Cincia e Tecnologia dos Materiais

Difuso
Prof : Joyce C. Cruz Santos
E-mail: joyce.santos@prof.una.br

Chapter 5 -

Captulo 5: Difuso em Slidos

Questes para tratar
Como a difuso ocorre?
Porque a difuso uma parte importante no processamento
dos materiais?
Como a taxa de difuso pode ser prevista para alguns
casos simples?
Como a difuso depende da estrutura e da temperatura?

Chapter 5 - 2

Processamento Usando a Difuso

Endurecimento:
--tomos de carbono difundem para
dentro dos tomos hospedeiros de ferro na
superfcie do material.
--Exemplo de difuso intersticial um
caso de engrenagem endurecida.

Resultado: A presena de tomos de C

torna o ferro (ao) mais duro.

Adapted from
chapter-opening
photograph,
Chapter 5,
Callister 7e.
(Courtesy of
Surface Division,
Midland-Ross.)

Chapter 5 - 3

Difuso
Difuso - transporte de massa por movimentao atmica.
Reaes e processos que so importantes no tratamento de materiais
dependem da transferncia de massa, seja no interior de um slido especfico ou
a partir de um lquido, de um gs ou de uma outra fase slida.

Mecanismos
Gases & Lquidos movimento aleatrio (Browniano)
Slidos difuso por lacunas ou difuso intersticial

Chapter 5 - 4

Difuso
Interdifuso ou difuso de impurezas: Em uma liga, os tomos
tendem a migrar de regies de altas concentraes para regies de
baixa concentrao. (Os tomos de um metal se difundem para o interior de um outro metal)
Inicialmente

Aps algum tempo

Adapted from
Figs. 5.1 and
5.2, Callister
7e.

Cu

Ni
Par de difuso

Chapter 5 - 5

Difuso
Auto-difuso: Em um slido elementar (metal puro), os tomos
tambm migram.
Classificao de alguns tomos

C
A
D
B

Aps algum tempo

C
D

A
B

A auto-difuso no est normalmente sujeita a observao pelo

acompanhamento de mudanas na composio.

Chapter 5 - 6

Difuso
Condies:
(1) Deve existir um stio adjacente e vazio
(1) - O tomo deve possuir energia suficiente
para quebrar ligaes atmicas que unem
os vizinhos (energia vibracional)

Chapter 5 - 7

Mecanismos de Difuso
Difuso por lacunas:
os tomos em difuso e as lacunas trocam de posio;
aplica-se a tomos de impureza substitucional; (Os tomos do soluto ou
tomos de impurezas tomam o lugar dos tomos hospedeiros ou os substituem).

a taxa de difuso depende de:

--nmero de vacncias (defeitos); (podem existir concentraes significativas de
lacunas em metais a temperaturas elevadas.

--energia de ativao para movimentao.

Aumentando o tempo decorrido

Chapter 5 - 8

Mecanismos de Difuso
Difuso Intersticial pequenos tomos que migram de uma
posio intersticial para uma outra vizinha que esteja vazia.

Adapted from Fig. 5.3 (b), Callister 7e.

Mais rpida que a difuso por lacuna.

Chapter 5 - 9

Difuso
Como quantificar a taxa de difuso?
J - taxa de transferncia de massa (fluxo de difuso)
(a difuso um processo que depende do tempo)

mols (ou massa) diffusing mol

kg
J Flux

or 2
2
surface area time
cm s m s
Massa que est em difuso atravs e perpendicularmente a uma rea unitria de seo reta do
slido por unidade de tempo.

M
l dM
J

At A dt

M=
massa
difundida

J inclinao
tempo

A: rea atravs do qual a

difuso est ocorrendo.
t: tempo de difuso
decorrido.

Quando a concentrao plotada em funo da posio no interior

do slido, a curva resultante conhecida por perfil de concentrao;
a inclinao, ou coeficiente angular, em um ponto particular sobre
esta curva o gradiente de concentrao.
Chapter 5 - 10

Difuso no Estado Estacionrio

A taxa de difuso ou fluxo difusivo (J) independe do tempo.

dC
O fluxo proporcional ao gradiente de concentrao =
dx
C1 C1

1 lei de Fick na difuso

C2
x1

se linear

C2

x2

dC C C2 C1

dx x
x2 x1

dC
J D
dx
D coeficiente de difuso (m2/s)
O sinal negativo indica que a direo da difuso se
d contra o gradiente de concentrao: concentrao
mais alta para concentrao mais baixa.

Chapter 5 - 11

Exemplo: Roupas de Proteo Qumica

O cloreto de metileno um ingrediente comum de
removedores de tinta. Alm de ser irritante, ele tambm
pode ser absorvido pela pele. Ao utilizar este removedor
de tinta, luvas de proteo devem ser usadas.
Se luvas de borracha butlica (0,04 cm espessura) so
usadas, qual o fluxo difusivo de cloreto de metileno
atravs da luva?
Dados:
Coeficiente de difuso da borracha:
D = 110 x10-8 cm2/s
Concentrao na superfcie: C1 = 0,44 g/cm3
C2 = 0,02 g/cm3
Chapter 5 - 12

Exemplo (cont).
Soluo assumindo o gradiente de concentrao linear
(estado estacionrio atingido).

C1

luva
2
tb
6D

Removedor
de tinta

pele

Dados: D = 110 x 10-8 cm2/s

C2

C1 = 0.44 g/cm3
C2 = 0.02 g/cm3
x2 x1 = 0.04 cm

x1 x2

J (110 x 10

-8

dC
C2 C1
J -D
D
dx
x2 x1

(0.02 g/cm3 0.44 g/cm3 )

g
cm /s)
1.16 x 10-5
(0.04 cm)
cm2s
2

Chapter 5 - 13

Exerccio:
Uma placa de ferro exposta a uma atmosfera
carbonetante por um de seus lados, e a uma
atmosfera descarbonetante pelo outro lado, a 700C.
Se uma condio de estado estacionrio atingida,
calcule o fluxo de difuso do carbono atravs da
placa, sabendo-se que as concentraes de carbono
nas posies a 5 e a 10 mm abaixo da superfcie
carbonetante so 1,2 e 0,8 kg/m3,respectivamente.
Suponha um coeficiente de difuso de 3x10-11 m2/s a
essa temperatura.
R = 2,4.10-9kg/m2.s
Chapter 5 - 14

Difuso em Estado No-Estacionrio

(condies transientes)

O fluxo de difuso e o gradiente de concentrao em

um ponto especfico no interior de um slido variam ao
longo do tempo, havendo como resultado um acmulo ou
esgotamento lquido do componente que se encontra em
difuso.
Neste caso a 2 lei de Fick usada.
2 Lei de Fick
(equao diferencial parcial)

C
2C
D 2
t
x

Coeficiente de difuso independe da

composio.

Chapter 5 - 15

Difuso em Estado No-Estacionrio

Cobre difundindo numa barra de alumnio.
Conc. superfcie.,
C s de tomos Cu

barra
Conc. pr-existente, Co de tomos de Cu

Cs
Adapted from
Fig. 5.5,
Callister 7e.

Para t = 0, C = Co for 0 x
Para t > 0, C = CS for x = 0 (const. surf. conc.)
C = Co for x =
Chapter 5 - 16

Soluo:
C x , t Co
x
1 erf

Cs Co
2 Dt

C(x,t) = Conc. no ponto x no

CS
tempo t
erf (z) = funo de erro de Gauss

z
0

y 2

dy

Valores erf(z) so dados na

Tabela 5.1

C(x,t)

Co

Chapter 5 - 17

Chapter 5 - 18

Fatores que Influenciam na Difuso

Temperatura: O coeficiente de difuso (D) aumenta com o
aumento da temperatura (T).
Qd

D Do exp
RT

A temperatura apresenta
uma influncia das mais
profundas sobre os
coeficientes e taxas de
difuso.

D = coeficiente de difuso [m2/s]

Do = constante pr-exponencial independente da T [m2/s]
Qd = energia de ativao [J/mol or eV/atom]
R = constante dos gases [8.314 J/mol-K]
T = temperatura absoluta [K]

Chapter 5 - 19

Fatores que Influenciam na Difuso

300

600

1000

10-8

1500

D tem dependncia exponencial em T

D (m2/s)

T(C)

Dintersticial >> Dsubstitucional

C em a-Fe
C em g-Fe

10-14

10-20
0.5

1.0

1.5

Al em Al
Fe em a-Fe
Fe em g-Fe

1000 K/T

Adapted from Fig. 5.7, Callister 7e. (Date for Fig. 5.7 taken from E.A.
Brandes and G.B. Brook (Ed.) Smithells Metals Reference Book, 7th
ed., Butterworth-Heinemann, Oxford, 1992.)
Chapter 5 - 20

Exemplo: A 300C o coeficiente de difuso e a energia

de ativao para o Cu em Si so:
D(300C) = 7,8 x 10-11 m2/s
Qd = 41,5 kJ/mol
Qual o coeficiente de difuso a 350C?
Dados de ln D
transformao

Temp = T

1
and
T2
D
Q
lnD2 lnD1 ln 2 d
D1
R

Qd
lnD2 lnD0
R

1/T

Qd
lnD1 lnD0
R
1 1

T2 T1

1

T1

Chapter 5 - 21

Exemplo (cont.)
Qd
D2 D1 exp
R

1 1

T2 T1

T1 = 273 + 300 = 573 K

T2 = 273 + 350 = 623 K
D2 (7.8 x 10

11

41,500 J/mol 1
1
m /s) exp

8.314 J/mol - K 623 K 573 K

2

D2 = 15.7 x 10-11 m2/s

Chapter 5 - 22

Difuso em Estado No-Estacionrio

Problema: Uma liga de Fe-C CFC contendo inicialmente
0,20%p de C carbonetada a uma elevada temperatura e
em uma atmosfera que fornece uma superfcie com
concentrao de C constante a 1,0%p. Se aps 49,5 h a
concentrao de carbono 0,35%p numa posio de 4,0
mm abaixo da superfcie, determine a temperatura em que o
tratamento foi realizado.
Soluo: use a Equao. 5.5

C ( x, t ) C o
x
1 erf

Cs Co
2 Dt

Chapter 5 - 23

Soluo (cont.):
t = 49,5 h
Cx = 0,35%p
Co = 0,20%p

C ( x , t ) Co
x
1 erf

Cs Co
2 Dt

x = 4 x 10-3 m
Cs = 1,0%p (concentrao na superfcie)

C ( x, t ) Co 0.35 0.20
x

1 erf
1 erf ( z )
Cs Co
1.0 0.20
2 Dt
erf(z) = 0.8125

Chapter 5 - 24

Soluo (cont.):
Devemos determinar agora a partir da Tabela 5.1 o valor de z para os
quais a funo de erro 0,8125. Uma interpolao torna-se necessria:
z

erf(z)

0,90
z
0,95

0,7970
0,8125
0,8209

Agora para resolver D

z 0.90
0.8125 0.7970

0.95 0.90 0.8209 0.7970

z 0.93

x
z
2 Dt

x2
4z 2t

3
2
x2
(
4
x
10
m)
1h

2.6 x 10 11 m2 /s
4z 2t ( 4)(0.93)2 ( 49.5 h) 3600 s

Chapter 5 - 25

Soluo (cont.):
Para calcular a temperatura
devemos rearranjar a Equao
(5.9a);

Qd
T
R(lnDo lnD )

A partir da Tabela 5.2, para difuso de C em Fe CFC

Do = 2.3 x 10-5 m2/s Qd = 148,000 J/mol

148,000 J/mol
(8.314 J/mol - K)(ln 2.3 x10 5 m2 /s ln 2.6 x10 11 m2 /s)

T = 1300 K = 1027C
Chapter 5 - 26

Resumo
Difuso RPIDA para...

Difuso LENTA para...

estruturas cristalinas abertas

estruturas empacotadas

materiais com ligaes

secundrias

materiais com ligaes

covalentes

difuso de tomos pequenos

difuso de tomos grandes

materiais de baixa densidade

materiais de alta densidade

Chapter 5 - 27