APUNTES POLMEROS

Los polmeros son macromolculas (generalmente orgnicas) formadas por la unin de molculas
ms pequeas llamadas monmeros.

El poliestireno es un polmero formado a partir de la unidad repetitiva conocida como estireno.

Polimerizacin
La reaccin por la cual se sintetiza un polmero a partir de sus monmeros se denomina
polimerizacin. Segn el mecanismo por el cual se produce la reaccin de polimerizacin para dar
lugar al polmero, sta se clasifica como "polimerizacin por pasos" o como "polimerizacin en
cadena". En cualquier caso, el tamao de la cadena depender de parmetros como la temperatura o
el tiempo de reaccin, teniendo cada cadena un tamao distinto y, por tanto, una masa molecular
distinta, de ah que se hable de masa promedio del polmero.
La polimerizacin en etapas (condensacin) necesita al menos monmeros bifuncionales.
Ejemplo: HOOC--R1--NH2
Si reacciona consigo mismo, entonces:
2 HOOC--R1--NH2 <----> HOOC--R1--NH + OC--R1--NH2 + H2O <----> HOOC--R1-NH-CO--R1--NH2 + H2O

Tacticidad de poliestireno, atctico, sindiotctico, isotctico.

La estructura puede ser lineal o tambin ramificada (aparte de poder presentar entrecruzamientos).
Tambin pueden adoptar otras estructuras, por ejemplo radiales.
Polimerizacin del estireno para dar poliestireno
n indica el grado de polimerizacin

Por otra parte, los polmeros pueden ser lineales, formados por una nica cadena de monmeros, o
bien esta cadena puede presentar ramificaciones de mayor o menor tamao. Tambin se pueden
formar entrecruzamientos provocados por el enlace entre tomos de distintas cadenas.
La naturaleza qumica de los monmeros, su masa molecular y otras propiedades fsicas, as como
la estructura que presentan, determinan diferentes caractersticas para cada polmero. Por ejemplo,
si un polmero presenta entrecruzamiento, el material ser ms difcil de fundir que si no presentara
ninguno.

Los enlaces de carbono en los polmeros no son equivalentes entre s, por eso dependiendo del
orden estereoqumico de los enlaces, un polmero puede ser: atctico (sin orden), isotctico (mismo
orden), o sindiotctico (orden alternante) a esta conformacin se la llama tacticidad. Las
propiedades de un polmero pueden verse modificadas severamente dependiendo de su
estereoqumica.
En el caso de que el polmero provenga de un nico tipo de monmero se denomina homopolmero
y si proviene de varios monmeros se llama copolmero o heteropolmero. Por ejemplo, el
poliestireno es un homopolmero, pues proviene de un nico tipo de monmero, el estireno,
mientras que si se parte de estireno y acrilonitrilo se puede obtener un copolmero de estos dos
monmeros.
En los heteropolmeros los monmeros pueden distribuirse de diferentes maneras, particularmente
para polmeros naturales, los monmeros pueden repetirse de forma aleatoria, informativa (como en
los polipptidos de las protenas o en los polinucletidos de los cidos nucleicos) o peridica, como
en el peptidoglucano o en algunos polisacridos.
Los monmeros que conforman la cadena de un copolmero se pueden ubicar en la cadena principal
alternndose segn diversos patrones, denominndose copolmero alternante, copolmero en bloque,
copolmero aleatorio, copolmero de injerto. Para lograr este diseo, la reaccin de polimerizacin y
los catalizadores deben ser los adecuados.
0
a) Homopolmero b) Copolmero alternante
c) Copolmero en bloque d) Copolmero aleatorio
e) Copolmero de injerto

Finalmente, los extremos de los polmeros pueden ser distintos que el resto de la cadena polimrica,
sin embargo es mucho ms importante el resto de la cadena que estos extremos debido a que la
cadena es de una gran extensin comparada con los extremos.

Propiedades
Propiedades elctricas
Los polmeros industriales en general son malos conductores elctricos, por lo que se emplean
masivamente en la industria elctrica y electrnica como materiales aislantes. Las baquelitas
(resinas fenlicas) sustituyeron con ventaja a las porcelanas y el vidrio en el aparellaje de baja
tensin hace ya muchos aos; termoplsticos como el PVC y los PE, entre otros, se utilizan en la
fabricacin de cables elctricos, llegando en la actualidad a tensiones de aplicacin superiores a los
20 KV, y casi todas las carcasas de los equipos electrnicos se construyen en termoplsticos de
magnficas propiedades mecnicas, adems de elctricas y de gran duracin y resistencia al medio
ambiente, como son, por ejemplo, las resinas ABS.
Para evitar cargas estticas en aplicaciones que lo requieran, se ha utilizado el uso de antiestticos
que permite en la superficie del polmero una conduccin parcial de cargas elctricas.
Evidentemente la principal desventaja de los materiales plsticos en estas aplicaciones est en
relacin a la prdida de caractersticas mecnicas y geomtricas con la temperatura. Sin embargo,
ya se dispone de materiales que resisten sin problemas temperaturas relativamente elevadas
(superiores a los 200 C).
Las propiedades elctricas de los polmeros industriales estn determinadas principalmente, por la

naturaleza qumica del material (enlaces covalentes de mayor o menor polaridad) y son poco
sensibles a la microestructura cristalina o amorfa del material, que afecta mucho ms a las
propiedades mecnicas. Su estudio se acomete mediante ensayos de comportamiento en campos
elctricos de distinta intensidad y frecuencia. Seguidamente se analizan las caractersticas elctricas
de estos materiales.
Los polmeros conductores fueron desarrollados en 1974 y sus aplicaciones an estn siendo
estudiadas.

Propiedades fsicas de los polmeros.

Estudios de difraccin de rayos X sobre muestras de polietileno comercial, muestran que este
material, constituido por molculas que pueden contener desde 1.000 hasta 150.000 grupos CH2
CH2 presentan regiones con un cierto ordenamiento cristalino, y otras donde se evidencia un
carcter amorfo: a stas ltimas se les considera defectos del cristal. En este caso las fuerzas
responsables del ordenamiento cuasicristalino, son las llamadas fuerzas de van der Waals. En otros
casos (nylon 66) la responsabilidad del ordenamiento recae en los enlaces de H. La temperatura
tiene mucha importancia en relacin al comportamiento de los polmeros. A temperaturas ms bajas
los polmeros se vuelven ms duros y con ciertas caractersticas vtreas debido a la prdida de
movimiento relativo entre las cadenas que forman el material. La temperatura en la cual funden las
zonas cristalinas se llama temperatura de fusin (Tf) Otra temperatura importante es la de
descomposicin y es conveniente que sea bastante superior a Tf.

Las propiedades mecnicas

Son una consecuencia directa de su composicin as como de la estructura molecular tanto a nivel
molecular como supermolecular. Actualmente las propiedades mecnicas de inters son las de los
materiales polmeros y stas han de ser mejoradas mediante la modificacin de la composicin o
morfologa por ejemplo, cambiar la temperatura a la que los polmeros se ablandan y recuperan el
estado de slido elstico o tambin el grado global del orden tridimensional. Normalmente el
incentivo de estudios sobre las propiedades mecnicas es generalmente debido a la necesidad de
correlacionar la respuesta de diferentes materiales bajo un rango de condiciones con objeto de
predecir el desempeo de estos polmeros en aplicaciones prcticas. Durante mucho tiempo los
ensayos han sido realizados para comprender el comportamiento mecnico de los materiales
plsticos a travs de la deformacin de la red de polmeros reticulados y cadenas moleculares
enredadas, pero los esfuerzos para describir la deformacin de otros polmeros slidos en trminos
de procesos operando a escala molecular son ms recientes. Por lo tanto se considerarn los
diferentes tipos de respuesta mostrados por los polmeros slidos a diferentes niveles de tensin
aplicados; elasticidad, viscoelasticidad, flujo plstico y fractura.

Clasificacin
Existen varias formas posibles de clasificar los polmeros, sin que sean excluyentes entre s.

Segn su origen
Polmeros naturales. Existen en la naturaleza muchos polmeros y las biomolculas que

forman los seres vivos son macromolculas polimricas. Por ejemplo, las protenas, los
cidos nucleicos, los polisacridos (como la celulosa y la quitina), el hule o caucho natural,
la lignina, etc.
Polmeros semisintticos. Se obtienen por transformacin de polmeros naturales. Por
ejemplo, la nitrocelulosa, el caucho vulcanizado, etc.
Polmeros sintticos. Muchos polmeros se obtienen industrialmente a partir de los
monmeros. Por ejemplo, el nylon, el poliestireno, el cloruro de polivinilo (PVC), el
polietileno, etc.

Segn su mecanismo de polimerizacin

En 1929 Carothers propuso la reaccin:
Polmeros de condensacin. La reaccin de polimerizacin implica a cada paso la
formacin de una molcula de baja masa molecular, por ejemplo agua.
Polmeros de adicin. La polimerizacin no implica la liberacin de ningn compuesto de
baja masa molecular.Esta polimerizacin se genera cuando un "catalizador", inicia la
reaccin. Este catalizador separa la unin doble carbono en los monmeros, luego aquellos
monmeros se unen con otros debido a los electrones libres, y as se van uniendo uno tras
uno hasta que la reaccin termina.
Polmeros formados por etapas. La cadena de polmero va creciendo gradualmente
mientras haya monmeros disponibles, aadiendo un monmero cada vez. Esta categora
incluye todos los polmeros de condensacin de Carothers y adems algunos otros que no
liberan molculas pequeas pero s se forman gradualmente, como por ejemplo los
poliuretanos.
Polmeros formados por reaccin en cadena. Cada cadena individual de polmero se
forma a gran velocidad y luego queda inactiva, a pesar de estar rodeada de monmero.

Segn su composicin qumica

Polmeros orgnicos. Posee en la cadena principal tomos de carbono.
Polmeros orgnicos vinlicos. La cadena principal de sus molculas est formada
exclusivamente por tomos de carbono.
Dentro de ellos se pueden distinguir:
Poliolefinas, formados mediante la polimerizacin de olefinas.
Ejemplos: polietileno y polipropileno.
Polmeros estirnicos, que incluyen al estireno entre sus monmeros.
Ejemplos: poliestireno y caucho estireno-butadieno.
Polmeros vinlicos halogenados, que incluyen tomos de halgenos (cloro, flor...)
en su composicin.
Ejemplos: PVC y PTFE.
Polmeros acrlicos. Ejemplos: PMMA.
Polmeros orgnicos no vinlicos. Adems de carbono, tienen tomos de oxgeno o
nitrgeno en su cadena principal.

Algunas sub-categoras de importancia:

Polisteres
Poliamidas
Poliuretanos
Polmeros inorgnicos. Entre otros:
Basados en azufre. Ejemplo: polisulfuros.
Basados en silicio. Ejemplo: silicona.

Segn sus aplicaciones

Atendiendo a sus propiedades y usos finales, los polmeros pueden clasificarse en:
Elastmeros. Son materiales con muy bajo mdulo de elasticidad y alta extensibilidad; es
decir, se deforman mucho al someterlos a un esfuerzo pero recuperan su forma inicial al
eliminar el esfuerzo. En cada ciclo de extensin y contraccin los elastmeros absorben
energa, una propiedad denominada resiliencia.
Plsticos. Son aquellos polmeros que, ante un esfuerzo suficientemente intenso, se
deforman irreversiblemente, no pudiendo volver a su forma original. Hay que resaltar que el
trmino plstico se aplica a veces incorrectamente para referirse a la totalidad de los
polmeros.
Fibras. Presentan alto mdulo de elasticidad y baja extensibilidad, lo que permite
confeccionar tejidos cuyas dimensiones permanecen estables.
Recubrimientos. Son sustancias, normalmente lquidas, que se adhieren a la superficie de
otros materiales para otorgarles alguna propiedad, por ejemplo resistencia a la abrasin.
Adhesivos. Son sustancias que combinan una alta adhesin y una alta cohesin, lo que les
permite unir dos o ms cuerpos por contacto superficial.

Segn su comportamiento al elevar su temperatura

Para clasificar polmeros, una de las formas empricas ms sencillas consiste en calentarlos por
encima de cierta temperatura. Segn si el material funde y fluye o por el contrario no lo hace se
diferencian dos tipos de polmeros:
Termoplsticos, que fluyen (pasan al estado lquido) al calentarlos y se vuelven a endurecer
(vuelven al estado solido) al enfriarlos. Su estructura molecular presenta pocos (o ningn)
entrecruzamientos. Ejemplos: polietileno (PE), polipropileno (PP), cloruro de polivinilo
PVC.
Termoestables, que no fluyen, y lo nico que conseguimos al calentarlos es que se
descompongan qumicamente, en vez de fluir. Este comportamiento se debe a una estructura
con muchos entrecruzamientos, que impiden los desplazamientos relativos de las molculas.
Elastmero, plsticos con un comportamiento elstico que pueden ser deformados
fcilmente sin que se rompan sus enlaces no modifique su estructura.
La clasificacin termoplsticos / termoestables es independiente de la clasificacin elastmeros /
plsticos / fibras. Existen plsticos que presentan un comportamiento termoplstico y otros que se

comportan como termoestables. Esto constituye de hecho la principal subdivisin del grupo de los
plsticos y hace que a menudo cuando se habla de "los termoestables" en realidad se haga referencia
slo a "los plsticos termoestables". Pero ello no debe hacer olvidar que los elastmeros tambin se
dividen en termoestables (la gran mayora) y termoplsticos (una minora pero con aplicaciones
muy interesantes).

Nomenclatura
Las normas internacionales publicadas por la IUPAC indican que el principio general para nombrar
polmeros es utilizar el prefijo poli- seguido de la unidad estructural repetitiva (UER) que define al
polmero, escrita entre parntesis. La UER debe ser nombrada siguiendo las normas convencionales
de la IUPAC para molculas sencillas.
Ejemplo:
Poli (tio-1,4-fenileno)
Las normas IUPAC se utilizan habitualmente para nombrar los polmeros de estructura complicada,
ya que permiten identificarlos sin ambigedad en las bases de datos de artculos cientficos. Por el
contrario, no suelen ser utilizadas para los polmeros de estructura ms sencilla y de uso comn
principalmente porque estos polmeros fueron inventados antes de que se publicasen las primeras
normas IUPAC, en 1952, y por tanto sus nombres "comunes" o "tradicionales" ya se haban
popularizado.
En la prctica, los polmeros de uso comn se suelen nombrar segn alguna de las siguientes
opciones:
Sufijo poli- seguido del monmero del que se obtiene el polmero. Esta convencin es
diferente de la IUPAC porque el monmero no siempre coincide con la UER y adems se
nombra sin parntesis y en muchos casos segn una nomenclatura "tradicional", no la
IUPAC. Ejemplos: polietileno frente a poli (metileno); poliestireno frente a poli(1feniletileno)
Monmero

UER

Polmero

Sistema tradicional etileno

polietileno
Sistema IUPAC
eteno
metileno poli (metileno)
Monmero
UER
Polmero
Sistema tradicional estireno
poliestireno
Sistema IUPAC
fenileteno 1-feniletileno poli(1-feniletileno)
Para copolmeros se suelen listar simplemente los monmeros que los forman, a veces

precedidos de las palabras caucho o goma si se trata de un elastmero o bien resina si es un

plstico. Ejemplos: acrilonitrilo butadieno estireno; caucho estireno-butadieno; resina fenolformaldehdo.
Es frecuente tambin el uso indebido de marcas comerciales como sinnimos del polmero,
independientemente de la empresa que lo fabrique. Ejemplos: Nylon para poliamida; Teflon
para politetrafluoretileno; Neopreno para policloropreno.
La IUPAC reconoce que los nombres tradicionales estn firmemente asentados por su uso y no
pretende abolirlos sino solo ir reduciendo paulatinamente su utilizacin en las publicaciones
cientficas.

Ejemplos de polmeros de gran importancia

Polmeros comunes
Polietileno (PE) (HDPE o LDPE, alta o baja densidad)
Polipropileno (PP)
Poliestireno (PS)
Poliuretano (PU)
Policloruro de vinilo (PVC)
Politereftalato de etileno (PET)
Polimetilmetacrilato (PMMA)

Polmeros de ingeniera
Nylon (poliamida 6, PA 6)
Polilactona
Policaprolactona
Polieter
Polisiloxanos
Polianhidrido
Poliurea
Policarbonato
Polisulfonas
Poliacrilonitrilo
Acrilonitrilo Butadieno Estireno (ABS)
Polixido de etileno
Policicloctano
Poli (n-butil acrilato)
Polister
Tereftalato de Polibutileno (PBT)

 Estireno Acrilonitrilo (SAN)

Poliuretano Termoplstico (TPU)

Polmeros funcionales
Copolmeros