UNIVERSIDAD NACIONAL DE MISIONES

FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS QUIMICAS Y

NATURALES
QUIMICA ORGANICA.

Tema III:

ESTEREOISOMERIA Y ACTIVIDAD OPTICA

Nora Mabel Sosa

Octubre 2012

Este material es solamente de consulta y esta planteado para ser

utilizado en alumnos que se encuentran cursando Qumica Orgnica en la
Licenciatura en Gentica y el Profesorado de Biologa.
El tema debe ser profundizado desde los libros de textos sugeridos por
la ctedra.

INDICE

1Isomeros.................................................................................................5
2Qu es la actividad ptica?..................................................................6
3Tipos de Isomera...................................................................................6
3.1Isomera plana o estructural..................................................................6
3.1.1Ismeros de cadena..............................................................................7
3.1.2Isomeros de posicin............................................................................7
3.2Esteroisomera......................................................................................7
3.2.1Isomeros conformacionales..................................................................8
3.2.1. a- Isomeros alicclicos...............................................................................8
3.2.1. b Isomeros alicclicos...............................................................................9
3.2.2Isomeros configuracionales.................................................................10
3.2.2. a - Isomera geomtrica............................................................................10
3.2.2. b - Enantimeros......................................................................................10
3.2.2. c Modificacin racmica.........................................................................11
3.2.2. d- Diasteroismeros.................................................................................11
3.2.2. e- Epmeros..............................................................................................11
3.2.2. f Formas meso.......................................................................................12
4Nomenclatura......................................................................................12
Conclusin.....................................................................................................14

Para comenzar esta unidad hazte la siguiente pregunta,

y escribe tu respuesta en un papel.
Una muestra que presenta determinados valores de solubilidad en diferentes
solvente, punto de ebullicin y punto de fusin caracterstico siempre esta
formada por una sola sustancia?

1- Isomeros

Isomeros son compuestos que tienen la misma formula molecular,

iguales proporciones de los compuestos que lo conforman, pero diferentes
propiedades.
La isomera se clasifica en isomera plana o estructural y espacial,
llamada tambin esteroisomera, segn las diferencias que presentan los
compuestos ismeros sean en el plano o en el espacio.
Existen en la naturaleza isomeros tan semejantes que para poder
diferenciarlos es necesario realizar un estudio con luz polarizada para poder
determinar la existencia de actividad ptica. En muchos pares de ismeros uno
de ellos puede ser muy importante como nutriente o como medicamento,
mientras el otro puede no tener una funcin definida para su existencia.
Los estudios de estos isomeros son los que muchas veces dan la
respuesta a cerca de los diferentes mecanismos de reaccin
El Xilitol, ismero de la xilosa, es usado en
dulces y chicles "sin azcar" porque tiene
aproximadamente la dulzura de la sucrosa
y solamente el 40% de las caloras. Este
azcar-alcohol inofensivo para los
humanos, puede causar insuficiencia
heptica y muerte en los perros.

2- Qu es la actividad ptica?
La luz es una radiacin que se propaga en forma de ondas, sus
vibraciones tienen direcciones perpendiculares a la direccin en la que se
desplaza. El plano de vibracin varia rpidamente, unas cien millones de veces
en cada segundo.
Si se hace pasar esta luz por un polarmetro estas ondas luminosas
vibran en una sola de las direcciones posibles, y se denomina luz polarizada .
1

a) Luz no polarizada; b) Luz parcialmente polarizada; c) Luz totalmente polarizada

El polarmetro fue diseado para medir la rotacin del plano de la luz. Se

hace pasar un rayo de luz a travs del filtro polarizador de manera que se
obtiene un nuevo rayo de luz esta vez polarizada plana, que al atravesar una
muestra puede ser desviada o no.
Las sustancias capaces de causar este giro se dicen ptimamente
activas, las que no producen rotacin en la luz polarizada son pticamente
inactivas. La magnitud de la rotacin ptica depende del nmero de molculas
que el haz de luz encuentra en su paso.
Un compuesto que presente actividad ptica puede hacer girar la luz polarizada
en dos sentidos. En el de las agujas del reloj. Entonces se dice que es
dextrgiro y se lo representa (+), si es contrario a las agujas del reloj, se dice
que es levgiras y se representa por (-).
3- Tipos de Isomera
Los tipos de isomera que se pueden presentar se clasifican como
Isomera plana o Isomera espacial.
3.1- Isomera plana o estructural
Las diferencias que presentan estas molculas se ponen en evidencia
en el plano, presentan un acomodo diferente de sus enlaces. Pueden ser
clasificadas como ismeros de cadena, ismeros de posicin o ismeros de
funcin.
3.1.1- Ismeros de cadena
Son las molculas que presentan la misma formula molecular, sin
embargo presentan distinta posicin de los tomos de carbono dentro de la
cadena carbonada principal.
1

Al contrario de lo que ocurre con algunos animales, el ojo humano no puede distinguir entre la luz
polarizada y la no polarizada

Isomeros con formula molecular C5H12

CH3CH2CH2CH2CH3

CH3CH2CH2CH3
|
CH3

Pentano
(n-pentano)

Metilbutano
(neopentano)
isobutano

CH3
|
CH3CCH3
|
CH3
dimetilpropano
(isobutano)
neopentano

3.1.2 Isomeros de posicin

Son aquellas sustancias en que en sus formulas estructurales difieren en
la posicin del grupo funcional sobre el esqueleto carbonado.
Isomeros con formula molecular C5H10O
CH3COCHCH2CH3
Metil propil cetona

CH3CH2COCH2CH3
Dietil cetona

3.1.2 Isomeros de funcin

Son compuestos que presentan misma formula molecular, pero tienen
distinta funcin.
Isomeros con formula molecular C3H8O
CH3CH2CH2OH
Propanol

CH3CH2OCH3
etil metil cetona

Completando nuestro cuadro conceptual

3.2- Esteroisomera
La parte de la qumica que se encarga del estudio de la estructura en
tres dimensiones se denomina estereoqumica, y un aspecto de la
estereoqumica es la esteroisomera.
Presentan esteroisomeria las sustancias que tienen la misma estructura
pero distinta distribucin de sus tomos en el espacio.
Los compuestos que presentan estas caractersticas se clasifican en
isomeros conformacionales e isomeros configuracinales

3.2.1 Isomeros conformacionales

Son molculas que presentan distintas conformacin.
Las conformaciones son las diferentes disposiciones en el
espacio que pueden tomas los tomos cuando la cadena
carbonada principal realiza un giro en
Un enlace simple entre carbonos.
Estos enlaces tienen simetra esto permite la rotacin de los grupos que
unen. Como consecuencia de la rotacin estos grupos adoptan distintas
posiciones respecto al enlace simple. Cada una de estas formas en que el
compuesto puede presentarse en el espacio se llama confrmero.
A los isomeros conformacionales tambin se los llama rotmeros, ya que
son interconvertibles entre s por la rotacin en torno a enlaces.
La rotacin del enlace carbono-carbono en el etano da lugar a dos
conformaciones lmite -la conformaciones alternada (con los hidrgenos
alternados) y la conformacin eclipsada (con los hidrgenos enfrentados-. El
paso de la conformacin alternada a la eclipsada o viceversa se realiza por giro
de 60. Obsrvese que en un giro de 360 existen infinitas conformaciones
posibles.
3.2.1. a Isomeros alicclicos
Un caso mas sencillo para ejemplificar es el etano, en general se
presenta en todos los compuestos alifticos, donde la rotacin en torno al
enlace de los tomos de carbono da como resultado infinitas posiciones entre
las dos extremas que se repiten cada giro de 60. La conformacin eclipsada,
segn los tomos de hidrogeno estn enfrente uno de otro y la conformacin
alternada donde los tomos de hidrgeno se encuentran alternados

Para representar la estructura tridimensional de esta molcula se empleo

las proyecciones de Newman, que consiste en dibujar la molcula mirndola en
direccin del enlace carbono- carbono desde su extremo. El punto del centro
representa el primer carbono mientras el crculo esta representando el segundo
carbono.
En la proyeccin de Newman de la conformacin eclipsada los enlaces
se hicieron girar levemente para que todos los enlaces carbono hidrogeno
puedan verse. En esta conformacin los enlaces con los tomos de hidrogeno
estn uno detrs de otro y por estar en esta posicin enfrentada sufren
eclipsamientos, o repulsiones, que hacen que esta conformacin se
desestabilice.
La conformacin energticamente ms favorable es aquella que
responde al principio de que los tomos se encuentren ms alejados unos de
otros que en este caso es la eclipsada. La conformacin energticamente ms
desfavorable, ms inestable, es la eclipsada. Ya que es la de mayor energa.
6

Debido a la diferencia energtica que se produce entre la forma

alternada y la eclipsada la rotacin sobre el enlace simple del carbono es
limitada, .para que ocurra hay que superar la barrera de energa de activacin
del conformero en la forma eclipsadas En el etano es pequea, 2,9 Kcal/mol lo
que permite que se interconviertan a gran velocidad.
3.2.1. b Isomeros alicclicos
No solo los alcanos de cadena abierta presentan isomeros
conformacionales.
Los cicloalcanos, o alicclicos, que son anillos de unidades CH2
tambin pueden tener conformaciones.
En los ciclocalcanos la libertad para rotar sobre los enlaces carbonocarbono es mucho menor que en los compuestos alifticos. En estos los
enlaces simples que presentan las cadenas abiertas le brindan mayor aptitud
para el giro, sin embargo en los cicloalcanos las molculas presentan
estructura mas rgida. A medida que los cicloalcanos presentan anillos de
mayor tamao van teniendo mayor libertad para moverse y as generan
conformeros. Solamente el ciclopropano presenta una molcula plana.
El ciclohexano puede presentar dos conformaciones que estn en
continua interconversion la silla y el bote. Para poder entenderlas primero
recordemos que los hidrgenos axiales son aquellos que son perpendiculares
al plano de la molcula y se denominan hidrgenos ecuatoriales a los que
estn dispuestos prximos al plano en el que esta la molcula.
Los hidrgenos, axiales y ecuatoriales, de dos carbonos adyacentes se
orientan en sentidos contrarios. Como cada carbono tiene dos hidrgenos, uno
axial y uno ecuatorial, si el carbono axial se orienta hacia arriba el ecuatorial lo
hace hacia abajo en direccin al plano, si el axial se orienta hacia abajo, el
ecuatorial lo hace hacia arriba (cercano al plano de la molcula)

Como vemos en esta figura la conversin continua que sufren las

molculas de ciclohexano desde silla hasta bote y luego volver a silla
nuevamente.
La forma silla es mas favorable porque al contrario que en la forma bote
no presenta impedimentos estricos. En la forma bote las nubes de hidrgenos
de las puntas no estn lo suficientemente alejadas (lo ideal seria 2,5 A) por lo
tanto se molestan entre ellas. En esta forma la molcula de coclohexano
presenta su mximo nivel energtico, eso la hace inestable, este es entonces
un estado intermedio entre las otras dos posiciones con mnimos energticos
como silla y bote torsionado.
La forma silla es mas estable, por lo tanto es la forma que se encuentra
en mayor cantidad, en algn momento el 99% de las molculas se encuentran
en esta forma.

3.2.2- Isomeros configuracionales

Estos isomeros solamente pueden interconvertirse si se produce la
ruptura de un enlace.
Se clasifican en Isomeros geomtricos, enantimeros, diateroismeros,
epmeros, modificacion racmica, forma meso.
3.2.2. a - Isomera geomtrica
La isomera geomtrica centra su existencia en la dificultad que se
presenta en girar libremente sobre el eje de un doble enlace, por lo tanto es
caracterstica de las sustancias que presentan esta peculiaridad.
Para que pueda presentarse isometra geomtrica es necesario que los
sustituyentes en cada uno los carbonos que intervienen en el doble enlace
sean distintos.
Las distribuciones espaciales posibles para una sustancia que con un
doble enlace son: Ismero cis es el ismero que presenta los sustituyentes
ubicados en el mismo lado del doble enlace (misma regin del espacio con
respecto al doble enlace) y la forma trans en la que se presentan en lados
opuestos del doble enlace (distinta regin del espacio con respecto al doble
enlace carbono- carbono) los sustituyentes iguales de los dos tomos de
carbono
Ismeros geomtricos para el compuesto
CH3-CH-CH- CH3

cis -2-buteno

trans -2-buteno

3.2.2. b - Enantimeros
Los enantimeros son molculas que son
imgenes especulares una de otra, pero no pueden
superponerse. Ejemplo de este tipo de molculas son
las manos o los zapatos de un par.
Un enantimero est formado por un tomo
unido a cuatro sustituyentes diferentes y recibe el
nombre de centro quiral.
Por esto las molculas que componen un enantimeros son molculas
quirales, tienen las mismas propiedades fsicas y qumicas, excepto por la
respuesta que se obtiene con el plano de la luz polarizada o con otras
molculas quirales. No siempre la presencia de un Carbono asimtrico
(sinnimo quiral) implica la presencia de actividad ptica, Los enantimeros
tienen actividad ptica y el requisito necesario es la imagen especular no
superponible. La quiralidad (la imagen especular no superponible) es condicin
necesaria y suficiente para que los enantimeros (o la quiralidad) existan,
compuestos cuyas molculas son quirales pueden existir como enantimeros,
compuestos cuyas molculas son aquirales no puede existir como
enantimero.

Los enantimeros rotan la luz polarizada el mismo ngulo pero en

sentidos opuestos.
Una manera de nombrar a los enantimeros es la diseada por PrelogIngold-Cahn,
3.2.2. c Modificacin racmica
Cuando en una mezcla coexisten partes iguales de
enantimeros se denomina modificacin racmica. Al
mezclar dos enantimeros la rotacin
que provoca uno
de ellos es contrarestada por una rotacin igual y opuesta
causada por las molculas del otro enantimeros, debido a
esto esta mezcla equimolecular pierde su actividad ptica.
En definitiva, no todos los esteroismeros tienen la
capacidad de desviar la luz polarizada

3.2.2. d Diasteroismeros
Los diasteroisomeros son esteroismeros que uno
de ellos no es la imagen especular del otro.
Son esteroismeros no enantimeros, pueden tener mas
de un centro quiral.
Sus propiedades fsicas y qumicas son diferentes,
lo que hace que sean fciles de distinguir
Tambin tienen diferente rotacin especfica, pudiendo tener igual o
diferente signo de rotacin, algunos pueden ser inactivos.
Estas molculas diferentes unas de otras y se producen segn 2n siendo
n
el
numero
de
carbonos
asimtricos
que
existan.
La presencia de dos centros quirales pueden producir hasta cuatro
esteroismeros, la presencia de tres centros quirales podra producir 8
esteroismeros, cuatro centros quirales produciran 16 esteroismeros, etc.
3.2.2. e Epmeros
Los epmeros son isomeros comunes en las molculas de carbohidratos.
Se diferencian unas de otras por la posicin que ocupa el radical OH de
alguno de sus carbonos asimtricos.

3.2.2. f Formas meso

Son molculas que tienen centro quiral pero sus imgenes especulares
son superponibles. La mitad de las molculas es imagen especular de otra.
Son estructuras que presentan plano de simetra
3.3 Nomenclatura
Para poder nombrar a los isomeros que presentan un solo tomos de
carbono asimtrico o estereocentro. (Recordemos que es aquel tomo de
carbono que en sus cuatro enlaces presenta sustituyentes diferentes) se utliza
la proyeccin de Fischer sin ningun `problema ya que solamente puede existir
un par de enantimeros .
Por ejemplo. para distinguir un aminocido L de un aminocido D,
debemos fijarnos en el carbono , que tiene sus cuatro sustituyentes formando
un tetraedro, luego hay que identificar al hidrgeno unido directamente a ste
carbono. Si orientamos este hidrgeno en el espacio, de manera que el
observador, el hidrogeno y el carbono queden alineados en ese orden Los
sustituyentes que le quedan al carbono se ubican en forma de triangulo.
Se denomina al ismero con D si el grupo funcional se posiciona a la
derecha del observador y L si es que este grupo queda a la izquierda.
Si se rota 90 una proyeccin los grupos que se dirigan hacia el fondo
se posicionan con el giro hacia adelante L se obtendr una D, su enatimero,
Es muy importante no confundirse los isomeros L y D no son
necesariamente dextrgiros o Levgiros que se indican con los signos (+)
y (-)

D-glicerladehdo

L-glicerladehdo

Otro caso a analizar es cuando la molcula tiene ms de un centro de

simetra, entonces es ms conveniente usar el sistema diseado por Cahn,
Ingold y Prelog.
Para poder asignarle la denominacin al compuesto, hay que procedes
de la siguiente manera:
1. Se numeran los cuatro grupos sustituyentes por orden
decreciente de nmero atmico de los tomos que estn
10

enlazados con el carbono. Cuanto mayor nmero atmico, mayor

prioridad. La prioridad disminuye en este orden I, Br, Cl, F, O, N,
C, H.
2. Si hay ms de un tomo con la misma prioridad, se numeran
segn el mayor numero msico. La prioridad aumenta con el
nmero msico los tomos unidos a ellos siguiendo las mismas
normas.
3. Si seguimos sin poder establecer la prioridad, se contina en la
cadena carbonada comparando tomo a tomo hasta poder
establecerla. La prioridad disminuye en este orden BrCH2-,
FCH2-, HOCH2-, CH3CH2-, CH3
4. Si hay que hacer una nueva numeracin se toma primero los
triples enlaces, luego los dobles y por ultimo los enlaces simples.
5. Ahora si, para finalizar se orienta la molcula de manera
buscando que el grupo de menor importancia quede en el plano
de atrs al observador. As los tres enlaces restantes formarn un
triangulo al frente del carbono
1. Si la sucesin 1
2
3 se presenta en el sentido de las
agujas del reloj, entonces este se designa con R (rectus), si es en
sentido contrario se tendr ismero s (sinister).

Existe otro sistema de nomenclatura para los isomeros geomtricos,

entonces la nomenclatura cis y trans resulta muy imprecisa
Por esto se utiliza una nomenclatura basada en las prioridades
establecidas por Cahn, Ingold y Prelog.
Se procede de la siguiente manera: En cada carbono, al sustituyente de
mayor nmero atmico se le asigna el nmero 1 y al otro el nmero 2. En caso
de empate, se sigue el mismo criterio con los tomos unidos a ellos, hasta
desempatar.
Entonces
El ismero que presente los dos sustituyentes de mayor jerarqua del
mismo lado del doble enlace. Se denomina ismero Z (zusammen). En
este los sustituyentes estn mas cerca en el espacio)
El ismero que presente los dos sustituyentes de mayor jerarqua en
distinto lado del doble enlace. Se denomina ismero E (entgegen). En
este los sustituyentes estn mas alejados en el espacio)

11

Conclusin
Ahora si podemos presentar nuestro cuadro completo, segn la
clasificacin que se realiz en este apunte.

Despus de haber ledo este material formlate nuevamente la

pregunta que se present al Principio.
Tu respuesta ha cambiado?

12