Tecnologa Qumica

Ing. Waldo Urribarr

Tema 2
La Industria del Amoniaco y del Frio

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Qu es el amoniaco?
El amonaco es un compuesto qumico cuya molcula est compuesta por
un tomo de nitrgeno (N) y tres tomos de hidrgeno (H) y cuya frmula
qumica es NH3. El amonaco, a temperatura ambiente, es un gas incoloro
de olor muy penetrante y nauseabundo. Se disuelve fcilmente en el agua y
se evapora rpidamente. Generalmente se vende en forma liquda.
El nombre de amonaco deriva del nombre dado a una divinidad egipcia:
Amn. Los egipcios preparaban un compuesto, cloruro amnico, a partir de
la orina de los animales en un templo dedicado a este Dios. Su nombre fue
dado por el qumico sueco Torbern Bergman al gas obtenido en los
depsitos de sal cerca del templo de Amn, en Libia y viene del griego,
ammniakn, que significa lo perteneciente a Amn.

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Estado natural del amoniaco

El amoniaco se produce naturalmente por descomposicin de la materia
orgnica y tambin se fabrica industrialmente. La cantidad de amonaco
producido industrialmente cada ao es casi igual a la producida por la
naturaleza. El amonaco es producido naturalmente en el suelo por
bacterias, por plantas y animales en descomposicin y por desechos
animales. El amonaco es esencial para muchos procesos biolgicos.

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Efectos del amoniaco sobre la salud

Por inhalacin, puede causar irritacin en la garganta y a concentraciones
elevadas edema pulmonar llegando a causar la muerte pulmonar o la
muerte de la persona a concentraciones superiores a 5.000 ppm. Las
salpicaduras de amonaco lquido producen quemaduras y ampollas en la
piel y un dao irreparable en los ojos. En caso de ingestin, la cual es poco
probable, puede causar destruccin de la mucosa gstrica, provocando
severas patologas digestivas; pudiendo causar inclusive la muerte.

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Efectos ambientales del amoniaco

El amonaco es fcilmente biodegradable. Las plantas lo absorben con gran
facilidad eliminndolo del medio, de hecho es un nutriente muy importante
para su desarrollo. Aunque en concentraciones muy altas en el agua, como
todo nutriente, puede causar graves daos en ros o estanques, ya que el
amonaco interfiere en el transporte de oxigeno.

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Procesos para la obtencin de amoniaco

Existen numerosos mtodos en la sntesis actual del amoniaco, pero todos
ellos derivan del proceso Haber-Bosch original. Las modificaciones ms
importantes estn relacionadas con la fuente del gas de sntesis, la
diferencia en los procesos de preparacin del gas de sntesis y las
condiciones de obtencin del amoniaco.
A continuacin explicaremos el proceso de obtencin de amoniaco por
Reformacin con Vapor

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Procesos para la obtencin de amoniaco (cont.)

Obtencin de
amoniaco por
reformacin con
vapor de una
corriente de metano
proveniente de gas
natural

Gas metano

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Procesos para la obtencin de amoniaco (cont.)
Etapa de Reformado
Una vez adecuado el gas natural se le somete a un reformado cataltico con
vapor de agua (craqueo- rupturas de las molculas de CH4). El gas natural
se mezcla con vapor en la proporcin (1 : 3,3)-(gas : vapor) y se conduce al
proceso de reformado, el cual se lleva a cabo en dos etapas.
Reformador primario
El gas junto con el vapor se hace pasar por el interior de los tubos del
equipo donde tiene lugar las reacciones siguientes:
CH4 + H2O CO + 3H2 H = 206 kj/mol
CH4 + 2H2O CO2 + 4H2 H = 166 kj/mol
Reacciones fuertemente endotrmicas que se llevan a cabo a 800C y estn
catalizadas por xido de nquel (NiO), as se favorece la formacin de H2.

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Procesos para la obtencin de amoniaco (cont.)

Reformador secundario
El gas de salida del reformador primario se mezcla con una corriente de aire
en este 2 equipo, de esta manera aportamos el N2 necesario para el gas de
sntesis estequiomtrico N2 + 3H2. Adems, tiene lugar la combustin del
metano alcanzndose temperaturas superiores a 1.000 C.
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O H<< 0
Despus de estas dos etapas la composicin del gas resultante es
aproximadamente N2 (12,7%), H2 (31,5%), CO (6,5%), CO2 (8,5%), CH4
(0,2%), H2O (40,5%), Ar (0,1%). conversin 99% de hidrocarburo.

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Procesos para la obtencin de amoniaco (cont.)

Etapa de purificacin
El proceso de obtencin de NH3 requiere un gas de sntesis de gran pureza,
por ello se debe eliminar los gases CO y CO2.
Conversin
Tras enfriar la mezcla se conduce a un convertidor donde el CO se
transforma en CO2 por reaccin con vapor de agua,
CO + H2O CO2 + H2 H = -41 kj/mol
esta reaccin requiere de un catalizador que no se desactive con el CO. La
reaccin se lleva a cabo en dos pasos:

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Procesos para la obtencin de amoniaco (cont.)
Conversin
a) A aprox. 400C con Fe3O4.Cr2O3 como catalizador 75% de la conversin.

b) A aprox. 225C con un catalizador ms activo y ms resistente al

envenenamiento: Cu-ZnO prcticamente la conversin completa.
Eliminacin del CO2
Seguidamente el CO2 se elimina en una torre con varios lechos mediante
absorcin con K2CO3 a contracorriente, formndose KHCO3 segn,
K2CO3 + CO2 + H2O 2KHCO3
este se hace pasar por dos torres a baja presin para desorber el CO2, el
bicarbonato pasa a carbn liberando CO2. (subproducto- para fabricacin
de bebidas refrescantes).

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Procesos para la obtencin de amoniaco (cont.)
Metanizacin
Las trazas de CO (0,2%) y CO2 (0,09%), que son peligrosas para el
catalizador del reactor de sntesis, se convierten en CH4:
CO + 3H2 CH4 + H2O
CO2 + H2 CH4 + 2H2O
Proceso sobre lecho cataltico de Ni (300C).

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Procesos para la obtencin de amoniaco (cont.)

Etapa de sntesis
Como mencionamos anteriormente el NH3 se obtiene exclusivamente por
el mtodo denominado Haber-Bosh (Fritz Haber y Carl Bosh recibieron el
Premio Nobel de qumica en los aos 1918 y 1931).
El proceso consiste en la reaccin directa entre el nitrgeno y el hidrgeno
gaseosos (gas de sntesis que contiene pequeas trazas de CH4 y Ar que son
inertes al catalizador):
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) H = -46,2 kj/mol
S < 0
es una reaccin exotrmica por lo que un excesivo aumento de
temperatura no favorece la formacin de amonaco.

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Procesos para la obtencin de amoniaco (cont.)

Sin embargo, la velocidad a la que se forma NH3 a temperatura ambiente es
casi nula. Es una reaccin muy lenta, puesto que tiene una elevada energa
de activacin, consecuencia de la estabilidad del N2. La solucin de Haber al
problema fue utilizar un catalizador (xido de hierro que se reduce a hierro
en atmsfera de H2) y aumentar la presin, ya que esto favorece la
formacin del producto. Convertir el mtodo de Haber en un proceso de
fabricacin fue trabajo realizado por Carl Bosh, ingeniero qumico de la
BASF, quien de este modo consigui su nobel.

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Procesos para la obtencin de amoniaco (cont.)

En la prctica las plantas operan a una presin de 100-1000 atm. y a una
temperatura de 400-600 C. En el reactor de sntesis se utiliza -Fe como
catalizador (Fe2O3 sobre AlO3 catlisis heterognea). A pesar de todo, la
formacin de NH3 es baja con un rendimiento alrededor del 15%. Los gases
de salida del reactor pasan por un condensador donde se puede licuar el
NH3 separndolo as de los reactivos, los cuales pueden ser nuevamente
utilizados. Los estudios sobre el mecanismo de la reaccin indican que la
etapa determinante de la velocidad de la reaccin es la ruptura de la
molcula de N2 y la coordinacin a la superficie del catalizador. El otro
reactivo, H2, se activa ms fcilmente. Se producen una serie de reacciones
de insercin entre las especies adsorbidas para producir el NH3.

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Procesos para la obtencin de amoniaco (cont.)

El catalizador funciona adsorbiendo las molculas de N2 en la superficie del
catalizador debilitando el enlace interatmico N-N; de esta forma se origina
N atmico el cual reacciona con tomos de hidrogeno que provienen de la
disociacin de H2 que tambin tiene lugar en la superficie metlica.
El amonaco se almacena en un tanque criognico a -33C, el amonaco que
se evapora (necesario para mantener la temperatura) se vuelve a introducir
en el tanque.

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Procesos para la obtencin de amoniaco (cont.)
Diagrama simplificado de unidad de compresin y sintess del amoniaco

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Aplicaciones del amoniaco

La mayor parte del amoniaco (80%) se destina a la fabricacin de
fertilizantes, como nitrato amnico: NH4NO3
sales amnicas: (NH4)2SO4 , (NH4)3PO4
urea: (NH2)2C=O
Otros usos del amonaco incluyen:
Fabricacin de HNO3. Explosivos y otros usos.
Caprolactama, nylon
Poliuretanos
Gas criognico por su elevado poder de vaporizacin.
Productos de limpieza domsticos tales como limpia cristales.

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La industria del frio
La industria del frio tiene muchas aplicaciones, tales como conservacin de
alimentos, licuefaccin de gases, aclimatacin de ambientes, entre otros; y
para ello se utilizan una gran variedad de refrigerantes.
Un refrigerante es un producto qumico, liquido o gas, fcilmente licuable,
que se utiliza para servir de medio transmisor de calor entre otros dos en
una maquina trmica, y concretamente en aparatos de refrigeracin. Los
principales usos son los refrigeradores y los acondicionadores de aire.
El principio de funcionamiento de algunos sistemas de refrigeracin se
basa en un ciclo de refrigeracin, que tiene algunas similitudes con el Ciclo
de Carnot y utiliza refrigerantes como fluido de trabajo.

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La industria del frio (cont.)
Caractersticas de los refrigerantes
Punto de congelacin: debe de ser inferior a cualquier temperatura que
existe en el sistema, para evitar congelaciones en el evaporador.
Calor latente de evaporacin: debe de ser lo ms alto posible para que
una pequea cantidad de lquido absorba una gran cantidad de calor.
Volumen especfico: el volumen especfico debe de ser lo ms bajo
posible para evitar grandes tamaos en las lneas de aspiracin y
compresin
Densidad: deben de ser elevadas para usar lneas de lquidos pequeas.
Temperatura de condensacin: a la presin mxima de trabajo debe ser
la menor posible.

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La industria del frio (cont.)
Caractersticas de los refrigerantes
Temperatura de ebullicin: relativamente baja a presiones cercanas a la
atmosfrica.
Punto crtico: lo ms elevado posible.
No deben ser lquidos inflamables, corrosivos ni txicos.
Dado que deben interaccionar con el lubricante del compresor, deben
ser miscibles en fase lquida y no nocivos con el aceite.
Los refrigerantes, se aprovechan en muchos sistemas para refrigerar
tambin el motor del compresor, normalmente un motor elctrico, por
lo que deben ser buenos dielctricos, es decir, tener una baja
conductividad elctrica.

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La industria del frio (cont.)
Clasificacin de los refrigerantes
Por su composicin qumica
Inorgnicos, como el agua o el NH3: Amonaco
Orgnico(hidrocarburos y derivados):
Los CFC's, Clorofluorocarbonos, perjudiciales para la capa de ozono
Los HCFC's, Hidrocloroflurocarbonados
Los HFC's, Hidroflurocarbonados
Los HC: Hidrocarburos (alcanos y alquenos)
Las mezclas, azeotrpicas o no azeotrpicas.

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La industria del frio (cont.)
Clasificacin de los refrigerantes
Por su grado de seguridad
GRUPO 1: no son combustibles ni txicos.
GRUPO 2: txicos, corrosivos o explosivos a concetraciones mayores de
3,5% en volumen mezclados con el aire.
GRUPO 3: txicos, corrosivos o explosivos a concetraciones menores o
iguales a 3,5% en volumen.
Por sus presiones de trabajo
Baja:
Media:
Alta:
Muy alta:

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La industria del frio (cont.)
Clasificacin de los refrigerantes
Por su funcin
Primario: si es el agente trasmisor en el sistema frigorfico, y por lo tanto
realiza un intercambio trmico principalmente en forma de calor latente.
Secundario: realiza un papel de intercambio trmico intermedio entre el
refrigerante primario y el medio exterior. Realiza el intercambio
principalmente en forma de calor sensible.
Pueden ser perjudiciales para la capa de ozono: ndice ODP y ayudar al
efecto invernadero: ndice GWP

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La industria del frio (cont.)
En los aos 1980 comenzaron las preocupaciones por la capa de ozono, los
refrigerantes ms usados eran los clorofluorocarbonos R-12 y R22. El
primero era empleado principalmente para aire acondicionado de
vehculos y para pequeos refrigeradores; el segundo para aire
acondicionados, refrigeradores, y congeladores comerciales, residenciales y
ligeros.
La produccin de R-12 ces en Estados Unidos en 1995, y se planea que el
R-22 sea eliminado en el 2010. Se est empleando el R-134a y ciertas
mezclas (que no atentan contra la capa de ozono) en remplazo de los
compuestos clorados. El R410a (comnmente llamada por su nombre
comercial Puron) es una popular mezcla 50/50 de R-32 y R-125 que
comienza a sustituir al R-22.

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La industria del frio (cont.)
Refrigerantes comunmente usados
El agua.
El amoniaco.
El glicol.
R11, R12, R22, R23, R32, R123, R124, R134a, R502, R407C, R410A, R507 y
R517.

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Al amoniaco como refrigerante
Aunque el amonaco es txico, algo inflamable y explosivo bajo ciertas
condiciones, pero sus excelentes propiedades trmicas lo hacen ser un
refrigerante ideal para fbricas de hielo, para grandes almacenes de
enfriamiento, etc., donde se cuenta con los servicios de personal
experimentado y donde su naturaleza txica es de poca consecuencia.
El amonaco es el refrigerante que tiene mas alto efecto refrigerante por
unidad de peso. El punto de ebullicin del amonaco bajo la presin
atmosfrica estndar es de -2,22C, las presiones en el evaporador y el
condensador en las condiciones de tonelada estndar es de -15C y 30C
son 34,27 psia y 169,2 psia, respectivamente, pueden usarse materiales de
peso ligero en la construccin del equipo refrigerante.

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Al amoniaco como refrigerante (cont.)
La temperatura adiabtica en la descarga es relativamente alta, siendo de
98,89C para las condiciones de tonelada estndar, por lo cul es adecuado
tener enfriamiento en el agua tanto en el cabezal como en el cilindro del
compresor. En presencia de humedad el amonaco se vuelve corrosivo para
los materiales no ferrosos. El amonaco no es miscible con el aceite y por lo
mismo no se diluye con el aceite del crter del cigeal del compresor.
Deber usarse un separador de aceite en el tubo de descarga de los
sistemas de amonaco. El amonaco es fcil de conseguir y es el mas barato
de los refrigerantes. Su estabilidad qumica, afinidad por el agua y nomiscibilidad con el aceite, hacen al amonaco un refrigerante ideal para ser
usado en sistemas muy grandes donde la toxicidad no es un factor
importante.

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Ciclo de Carnot

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