Rx Analiticas del III Grupo de Cationes

Los cationes del III grupo se precipitan como hidrxidos y sulfuros insolublesnen
medio neutro y alcalino

pardo

Fe+3

Fe(OH)3

Mn+2

Mn(OH)2

Al+3

Al(OH)3

blanco

Cr(OH)3

gris verdoso

Cr+3

+ NH3

Ni+2

NH4Cl

NiS

blanco

Ni[NH3]6 +3

Co+2
CoS

Co[NH3]6 +3

negro

Zn+2
ZnS

H2S

Zn[NH3]6 +3

Se divide en 2 grupos:
Sub- grupo del Hierro III A: Los cationes cuyos hidroxidos son insoluble en NH3 en
presencia de NH4Cl , Fe+++ , Al+++ , Cr +++ .
Sub- grupo III B: Los cationes cuyos sulfuros son insolubles en medio alcalino
Ni+2 , Co+2 , Mn+2 , Zn +2 .
NOTA: Para cada catin tomar 5 gotas de muestra del problema.
1) REACCION DEL ION Zn++
a) A la muestra problema (5 gotas de sulfato se cinc ms 5 gotas de
agua destilada) agregue 1-2 gotas de NH 4OH 3-6M.
Qu sucede?
Se forma un precipitado blanco (Zn (OH)2).
Zn(OH)2 + ( NH4 ) 2 SO4

E.M

ZnSO4 + 2NH4OH

E.I.T

Zn+2 + SO4-2 + 2NH4+ + 2OH- Zn(OH)2 + 2 NH4+ + SO4-2

E.I.N

Zn+2

+ 2 OH- Zn (OH)2

Luego agregue exceso de reactivo.

El precipitado es soluble o insoluble?

El precipitado es soluble en exceso de hidrxido de amonio.
E.M

Zn(OH)2 + 6NH4OH

[ Zn( NH3 ) 6 ] (OH)2 + 6H2O

E.I.T

Zn(OH)2 + 6NH4+ + 6OH-

E.I.N

Zn(OH)2 + 6NH4+ [ Zn( NH4 ) 6 ] +2 + 6H+ + 2OH-

[ Zn( NH3 ) 6 ] +2 + 6H+ + 6OH- + 2OH-

Con exceso
amonio se
solubilidad

de hidrxido de
aprecia la
del precipitado.

b)

a la muestra problema
aada 1-2 gotas de NaOH
1M.
Qu sucede?
Se forma un precipitado blanco (Zn (OH)2).
E.M
2 SO4

E.I.T

ZnSO4 + 2NaOH

Zn(OH)2 + Na

Zn +2 + SO4-2 + 2Na+ + 2OH- Zn(OH)2 + 2 Na+

+ SO4-2
E.I.N

Zn+2

+ 2 OH- Zn (OH)2

Luego agregue exceso de reactivo.

El precipitado es soluble o insoluble?
E.M

Zn(OH)2 + 2NaOH

Na2ZnO 2 + 2 HO2

E.I.T Zn(OH)2 +2 Na+ + 2 OH- 2 Na+ +( ZnO 2) -2 + 2H+ + 2OHE.I.N Zn(OH)2

ZnO 2-2 + 2H+

El precipitado es soluble en exceso de NaOH formando el cincato de sodio.

En

exceso de NaOH el precipitado

es

soluble formando cincato de sodio.

c)

A la muestra problema
aadir 1-2 gotas de KCN.
Qu precipitado se
forma?
Se form un precipitado
blanco cianuro de cinc (Zn
(CN)2).
E.M
ZnSO4 + 2KCN
Zn(CN)2 + K 2 SO4

+ 2CN- Zn(CN)2 + 2 K+
E.I.N

Zn+2

E.I.T
Zn+2 + SO4-2 + 2K+
+ SO4-2

+ 2 CN- Zn (CN)2

Luego agregue exceso de reactivo.

El precipitado es soluble o insoluble?
El precipitado es soluble en exceso de KCN.

E.M Zn(CN)2 + 2KCN

[ Zn( CN ) 4 ]

K2

E.I.T Zn(CN)2 +2 K+ + 2 CN- 2

+ [ Zn( CN ) 4 ] -2
E.I.N Zn(CN)2 + 2 CN
[ Zn( CN ) 4 ] -2

Con exceso de cianato de potasio

se
la solubilidad del precipitado.

2) REACCION DEL ION Ni

+2

K+

a) Agregue 1-2 gotas de NaOH 1M

Qu se observa?
Se observa un p.p color verde de hidrxido niquelosos Ni(OH) 2 , insoluble en
exceso de reactivo.

Ni(OH)2+ Na2Cl2

NiCl2 + 2NaOH

Luego probamos la solubilidad en acido HCl

concentrado y NH4OH

Solubilidad en HCl:
-

Se observa una solucin de color verde claro

Es soluble

Ni(OH)2 + HCl

NiCl2 + H2O

Solubilidad en NH4OH
Se observa una solucin de color azul
Es soluble en exceso
Ni(OH)2 + NH4OH

b) Aade 1-2 gotas de NH4OH

Se observa una solucin de color celeste
NiCl2 + NH4OH

Ni(OH)Cl + NH4Cl

La solucin en exceso es soluble:

Ni(OH)Cl + 7NH4OH

[Ni(NH3)4] (OH)4 + 6H2O + NH4Cl

Se forma un complejo amoniacales de niguel

c) Aadir NH4OH 3-6 M hasta alcalinidad, luego aadir 2 gotas de dimetilglioxina

Se obtiene un precipitado rojo de nquel dimetilglioxina en solucin dbilmente

alcalizadas con solucin de hidrxido de amonio o que contiene acetato de cloro.
OH
CH3 . C = NOH

CH 3 . C = N
+ NiCl 2 + 2NH4OH

N = C.CH 4

Ni

+ (NH4)2Cl2 + 2H2O
CH3 . C = NOH

CH 3 . C = N

N = C.CH 4
O

OH