Estado natural de los elementos qumicos

Constitucin de la Tierra
El conocimiento del estado natural de los elementos
qumicos incluye:
a) la frecuencia o abundancia relativa de los mismos en la
corteza terrestre (estabilidad de los ncleos atmicos) y
b) su distribucin en la Tierra o el Cosmos (propiedades
qumicas de los elementos).
Solo existen datos directos, de la composicin qumica de
la Tierra, de una capa superficial de unos pocos kilmetros
de espesor. A partir de datos indirectos Goldschmidt
propuso una hiptesis acerca de la constitucin del interior
de la Tierra. Supone que tiene un ncleo central formado
por Fe, Ni y los metales ms nobles (3500 Km de espesor).
Sobre ese ncleo, una capa de xidos y sulfuros (1770 Km)
y sobre ella el manto de silicatos (1200 Km), cuya
superficie est constituida por las rocas ordinarias.
Los datos que apoyan la hiptesis son:
a) El estudio de la propagacin de ondas ssmicas.
b) El anlisis de meteoritos, con dos clases principales:
frricos (constituidos de una aleacin Fe, Ni, con los
metales ms nobles) y ptreos (silicatos cristalinos). En
algunos meteoritos frricos es frecuente la existencia de
sulfuros y silicatos bsicos.

Estado natural de los elementos qumicos

Constitucin de la Tierra
c) Del estudio de la distribucin, en las fases no miscibles, del fundido
producido en un alto horno (obtencin de hierro). En el crisol, que recibe el
fundido, hay una capa muy densa de hierro, carbono y los elementos ms
nobles del mineral. En la superficie hay una capa llamada escoria, formada por
silicatos vtreos. Entre las dos hay una capa de sulfuros y de xidos metlicos,
que no se reducen en esas condiciones. Un proceso anlogo pudo tener lugar
durante la formacin de la Tierra.
La Tierra consta de:
Atmsfera: ms de 1100 Km, la mitad de su masa se concentra en los 5,6 Km
inferiores.
Hidrosfera: fundamentalmente los ocanos.
Litosfera: comprende dos capas: la corteza y el manto superior. El elemento
ms abundante es el oxgeno, seguido por Si, Al, Fe, Ca, Na, K, Mg, Ti, H y P
(99%) de la masa.
Manto: se extiende desde la base de la corteza hasta unos 2900 Km de
profundidad (d = 3,3 a 6 g/cm3).
Ncleo: tiene una capa exterior de unos 2225 km de grosor con una densidad
relativa media de 10 . Se componen de hierro con un pequeo porcentaje de
nquel y de otros elementos. El ncleo interior, cuyo radio es de unos 1275 km,
es slido (6650 C y d = 13 g/cm3). El calor proviene de la desintegracin del
uranio y otros elementos.

Pt

20

Ir

Rh

Pd

10

Au

Ni

80000

Ge

500

Ag

Contenido de metales
nobles en meteoritos
frreos (g por Tn)

Clasificacin geoqumica de los elementos qumicos

Existe una relacin entre la diferenciacin geoqumica primaria de la Tierra y
la configuracin electrnica de los elementos qumicos, Goldschmidt; los
elementos se distribuyen en tres grandes grupos: a) litfilos, los que se
encuentran enriquecidos en la capa externa de silicatos; b) siderfilos,
correspondientes al ncleo interior, y c) calcfilos, correspondientes al manto
de sulfuros.
En la Tabla se han omitido los halgenos que son litfilos y el carbono y el
fsforo que son siderfilos.
El nitrgeno y los gases nobles, forman otro grupo, se denominan atmfilos.
El que un elemento pertenezca a uno de estos grupos no tiene carcter
exclusivo, sino preferente. Sin embargo, esta primera agrupacin explica que
elementos siderfilos y calcfilos sean escasos en la corteza terrestre y, en
cambio, sean abundantes en los meteoritos correspondientes.

Frecuencia de los elementos qumicos

a) En la corteza terrestre. Los ocho elementos ms abundantes, del
O al Mg, representan el 99 % en peso, de la corteza terrestre, y slo
el oxgeno, el 46.6 %. Sera una aglomeracin de tomos de
oxgeno unidos entre s por silicio y los seis elementos metlicos
ms abundantes: Al, Fe, Ca, Na, K y Mg.
b) En los meteoritos. Podran correlacionarse con las diferentes
zonas de la Tierra; por ejemplo, los meteoritos frreos al ncleo de
Fe y Ni, los ptreos a la capa de silicatos.
b) En el universo. Existen resultados concordantes, por sus
regularidades, en los datos obtenidos del anlisis de radiaciones del
Sol y las estrellas, del anlisis de meteoritos y de la composicin de
la corteza terrestre. Las variaciones de la frecuencia de hidrgeno,
helio, berilio, boro, carbono y nitrgeno en diferentes partes del
Universo, estrellas, meteoritos y la Tierra, se atribuye a la
participacin de estos elementos en las transformaciones
termonucleares, que son origen de la produccin de energa en el
Sol y las estrellas.
O

Si

Al

46.6 27.7 8.1

Fe

Ca

Na

Mg

Ti

5.0

3.6

2.8

2.6

2.1

0.4

0.1

0.1

Frecuencia de los elementos qumicos

Aunque la abundancia relativa de los elementos es muy variable, se observan ciertas
regularidades:
1. La frecuencia experimenta una disminucin rpida, exponencial, al aumentar el
nmero atmico hasta las proximidades del nmero atmico 30. A partir del nmero
atmico 40 la frecuencia se mantiene aproximadamente constante.
2. Los elementos de nmero atmico par son ms abundantes que los de nmero
atmico impar.
3. Una gran proporcin de todos los tomos constitutivos del Universo son hidrgeno y
helio.
4. Li, Be y B son muy escasos. Entre los elementos ms ligeros sobresale la
abundancia de elementos cuya A es divisible por 4: 16O, 20N, 24Mg, 28Si, 32S, 36Ar,
40Ca.

Distribucin de los elementos qumicos en la corteza terrestre

La distribucin primaria descrita (litfilos, calcfilos y siderfilos), tiene un sentido preferente:
representa enriquecimiento de elementos en determinada zona, sin exclusin de las otras. A esta
distribucin han seguido otras:
a) Solidificacin magmtica. Las rocas gneas, que constituyen la casi totalidad de la corteza
terrestre, se formaron por solidificacin de un magma fundido. En un fundido magmtico, la fase de
mayor energa reticular ser la que alcance antes la temperatura de solidificacin. En la primera
fase de cristalizacin magmtica se separaran xidos refractarios, de alta densidad: magnetita,
cromita, ilmenita, espinela, que se acumularan en zonas profundas (por encima de 1200C).
En la segunda fase o cristalizacin principal se separaran aluminosilicatos (entre 500 y 1200). Los
principales cationes incorporados fueron Fe2+, Mg2+, Ca2+, Na+ y K+. Cationes de tamao semejante
forman parte de la misma fase cristalina en sustitucin isomorfa; as, el Hf4+ (0,71 ) se encuentra
en los minerales de Zr4+ (0,72 ); el Mg2+ (0,72 ) de radio prximo, pero ms bajo que el Fe2+ (0,78
A), en silicatos ferromagnesianos. Casi todo el azufre como pirita (FeS2).
La tercera fase o cristalizacin final se produce por debajo de 500C, en ella los cationes cuyo
tamao es, o demasiado pequeo, o demasiado grande, para incorporarse a la red de los silicatos,
as como los de carga muy alta, forman parte del llamado magma residual.
El magma contiene adems sustancias voltiles como H2O, CO2, H2S, S, SO2, HCl, capaces de
disolver y transportar elementos metlicos, especialmente en forma de haluros, y y produccin de
nuevos minerales.
b) Procesos sedimentarios. Una tercera distribucin de los elementos se produce como
consecuencia de fenmenos de erosin y sedimentacin. Transformaciones realizadas por el O2,
CO2 y H2O. Los iones estables en disolucin son movilizados por las aguas y acumulados en el mar
(Na+, Cl-, SO42-, K+, Mg2+). Los fcilmente hidrolizables, forman nuevos minerales (bauxitas,
arcillas). El CO2 de la atmsfera, disuelto en el agua, produce la precipitacin de iones en
disolucin, cuyos carbonatos son insolubles (calcitas, dolomitas). La evaporacin de las aguas,
produce cristalizacin de sales disueltas (cloruros, sulfatos, boratos).

Estado natural de los elementos qumicos

Los procesos de solidificacin magmtica y los sedimentarios, han determinado el enriquecimiento o
concentracin de los elementos en formas mineralgicas que son el punto de partida de la
metalurgia extractiva.
a) Alcalinos y alcalinotrreos
1. El Na y K se separaron en la cristalizacin principal del magma como componentes de los
feldespatos, pasaron a las aguas continentales, al estado de disolucin y fueron acumulados en el
mar. Sin embargo, la proporcin Na/K, del mar es mucho mayor que la de las rocas (adsorcin
selectiva del K en las arcillas).
2. El Li, como B y Be, se separ del magma residual como aluminosilicatos (berilo). El Mg se
separ en la cristalizacin magmtica con el Fe, como constituyente de silicatos ferromagnesianos.
Una parte del Ca se separ en la cristalizacin magmtica como apatito (Ca5(PO4)3(Cl,F)); pero la
mayor parte se separ como componente de feldespatos y otros silicatos. Por erosin pas al
estado de disolucin y con el CO2 produjo carbonato (y sulfatos, yeso); en el mar CaCO3 de origen
biolgico.
3. Las sales de elementos alcalinos y alcalinotrreos, acumuladas en el mar, se extraen de ste por
evaporacin, y de los yacimientos salinos cubiertos de arcillas impermeables.
b) Aluminio, grupo del escandio y lantnidos
1. El Al figura, con el O y el Si, entre los elementos ms abundantes de la corteza terrestre. En la
cristalizacin primaria se separ como constituyente principal de espinelas (MgAl2O4) y feldespatos.
En la cristalizacin residual se separ como corindn, Al2O3, y criolita, Na3AlF6. Los feldespatos, por
erosin, se transformaron en otros silicatos llamados minerales de la arcilla. En medio muy bsico
se formaron bauxitas.
2. El Sc3+ de radio (0,75 ) prximo al del Fe2+ (0,78 ), se incorpor a los minerales
ferromagnesianos formados en la cristalizacin del magma.
El Y y los lantnidos (de mayor radio que el escandio) se acumularon en el magma residual, del que
se separaron juntamente con el Th4+ y otros elementos, en forma de silicatos ceritas--- y de
fosfatos monacitas-. Los minerales primarios se acumulan por sedimentacin en arenas y limos,
arenas monacticas, tierras de la cerita, y tierras de la itria (los lantnidos ms pesados);
denominados en conjunto tierras raras.

Estado natural de los elementos qumicos

c) Actnidos
El Th y el U son relativamente abundantes (10 y 2 g/Tn). El Th se separ en la
cristalizacin residual con las tierras raras y luego por la erosin se deposit
como xido asociado al uranio, torianita, (Th,U)O2. El uranio tambin como U3O8.
d) Metales de transicin
1. Asociados al hierro en forma de xidos refractarios. En la cristalizacin
primaria del magma se separaron, con la magnetita, la cromita, y la ilmenita
(FeTiO3). El Mn, y Fe, por los procesos de erosin se disolvieron y el Mn dio la
pirolusita MnO2. Por analoga de radios, el Zr y el Hf, as como el Nb y Ta, se
encuentran formando las mismas fases cristalinas, en sustitucin isomorfa.
2. En forma de sulfuros, asociados entre s: Mo, Fe, Co, Ni, Cu ; molibdenita
MoS2, FeS2 (pirita), calcopirita; Co y Ni en sulfuros y arseniuros.
3. Elementos de la mena del platino: Son siderfilos. En el ncleo de la Tierra (se
supone), nativos en aleaciones, y asociados al Ni y al Cu como sulfuros.
e) Metales del bloque p
Son elementos calcfilos. Todos como sulfuros y el estao como SnO2 (casiterita).
El cinc se encuentra en la blenda, ZnS; el Hg como cinabrio, HgS. El Ga con el Al
en silicatos. En la blenda hay Ga, In y Tl asociados como sulfuros. Galena, PbS,
con Ag. El Pb existe tambin en minerales de U y Th, como producto de
transformaciones radiactivas.

Ti

Zr

Nb

Hf

Ta

Cr

Mn

Re

Fe

Ru

Rh

Pd

Ag

Os

Ir

Pt

Au

Obtencin de metales
La extraccin de un metal supone, generalmente, tres operaciones: concentracin del
mineral, extraccin del metal crudo y refino del mismo. El mineral usado para la
obtencin del metal correspondiente (mena) se encuentra en la naturaleza mezclado
con constituyentes de rocas (ganga). Para concentrar las menas se usan mtodos
fsicos (gravedad, magnetismo), fisicoqumicos (flotacin) o qumicos (lixiviacin,
digestin).
Frecuentemente, durante el proceso de reduccin, o de la transformacin de la mena,
se realiza la eliminacin final de la escoria. Para esto, al mineral se agrega un
fundente, que reaccione con la ganga, con formacin de la escoria:
CaO + SiO2 CaSiO3
Si la ganga es cida, slice o silicatos cidos, se agrega un fundente bsico como CaO
(en general CaCO3). Si la ganga es bsica (xidos metlicos) se utiliza un fundente
acido (slice o silicatos cidos).
La escoria debe reunir condiciones adecuadas: bajo punto de fusin, no miscible con
el metal fundido o con los productos de la transformacin de la mena, que no
reaccione con el metal, y que sea de baja densidad, para que flote sobre el metal
fundido e impida, as, la oxidacin de este por el aire.
El conjunto de operaciones que se realizan para obtener metales, desde el
enriquecimiento de menas, a las operaciones de refino, constituye la llamada
metalurgia extractiva.

Obtencin de metales
Extraccin de los elementos
Los procesos de extraccin para la obtencin de los elementos de pueden agrupar en
tres clases en orden creciente de dificultad o consumo de energa:
a) Separacin mecnica y simple calentamiento.
b) Obtencin mediante una reduccin qumica.
c) Obtencin mediante una reduccin electroltica.
Los mtodos b) y c) pueden ser procesos oxidantes si se trata de no metales (2Cl-
Cl2). De acuerdo con estos mtodos podemos agrupar los elementos del Sistema
Peridico en diversos subconjuntos:
Zona 1: metales muy reactivos que deben ser obtenidos electrolticamente en medio
no acuoso.
Zona 2: metales con gran afinidad por el oxgeno. La separacin ser por medios
electrolticos o por desplazamiento con otro metal ms activo.
Zona 3: metales que se encuentran como sulfuros. Tostacin, seguido de reduccin o
tratamiento trmico.
Zona 4: Elementos en estado nativo, o fcilmente obtenibles por tratamiento trmico.
Zona 5: Son no metales, que, o bien, se encuentran libres en la atmsfera, o bien
estn en forma de aniones.

Obtencin de metales
Separacin mecnica de elementos en forma nativa
Solamente los metales menos reactivos, los del grupo del cobre, plata y
oro, se encuentran en cantidades apreciables en estado nativo. En menor
cantidad el Pd y Pt, as como aleaciones entre elementos del grupo del
platino: Ru, Rh, Pd, Os, Ir y Pt. Gotas de Hg junto con cinabrio, HgS.
No metales: elementos de los grupos del C y S; N2, O2 y gases nobles.
Obtencin por descomposicin trmica
Unos pocos compuestos se descomponen en sus constituyentes por simple
calentamiento:
SbH3, AsH3 As, Sb (test de Marsh)
2 NaN3 2 Na + 3 N2 (air-bag)
Ni + 4 CO Ni(CO)4 A 50 C ; a 230 C (proceso Mond)
A 400 C ; a 1300 C (proceso van
Ti(s) + 2 I2(g) TiI4(g)
Arkel de Boer)
2 HgO Hg + O2
Na2CO3 + AgCl Ag2CO3 Ag2O + CO2 2 Ag + O2

Obtencin de metales
Desplazamiento de un elemento por otro
Cualquier elemento en una disolucin puede ser desplazado por otro
situado ms alto en la serie electroqumica.
Cu2+ + Fe Cu + Fe2+
E = +33 (-0,44) = 0,77 V
G = -nFE
Cd2+ + Zn Cd + Zn2+ E = -0,40 (-0,76) = 0,36 V
Un no metal, Br-(mar) +Cl2 Br2 + 2Cl- E = 1,36 (-0,76) = 0,36 V
Mtodos de reduccin qumica a alta temperatura
Aqu se incluyen muchos procesos industriales entre los que cabe destacar
la reduccin de xidos u otros compuestos con carbn de coque.
Fe2O3 + 3 C 2 Fe + 3 CO
Alto horno
ZnO + C Zn(g) + CO
1200C
2 Ca3(PO4)2 + 10 C P4 (g)+ 6 CaO + 10 CO Horno elctrico
MgO + C Mg + CO
Horno elctrico, 2000 C
PbO + C Pb + CO
Reduccin por otro metal
Aluminio (aluminotermias) o magnesio (proceso Kroll).
Cr2O3 + 2 Al Al2O3 + 2 Cr
TiCl4 + 2 Mg 2 MgCl2 + Ti

Obtencin de metales
Autorreduccin
Sulfuros que por tostacin se convierten en xidos, que reaccionan a su vez
con un sulfuro no tostado, para producir el metal libre:
Cu2S + 3/2 O2 Cu2O + SO2 (con aire)
Cu2S + 2 Cu2O 6 Cu + SO2 (sin aire)

Reduccin de xidos con hidrgeno

Se emplea principalmente para metales que formen carburos.
Co2O3 + 4 H2 4 H2O + 3 Co
GeO2 + 2 H2 2 H2O + Ge
(NH4)2[MoO4] + 3H2 4H2O + Mo + 2NH3 (NH4)2[WO4] + 3H2 4H2O + W + 2NH3

Reducciones electrolticas
La electrolisis se puede realizar en disolucin acuosa en el caso de que los
productos no reaccionen en agua. El cobre y cinc se obtienen por electrolisis de
sus sulfatos disueltos en agua. Tambin se puede hacer la electrolisis de
mezclas fundidas: Al a partir de Al2O3 con Na3[AlF6]; Na de NaCl con CaCl2,
para bajar el punto de fusin de 803 a 500 C.

Obtencin de metales
Termodinmica de los procesos de reduccin
La variacin de la energa libre del proceso (G), debe
ser negativa para que la reaccin sea espontnea: G
= HTS, donde H y S son los cambios de entalpa
y entropa durante la reaccin. Veamos estos cambios
para la formacin de un xido: 2 M + O2 2 MO
Si se representan estas rectas para un mol de O2 y
para los diferentes xidos, se obtienen unas
representaciones
denominadas
diagramas
de
Ellingham. Tambin se pueden construir diagramas
anlogos para sulfuros y haluros.
En general en estos diagramas las pendientes son
positivas (S < 0), las rectas pueden cambiar de
pendiente con los cambios de estado.
A medida que aumenta la temperatura aumenta G (se
hace menos negativa) y puede llegar a cortar a la recta
G = 0 (equilibrio).
Un metal puede ser usado de reductor frente a un
xido de otro metal siempre que este xido est
situado por encima del xido del metal que acta como
reductor.

Obtencin de metales

G/ kcalmol-1

+25
500

Ag2O

t/C

0
HgO

-50

G/ kc
almol -1

De acuerdo con los diagramas de Ellimgham, los

xidos metlicos se pueden reducir:
a) Reduccin de xidos por descomposicin trmica
La recta, G/T corta a la lnea G = 0, en el punto en
que la reaccin se encuentra en equilibrio. por encima
de dicha lnea, G es positiva, y la reaccin indicada,
transcurre en el sentido de descomposicin del xido.
Slo los xidos de metales nobles pueden reducirse a
metal por descomposicin trmica.
b) Reduccin por H2
La reduccin de xidos metlicos con H2 tiene
importancia para la obtencin de metales muy puros:
G(H)
2 H2 + O2 2 H2O
2 Ni + O2 2 NiO
G(Ni)
2 NiO + 2 H2 2 Ni + 2 H2O
G(H) - G(Ni)
Por ser reductor gaseoso favorece la eliminacin del
agua formada, lo que permite aplicarlo a xidos cuya
G tiene valores negativos mayores que el agua. En la
prctica es posible reducir por hidrgeno, los xidos
que en el diagrama de Ellingham estn situados
encima del MnO.

500

t/C

-200

NiO
H2O

MnO

c) Reduccin de xidos con otro elemento

Al restar dos reacciones de formacin de xidos si la
diferencia de G resulta negativa, la reduccin de un
xido por otro es espontnea:
4/3 Al + O2 2/3 Al2O3
G(Al)
4/3 Cr + O2 2/3 Cr2O3
G(Cr)
4/3 Al + 2/3 Cr2O3 2/3 Al2O3 + 4/3 Cr
G = G(Al) - G(Cr)
El calor que se desprende en la reaccin es muy
superior a la energa de activacin; por lo que, una
vez iniciada, se propaga rpidamente, con gran
desprendimiento de calor (aluminotermia). Un
elemento puede reducir al xido de otro cuya recta
G/T, est encima de la de aqul.
d) Electrolisis de xidos fundidos
Para la obtencin de metales utilizables en el
procedimiento anterior, como el aluminio, es evidente
que no se pueda o sea difcil utilizar los mtodos
anteriores. Se emplea la electrolisis de xidos
fundidos, para lo que se hace uso de fundentes .

G/ kcalm -1
ol

Obtencin de metales

500
0

-200

Cr2O3
Al2O3

t/C

Obtencin de metales
e) Reduccin por carbn
Adems de su bajo precio, es de amplia
aplicacin por las caractersticas de los
equilibrios termodinmicos del carbn con
el oxgeno.
2 CO + O2 2 CO2
S<0, (recta 1)
S>0, (recta 2)
2 C + O2 2 CO
S 0, (recta 3)
C + O2 CO2
S<0 (xido)
2 M + O2 2MO
2 MO + C CO2 + M (recta 3 - xido)
Puesto que las rectas 1, 2 y 3 se cortan a
la temperatura de 983 K (710 C); a baja
temperatura el reductor es el CO, y a alta
temperatura el C. Esto ocurre en el
proceso siderrgico del alto horno.

Obtencin de metales
Reduccin de haluros
El diagrama de G de formacin de los haluros:
M + X2 MX2
En funcin de la temperatura, es semejante al de
los xidos. En la parte inferior se encuentran las
rectas correspondientes a los metales ms
electropositivos y al halgeno ms electronegativo.
En este caso el C no puede emplearse, y el H2
tiene aplicaciones muy limitadas. Los xidos de Zr
y de Ti, tienen mucha mayor estabilidad que los
cloruros, de modo que stos son ms fciles de
reducir por metales muy electropositivos, como Mg
o Na. Explica el frecuente empleo de Ca, Mg y Na
en la reduccin de fluoruros de fcil preparacin,
como los de uranio, niobio o berilio.
Metales muy electropositivos, como alcalinos y
alcalinotrreos, por electrolisis de sus haluros
fundidos.
Reduccin de sulfuros
Su aplicacin sera a metales que tienen menas
sulfuradas, pero debido a la aplicacin muy
limitada del C y el H2, bajo valor negativo de G
de H2S y CS2, habra que utilizar metales muy
electropositivos como el Ca, demasiado costoso.
En general, se somete el sulfuro a tostacin previa.

Mtodos de separacin y purificacin e metales

Las impurezas modifican las propiedades de los metales: a) fsicas (conductividad
elctrica, permeabilidad magntica, absorcin de neutrones, ductilidad, dureza), b)
qumicas (resistencia a la corrosin, actividad cataltica).
Hay grupos de dos o ms elementos metlicos, como Zr y Hf, Nb y Ta, lantnidos
y actnidos, que se encuentran asociados en la naturaleza, por la analoga de sus
propiedades, y requieren mtodos especiales de separacin. La purificacin se
aplica tambin a algunos no metales, como silicio y germanio, para su uso como
semiconductores.
a) Mtodos de purificacin. Se entienden por tales los que consisten en la
separacin de un metal principal de otros elementos.
1) Electrolisis en disolucin acuosa.
acuosa Para el refino del cobre y de la plata. En el
caso del cobre se utiliza una cuba electroltica con nodos grandes de cobre bruto
y como ctodo, una lmina muy delgada de cobre muy puro, y CuSO4 como
electrolito en medio cido.
E(Cu2+/Cu) = +0,34V, si [Cu2+] = 0,02M, entonces E = 0,29 V, (E = 0,34(0,059/2)log[1/0,02]). Los potenciales normales de las dos impurezas ms
abundantes en el cobre, Ni y Ag, son: E(Ni2+/Ni) = -0,25V y E(Ag+/Ag) = 0,80V.
No se alcanza el potencial de depsito catdico del Ni, ni el potencial de disolucin
andica de la Ag. La disolucin se va enriqueciendo en Ni2+, por lo que hay que
cambiarla peridicamente el electrolito. Otras impurezas, adems de la Ag, no
experimentan disolucin andica y se desprenden mecnicamente del nodo
formando los barros andicos ricos en Se, Te, Ag y Au y metales del grupo del Pt.
Elemento

Cu

Se

Ag

Te

Au

40

33

10

3,7

2,5

Mtodos de separacin y purificacin e metales

2) Descomposicin trmica: se basa en la formacin y
descomposicin trmica de compuestos voltiles,
como carbonilos y haluros de metales de alta
valencia. Se usa para obtener Ni muy puro, finamente
dividido, para empleo como catalizador y Fe, para
corazn de imanes. El metal impuro se calienta en
corriente de CO (en el caso del Fe bajo presin). El
carbonilo metlico formado queda, por su volatilidad,
separado de las impurezas slidas, y se descompone
a ms alta temperatura, depositndose el metal puro.
El Ti y el Zr puros se pueden obtener por
descomposicin del ioduro correspondiente (proceso
de van Arkel-de-Boer ). En una ampolla de vidrio se
colocan el metal impuro y iodo. Calentando a unos
500 C se forma TiI4 o ZrI4, voltiles, que al hacer
contacto con un filamento muy fino de W, calentado
por paso de corriente elctrica, a unos 1200 C, se
descompone, depositndose el Ti o el Zr, muy puros,
sobre el filamento. El vapor de iodo, al hacer contacto
con el metal del fondo de la ampolla, vuelve a formar
ioduro y prosigue el proceso hasta que todo el metal
impuro se ha depositado, muy puro, sobre el
filamento.

50 C

Ni + 4CO Ni(CO)4
200 C

Mtodos de separacin y purificacin e metales

3) Fusin por zonas: cuando una varilla muy fina de un metal
(o un no metal, como silicio o germanio) se desplaza
lentamente por un estrecho foco calorfico (un horno
adecuado), la parte fundida en el foco calorfico solidifica al
salir de l, y la parte que entra funde. La zona fundida se
desplaza, por tanto, a lo largo de la varilla. Las impurezas se
acumulan en el fundido, y se desplazan con l. Si se repite la
operacin, siempre en el mismo, sentido, puede alcanzarse un
alto grado de pureza del metal, en uno de los extremos.
El fundamento del mtodo est expresado en la figura, que
representa un metal A con una impureza B que forman ambos
una disolucin slida. La curva inferior representa la
composicin del slido y la superior, del fundido, en el punto
de fusin. Cuando el slido, de composicin S, funde, la
composicin del fundido a la temperatura de fusin no es S,
sino F. El fundido se enriquece, por tanto de la impureza B.
Inversamente, cuando un fundido de la composicin F
solidifica, la composicin del slido es S. El slido se
empobrece del componente B. Cuando la zona fundida se
mueve a lo largo de la varilla, la impureza B se va acumulando
y desplazando en la zona fundida; pero, de acuerdo con el
equilibrio representado en el diagrama, tambin el slido va
incrementando el contenido de componente B, desde el
extremo inicial, al final. La impureza B, que antes del
tratamiento estaba uniformemente distribuida en la varilla, se
ha ido acumulando hacia uno de los extremos de sta. Esta
acumulacin se va acentuando en los sucesivos tratamientos;
de modo que un extremo se va progresivamente purificando y
el otro, progresivamente enriqueciendo de la impureza.

Mtodos de separacin y purificacin e metales

b) Mtodos de separacin. Los mtodos ms frecuentemente utilizados son:
1. Extraccin por disolventes. La razn de las concentraciones de un soluto, en
dos disolventes no miscibles es constante. En disolucin acuosa de HCl /
isobutilmetilcetona, el Hf(SCN)4 se acumula, de preferencia al Zr(SCN)4, en el
disolvente orgnico. El Zr y el Hf se encuentran asociados en la naturaleza, el
Zr libre de Hf tiene mucha resistencia a la corrosin y baja absorcin de
neutrones mientras que el Hf es un fuerte absorbente de neutrones, por lo que
ambos tienen aplicacin en reactores nucleares. Tambin Nb y Ta, en
disolucin acuosa de HCl y HF / isobutilmetilcetona, el H2TaF7 se acumula, de
preferencia al H2NbF7, en el disolvente orgnico.
2. Separacin por resinas cambiadoras. Ciertos tipos de silicatos naturales y
artificiales, y resinas, tienen carga negativa en la superficie, neutralizada por
cationes o iones hidrgeno. Si se ponen en contacto con la disolucin de una
sal o de un cido, parte de los cationes existentes en ellas pasan a la disolucin
y una cantidad equivalente de los iones de la disolucin se fijan sobre la
sustancia cambiadora, hasta que se alcanza el equilibrio:
[R]M1 + M2+ [R]M2 + M1+
([R]- es la sustancia cambiadora; M1+ el catin inicialmente existente en ella y
M2+, el catin inicialmente existente en la disolucin). (Hay resinas que tienen
en la superficie grupos OH-, que puede cambiarse por aniones de la disolucin;
reciben el nombre de cambiadoras de aniones).
La tendencia de los cationes a fijarse en la resina, aumenta al aumentar la
intensidad del campo electrosttico del catin, por tanto, al aumentar la carga y
disminuir el radio. Pero estn solvatados, ha de considerarse el radio del catin
solvatado.
La influencia de la carga se manifiesta en los datos siguientes:
Th4+(acu.) > Al3+ (acu.) > Ca2+(acu.) > Na+
Cationes de mayor carga son ms fuertemente retenidos por la resina. Para
lantnidos y actnidos.

Obtencin de Metales
Obtencin de los metales ms electropositivos: alcalinos, alcalinotrreos
y aluminio.
a) Metales alcalinos y alcalinotrreos: se emplean los haluros fundidos. Para
rebajar el punto de fusin se usan mezclas eutcticas de haluros. El Na se
obtiene por electrlisis del NaCl (pf 801 C) mezclado con CaCl2, que lo
rebaja hasta unos 600 C. Se emplea nodo de grafito y ctodo de hierro, en
un dispositivo que evita el contacto del Cl2 con el Na. El magnesio se obtiene
por electrolisis de MgCl2 fundido (700 C) mezclado con otros haluros (CaCl2
y NaCl). El calcio, del CaCl2 (780 C). Asimismo, como nodo suele utilizarse
carbono y como ctodo, hierro. Los dems elementos de estos grupos se
obtienen de forma semejante; o, bien, si son muy voltiles, como los alcalinos
pesados, se obtienen tratando el cloruro fundido con vapor de sodio.
b) Obtencin de aluminio. Por electrolisis del xido de aluminio Al2O3, con
criolita, Na3AlF6 sta rebaja el punto de fusin del Al2O3, que es muy alto,
(~2000 C). El punto eutctico corresponde a la composicin de 81,5 % de
criolita y 18,5% de almina, y el punto de fusin es 935 C. El aluminio
fundido es ms denso que el electrolito, de modo que se deposita en el fondo
de la cuba, construida de carbono, que acta de ctodo. Como nodo se
utilizan barras de carbono, unidas a un soporte movible para regular la
distancia al ctodo y, por tanto, la resistencia del electrolito al paso de la
corriente, a fin de mantener fundido ste. En el ctodo se descarga el Al3+ y
en el nodo el O2-, de modo que slo hay que reponer Al2O3. Materias
primas: bauxita (xido de aluminio natural, impurificado con Fe2O3 y SiO2).

Obtencin de Metales
Obtencin del aluminio. Mtodo electrotrmico
Proceso Hall-Hroult
La bauxita es Al2O3 impurificada con Fe2O3, SiO2
Al2O3 + 2 NaOH + 3 H2O 2 Na[Al(OH)4] (aluminato soluble)
Filtracin (elimina impurezas). Acidificar y obtener Al2O3 puro
2 Na[Al(OH)4] + CO2 Na2CO3 + 2 Al(OH)3 + H2O
2 Al(OH)3 Al2O3 + 3 H2O
La almina se mezcla con criolita (Na3AlF6), para rebajar el punto
de fusin hasta 500C. Se usan electrodos de grafito
2 Al2O3 + 3C 3 CO2 + 4 Al

Obtencin de Metales
Obtencin de los metales de los grupos del Ti al Mn
Estos elementos se obtienen por reduccin de sus compuestos,
con metales. Los elementos pesados, de los grupos del Cr y Mn,
se obtienen por reduccin de sus xidos con H2. Los del grupo
del Ti se obtienen por reduccin de los cloruros, con Na o Mg; por
ejemplo: TiCl4 + 4 Na 4 NaCl + Ti
Se pueden purificar por descomposicin trmica de los ioduros.
Zr y Hf mediante extraccin por disolventes (tambin Nb y Ta).
Grupo del V, se obtienen por reduccin de los xidos con
metales. V2O5, con Ca. Los restantes por aluminotrmia. Se
pueden purificar por descomposicin trmica de los ioduros. El
Cr y el Mn se obtienen por aluminotermia, de Cr2O3 y Mn3O4,
respectivamente. El Mo, W y Re, por reduccin de sus xidos con
H2.
Obtencin de hierro
Se realiza por reduccin de los xidos de hierro naturales
mediante carbn, en el alto horno. Simultneamente al proceso
de reduccin, la ganga que acompaa a la mena de hierro, forma
con el fundente la escoria (como, por lo general, la ganga es
silcica, se emplea, como fundente, caliza). En la parte baja del
alto horno se produce la combustin del carbn, mediante
toberas de aire precalentado; de modo que la temperatura a lo
largo del alto horno disminuye, desde la parte inferior, a la boca
del horno, por donde entre la carga. Esta est formada por una
mezcla de mineral de hierro, carbn y fundente. Los gases
producidos por la combustin del carbn en la parte inferior
ascienden y la carga desciende, a lo largo del horno.

Obtencin de Metales
Obtencin de hierro
La reduccin de los xidos de hierro se
realizar por el CO con formacin de
CO2; la proporcin de CO, y, por tanto, la
capacidad reductora de los gases se
mantiene alta en las zonas de elevada
temperatura del alto horno. Por otra
parte, los xidos se reducen a
temperaturas tanto ms baja cuanto ms
alto es su contenido de oxgeno. Los
xidos superiores se reducen por el CO
en los inferiores, hasta Fe metlico:
Fe2O3 Fe3O4 FeO Fe
La reduccin final a Fe ocurre en la parte
central del horno entre 1000 y 1200 C
FeO + CO Fe + CO2
El hierro fundido cae al crisol y es rico en
carbono (4%).

Obtencin de Metales
Beneficio de menas sulfuradas
a) Obtencin de cobalto nquel y cobre. Se encuentran asociados en la
naturaleza en forma de sulfuros. El cobre se encuentra, adems, en la
calcopirita. El proceso metalrgico consiste en:
i) purificacin de la mena sulfurada, llamada mata.
ii) reduccin de la mata a metal.
El hierro se elimina de la calcopirita por tostacin, se forma as, xido
Fe2O3, que con SiO2 y carbn de coque, forma una escoria
Fe2O3 + SiO2 + C Fe2SiO4 + CO
que funde con el Cu2S, (mata) inalterado. Los dos fundidos no son
miscibles; la escoria, menos densa, se separa de la mata por decantacin.
El sulfuro de nquel contiene sulfuro de cobalto y una proporcin grande de
sulfuro de hierro. Este se separa como en el caso de la calcopirita. Para
reducir la mata a metal se puede realizar primero la tostacin total y el
xido se reduce con carbn; o tostacin parcial seguida de la reaccin del
xido con el sulfuro como en el caso del plomo:
2 PbO + PbS 3 Pb + SO2
Cu2S + 3/2 O2 Cu2O + SO2
(con aire)
(sin aire)
Cu2S + 2 Cu2O 6 Cu + SO2

Obtencin de Metales
Beneficio de menas sulfuradas
b) Obtencin de Zn, Cd y Hg . El sulfuro de cinc se convierte por
tostacin en xido, y ste se reduce por carbn:
ZnO + C Zn + CO
a la temperatura de la reaccin, el cinc (pe. 907 C) se volatiliza,
por lo que es necesario condensar el vapor. El Cd (pe. 767,6
C), acompaa al Zn y se separa por destilacin. En la tostacin
del cinabrio el Hg se volatiliza y se desprende mezclado con
SO2; esta operacin va seguida de la condensacin del
mercurio.
HgS + O2 SO2 + Hg
Metales de la mena del platino
Son los llamados metales nobles. Se encuentran nativos y
acompaando al Ni en algunos sulfuros.
1- Separacin a partir del platino nativo. Se basa en el diferente
ataque de cidos y oxidantes.
2- Extraccin de los sulfuros de nquel y de cobre: se extraen de
residuos de la formacin de carbonilo de nquel y de los barros
andicos en el refino electroltico del cobre. El Au y Ag tambin
tienen yacimientos propios.

Ru

Rh

Pd

Ag

Os

Ir

Pt

Au

Obtencin de Metales
Separacin de lantnidos y actnidos
a) Separacin de los lantnidos . Las monacitas se tratan con
cido sulfrico concentrado para extraer los lantnidos. De la
disolucin diluida se separa por hidrlisis el torio, el titanio y
zirconio presentes, que son ms fcilmente hidrolizables. Por
precipitacin con disolucin de hidrxido sdico y calcinacin al
aire de la mezcla de hidrxidos de lantnidos, el cerio forma
CeO2, que no se disuelve en cido ntrico, como lo hacen los
restantes lantnidos, que permanecen en estado trivalente. De
la disolucin as obtenida, se separan los lantnidos en
columnas de resinas cambiadoras. Como por la contraccin
lantnida el radio disminuye del La3+ al Lu3+, en ese sentido
aumenta el radio hidratado; por tanto la capacidad de fijacin
en la resina es mayor en el La3+ y ste es el que menos
fcilmente se separa de la resina por elucin. Los lantnidos
ms ligeros, por reduccin de los cloruros con calcio; los ms
pesados, cuyos cloruros son ms voltiles, se obtienen por
reduccin de los fluoruros.
b) Separacin de actnidos. El uranio metlico, utilizado como
material de fisin en reactores nucleares, procede, en su
mayor parte, de yacimientos. Con H2SO4, en presencia de
oxidantes, da aniones complejos, UO2(SO4)22-, que pueden
separarse en resinas cambiadoras de aniones. Con carbonatos
da carbonatos solubles. El metal se obtiene por reduccin de
haluros o de xidos por Mg o Ca.