Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
Fig.3
Fig.2
KC =
[HI ]2 = 12 = 25.
[I 2 ][H 2 ] 0,2.0,2
Nota:
La constante de equilibrio puede variar mucho con la temperatura. En el equilibrio anterior, a 1100K,
vale 25, sin embargo a 500K, vale 160. Posteriormente veremos su significado
[ster ][agua ]
[alcohol ][cido]
Ejemplo 3.2
En un proceso en equilibrio A(g)+ B(g) X2C(g), a 500K, en un recipiente de 10L, los moles iniciales
de A y B fueron respectivamente 3 y 1 moles y en el equilibrio se encontr que el nmero de moles de
C es la mitad que de B. Calcula la constante de equilibrio
Solucin:
1) A(g)+ B(g) X2C(g)
3) Cuadro
2) K C =
[C ]2
[A][B]
ACTIVIDAD 2
En el proceso en equilibrio A(g)+ 2B(g) XC(g), a 500K, en un recipiente de 10L, los moles iniciales
de A y B fueron respectivamente 2 y 1 moles y en el equilibrio se encontr que el nmero de moles de
C es el doble que de B. Calcula Kc. (Solucin=625)
ACTIVIDAD 3
Una mezcla gaseosa que est constituida inicialmente por 4 moles de yodo y 1 de hidrgeno, se
calienta hasta 700K, alcanzando el equilibrio cuando se han formado 1,95 moles de yoduro de
hidrgeno. Calcula Kc. (Solucin= 53,4)
Fig.5
Ejemplo 4.2
Si en un recipiente de 1 litro, introduces un mol de bromo y calientas hasta 483C, observando que se
disocia el 1% del bromo. Calcula Kc.
1) Proceso: dado en el cuadro.
2) L.A.M. K C =
[Br ]2
[Br2 ]
ACTIVIDAD 4
El bromuro de carbonilo COBr2, se forma por la accin de la luz sobre una mezcla de vapor de bromo
y monxido de carbono, pero la reaccin es reversible. De esa forma si se introducen 2 moles de
COBr2 en un recipiente de 2L y se calienta hasta 73C. El valor de Kc para el equilibrio COBr2(g) =
CO(g) + Br2(g) es 0,09. Calcula el grado de disociacin (Solucin=0,348)
P (atm)
n
= concentracin en mol.L1 =
V
R (atm.L.K 1 .mol 1 ).T ( K )
Por lo tanto si a una reaccin general en equilibrio= A+2B 3C +D, se le aplica la L.A.M. tal
como se ha expresado, sustituyendo las concentraciones por presiones parciales, se tendr:
3
KC =
pC pD
RT RT
RT RT
constante de equilibrio en funcin de las presiones de los gases en el equilibrio. El segundo es RT,
elevado a un exponente que procede del ajuste de la reaccin y son los moles de los gases
reaccionantes los moles de gases de los productos, o sea n , con lo que la expresin se convierte en
una relacin entre ambas constantes que solo dependen de la temperatura: K C = K P (RT ) n =
KP
( RT ) n
Ambas constantes sern iguales si n =0, o sea si los moles de gases iniciales son iguales a los finales.
Dado que R=0,082 en las unidades dadas, la base del exponente ser mayor que 1, si T>12,2K.
temperatura muy baja para una reaccin entre gases (seran lquidos a dicha temperatura). Por lo tanto
si nf >ni, ( RT ) n 1 , y por lo tanto Kp>Kc, sera menor si ni>nf.
Conociendo Kc, puesto que la temperatura en una constante dada, siempre se podr calcular Kp, y
viceversa.
Aplicacin al clculo de Kp a partir de Kc
1.Calcula Kp, en el ejemplo 3
Como K C = K P ( RT ) n ; y Kc=0,067 K P = 0,067(0,082.543)1 = 2,97
Solucin
Fig.6
[NO2 ]2 = 0,09 2
[N 2O4 ] 0,05
K P = 0,16(0,082.350)1 = 4,6
KC =
= 0,16 ,
pero
como
K C = K P ( RT ) n ;
Observacin:
Si en un problema se informa del volumen del recipiente y de los moles iniciales de reaccionante,
conviene calcular Kp a partir de Kc. Si se informara de la presin que se ejerce en el equilibrio y no se
conocen los moles iniciales, conviene determinar Kp, como se ver en la siguiente pregunta, y a partir
de ella Kc.
6. Clculo directo de Kp
Kp, se puede conocer directamente si se calculan las presiones parciales de los gases, ya sea
independientemente a partir de la ecuacin de los gases ideales, ya a travs de la ley de Dalton, que
dice que la presin que ejerce un gas depende de su fraccin molar y de la presin total, dado que la
presin que ejerce una mezcla de gases es la suma de las presiones parciales que ejerce cada uno si
ocupara todo el volumen independientemente de los dems. Como se recuerda que la fraccin molar
X= n moles de un gas/ moles totales de gases en la mezcla. Se puede plantear as el problema.
Para ello se deben seguir los siguientes pasos:
1.Se formula y ajusta la reaccin en equilibrio.
2. Al lado se expresa la L.A.M. en funcin de las presiones parciales
3. Se hace un cuadro con 5 filas, siguiendo este orden:
3 a= moles iniciales. 3b= moles que reaccionan. 3c=moles finales de cada gas, con suma de moles
3d = fraccin molar de cada gas.
3e=presin parcial de cada gas.
4.Se sustituyen las presiones parciales en la L.A.M.
Siempre se podr aplicar en cada situacin que PV=nRT
Ejemplo 6.1
En una vasija de 10 litros se introducen 5 moles de tetraxido de dinitrgeno (g) y se cierra
hermticamente. Se calienta hasta 700K, aumentando la presin debido a la disociacin trmica, en
dixido de nitrgeno, hasta alcanzar en el equilibrio 30 atm. Calcula el grado de disociacin y Kp
Solucin
Primero se calculara el grado de disociacin en las condiciones iniciales, aplicando al estado de equilibrio la ecuacin de
los gases perfectos. Despus se sustituira para calcular la presin parcial del NO2, y se calcula Kp.
ACTIVIDAD 5
El fosgeno COCl2, gas que produce al ser respirado, sofoco y hasta la muerte se descompone en CO y
Cl2, gases altamente venenosos. Si la Kc, para sta reaccin es 0,33 a 27C y 1 atm de presin. Calcula
Kp y el grado de disociacin.
Gua de resolucin:
Se calcula Kp (8,1). Se desarrolla tericamente aplicando la L.A.M, en funcin de Kp y del grado de disociacin, y se
despeja ste (0,94)
ACTIVIDAD 6
En una vasija de 2 litros se introducen 2 moles de pentacloruro de fsforo (g) , se cierra
hermticamente y se calienta hasta 500K, aumenta la presin debido a la disociacin trmica, en
tricloruro de fsforo y cloro, hasta alcanzar en el equilibrio 50 atm. Calcula el grade de disociacin y
Kp.
Gua de resolucin:
Se calcula alfa (0,22) a partir de PV=n(1+")RT. Se desarrolla tericamente aplicando la L.A.M, en funcin de Kp y del
grado de disociacin, y se despeja Kp (2,53)
Ejemplo 7.2
Al mezclar inicialmente 49,3 moles de CO2 y 50,7 moles de H2 a 1000K, se encuentra una
composicin en el equilibrio de 21,4 moles de CO2, 22,8 moles de H2, 27,9 moles de CO y 27,9 moles
de H2O, sin embargo si se partiera de 60 moles de CO2 y 40 de H2, determina la composicin final de
la mezcla obtenida:
Solucin:
Dado que Kc no vara, se
calcular y posteriormente se
aplicar a las nuevas condiciones tal como se expone en
las tablas.
ACTIVIDAD 7
En una vasija de 2 litros se introducen 2 moles de pentacloruro de fsforo (g), se cierra
hermticamente y se calienta hasta 500K, aumenta la presin debido a la disociacin trmica, en
tricloruro de fsforo y cloro, hasta alcanzar en el equilibrio 50 atm. Si la presin se reduce a la mitad,
cunto valdr el nuevo grado de disociacin. DATOS: R=0,082 atm.L K-1 mol-1
Gua de resolucin:
Es la continuacin de la ACTIVIDAD 6. Si se conoce P,V, y T, se calcula alfa (0,22) a partir de PV=n(1+")RT. Se
desarrolla tericamente aplicando la L.A.M, en funcin de Kp y se despeja Kp (2,53). Se aplica a nuevas condiciones
P=25 atm. con lo que alfa valdr 0,3
[CO][H 2 ]
[H 2 O]
KP =
pCO . pH 2
pH 2 O
9. Situacin de desequilibrio
Cuando la reaccin no se encuentra en equilibrio, una expresin similar a la obtenida por aplicacin de
la ley de masas, se denomina cociente de la reaccin Q, y se puede emplear en cualquier instante
siempre que no se alcance el equilibrio. En este caso Q=Kc.
Supongamos en equilibrio qumico ya ajustado en fase
lquida:
A + B C+ D
KC =
[C ][D]
[A][B ]
ACTIVIDAD 9
En el equilibrio qumico:
MgCO3 (s) MgO(s) + CO2(g), )H>0.
En qu sentido se desplazara si:
a) Aumenta la presin. b) Se enfra.
Cmo variara Kp si :a) Aumenta el volumen .b) Disminuye la temperatura
ACTIVIDAD 10
Conteste razonadamente:
a) En qu casos Kp > Kc
c) Puede depender Kp de una sola sustancia?