de saturacin de la solucin.


2

Del problema anterior la concentracin mxima del [ SO 4 ]=1.34x109

dice que hay 1.5x10-4 entonces la disolucin estar saturada a


1.17%.

grado de saturacion=

1.5 104
4
128.64 10

grado de saturacion=1.17
6. Calcule el volumen de amoniaco, para disolver 0.3 g de xido de
cobre

NH =0.958
3

g
3
cm .

El volumen necesario de amoniaco se calcula as:

ANLISIS QUMICO

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CATIONES DEL GRUPO II


eq 1= eq 2
CuO = NH 3=1
W NH 3 W CuO
=

PM
PM

NH 3 .V
W
= CuO
NH 3 PM CuO
PM
0.958 V 0.3
=
17
79.5
V =0.067 L

7. Cuantos gramos del anin sulfuro,

, estn contenidos en
S

250ml de disolucin saturada de CuS y


38

kps CuS=3.2 10

29

. kps As S =4.1 10
2

Donde s es la concentracin:

As 2 S3 ,

.
2
2++ S
CuS Cu

s
s s

k ps =s

s 2=3.2 1038

ANLISIS QUMICO

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CATIONES DEL GRUPO II


s=1.78 1019

V
W =s M

W =1.78 1019 32 0.25

W 1=14.24 1019 iongramo


Ahora para el sulfuro de arsnico (III)

2
3++ 3 S
As 2 S3 2 As

s
2 s 3 s

k ps = (2 s )2 (3 s)3
5

29

108 s =4.1 10
s=8.24 107
V
W =3 s M

W =3(8.24 107)32 0.25

ANLISIS QUMICO

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CATIONES DEL GRUPO II


W 2=1.97 105 iongramo
Entonces la cantidad total del anin sulfuro que hay es la suma de ambas
masas halladas.

W T =W 1 +W 2
W T =1.97 105 +14.24 1019
W T =1.97 105

CONCLUSIONES
Se comprueba la presencia de los cationes del segundo grupo, al
obtener los diversos precipitados.
Los cationes del grupo IIA Y los del grupo IIB son solubles en distintos
compuestos por esa razn se deben identificar de manera diferente.

RECOMENDACIONES
Se debe tener cuidado con el medio, pues este debe ser cido para que
los cationes precipiten, por eso mantener el pH por debajo de 7 es muy
importante, esto se debe hacer usando el papel tornasol.
Tener cuidado al usar el HNO3 pues es muy voltil y txico

ANLISIS QUMICO

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CATIONES DEL GRUPO II

BIBLIOGRAFA
ANALISIS QUMICO CUALITATIVO, LUISJ. CURTMAN, MADRID 1959
SEMIMICROANLISIS QUIMICO CUALITATIVO, ALEXIEV, EDITORIAL MIR
FUNDAMENTOS DE QUIMICA ANALTICA, SKOOG & WEST EDITORIAL
REVERT

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