UNIVERSIDAD CENTRAL DE VENEZUELA

FACULTAD DE CIENCIAS
ESCUELA DE QUMICA
Laboratorio de Fisicoqumica Fusionado

EQUILIBRIO
TERNARIO

Orlando Medina

Caracas Diciembre de 2004.

EQUILIBRIO TERNARIO
EQUILIBRIO DE FASES
Una fase es una fraccin homognea de un sistema, se puede tener varias fases
lquidas y varias fases slidas pero generalmente se tiene solo una fase gas.
La condicin de equilibrio de fases indica que el potencial qumico de cada una
de las especies debe ser el mismo en cada fase en la que se encuentra presente esa
especie; por consecuencia cuando las sustancias no estn en equilibrio la sustancia J
(cualquier sustancia) fluye espontneamente de la fase con potencial qumico Mj mayor
a la fase con potencial qumico Mj menor. Este flujo continuara hasta que el potencial
sea igual en todas las fases del sistema, lo mismo ocurre para el resto de los
componentes. (LEVINE, 2004)
Cuando se ponen en contacto dos fases, casi siempre se realiza una
redistribucin de los componentes de cada fase, las especies se evaporan, condicionan,
disuelven o precipitan hasta alcanzar un estado de equilibrio en el cual las temperaturas
y presiones de ambas fases son las mismas y la composicin de cada una de ellas no
cambia con el tiempo.
REGLA DE LAS FASES DE GIBBS
Las variables que describen las condiciones de un sistema de procesos se dividen
en dos categoras: Variables extensivas, que dependen del tamao del sistema y
Variables intensivas que no dependen de el.
El nmero de variables intensivas que es posible especificar de manera
independiente para un sistema en equilibrio se denomina grados de libertad de un
sistema sean;

= Nmero de fases de un sistema en equilibrio

C= Nmero de especies qumicas

GL= Grados de libertad

GL= 2 + C [1]
La relacin [1] se conoce como la regla de fases de GIBBS (si no hay
reaccin entre los componentes).
En la regla de fases de Gibas los grados de libertad son iguales al nmero
de variables que es necesario especificar para un sistema en el equilibrio para
poder calcular las dems variables intensivas (Felder, 1992)
En el caso de estudio:
GL= 3 [2]
Ya que la presin y la T son constantes y el sistema esta constituido por
tres componentes, as en un sistema de tres componentes si solo esta presente una
fase lquida GL= 2 y la concentracin de dos de los componentes qumicas debe
ser especificada para describir el sistema completamente, si dos fases lquidas
inmiscibles estn presentes en el equilibrio L= 1 y se debe especificar la
concentracin de un solo componente.
Siempre que se agiten cantidades arbitrarias de etanol y agua (ejemplo) en
un embudo de separacin a temperatura ambiente se obtiene un sistema de una
sola fase lquida el etanol y el agua son solubles en cualquier proporcin lo que se
denomina como totalmente miscible. Cuando se agitan cantidades aproximadas de
1 Butanol y agua se obtiene un sistema formado por dos fases lquidas una de
ellas es agua con una pequea cantidad de 1 Butanol disuelto, y la otra es 1
Butanol con una pequea cantidad de agua disuelta. Estos lquidos son
parcialmente miscibles, lo que significa que cada uno se disuelve en el otro hasta
alcanzar un lmite mximo. (LEVINE, 2004)

Para un sistema dado de 3 componentes lquidos existieran composiciones

para las cuales la solubilidad es completa, resultando una mezcla de una sola fase,
pero pueden darse composiciones en las que la solubilidad se supera y aparecen
dos fases inmiscibles, cada una con las tres componentes en cierta proporcin.
DIAGRAMA DE FASES DE TRES COMPONENTES
El sistema triangular de coordenadas se basa en el siguiente teorema: sea D
un punto arbitrario en el interior de un triangulo equiltero si se dibujan las
perpendiculares desde los lados del triangulo hasta D , la suma de las longitudes
de estas tres lneas es constante e igual a la altura h del triangulo hacemos que la
altura h sea igual a 1, por lo que las longitudes DE, DF, DG, son iguales a las
fracciones molares de los componentes A, B y C respectivamente si resulta mas
conveniente se emplea porcentajes en peso.

F
XB

G
D
XA

XC

La distancia perpendicular desde el punto D hasta el lado opuesto al vrtice

A es la fraccin molar de A (XA) con el punto D lo mismo es aplicable para B y C.
Si observamos la segunda figura la regin que se encuentra por encima de
la curva CFKMD es una zona de una sola fase, en un punto contenido bajo esta
curva el sistema esta constituido por dos fases lquidas en el equilibrio las lneas

de esta regin son lneas de conjuncin cuyos extremos dan la composicin de las
dos fases en el equilibrio.

ACETONA

UNA FASE

AGUA

ETER
DOS FASES

Un sistema de composicin global G esta constituido por una fase de

composicin F y una fase B de composicin H pobre en agua y rica en ter. La
pendiente de la lnea de unin FGH muestra que la fase tiene menor contenido en
acetona que las fase B el punto K es el lmite al que tienden las lneas de
conjuncin conforme las dos fases en equilibrio van siendo mas y mas parecidas
se denominan punto de pliegue o punto critico.
Coeficiente de reparto; un ejemplo que A y S son dos lquidos casi
inmiscibles y B un soluto distribuido entre las fases de una mezcla A S el
coeficiente de distribucin del componente B y la proporcin de fraccin masica
de B en la fases respecto a la fase A.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Materiales:

3 Beaker de 250 ml identificados para cada especie qumica

(propanol, hexano, agua).

Igualmente, 3 buretas de 50 ml, una por componente

16 fiolas de 25 ml

4 embudos de separacin

Piceta plstica.

Reactivos:

Propanol

Agua

Hexano

Procedimiento:
a. Se prepararon 4 soluciones de 40 ml cada uno, en porcentaje
volumen como sigue:
10% propanol, 30% hexano, 60% agua
25% propanol, 30% hexano, 45% agua
40% propanol, 30% hexano, 30% agua
50% propanol, 30% hexano, 20% agua
Estas soluciones se colocaron en un embudo de separacin para cada una y
se dejaron reposar por u da completo. La parte acuosa de la solucin se recogi y
se tomo su espectro de absorcin
b. Se prepararon soluciones de propanol en agua al 10%, 25%, 40%
y 50% volumen de propanol. Estas soluciones se titularon con
hexano.

El punto final lo vemos cuando aparece una ligera

turbidez permanente en la solucin. Estas soluciones se

guardaron y posteriormente les fue tomado su espectro de

absorcin.
c. Se prepararon soluciones de propanol en hexano al 10%, 25%,
40% y 50% volumen de propanol. Estas soluciones se titularon
con agua. El punto final se observa de igual forma que el paso
anterior.
Con los datos obtenidos en los pasos b y c, se construyo la lnea de fases que
nos delimita la fase homognea y la fase heterognea.
Con los valores de absorbancia de los puntos a y b, construimos las lneas de
unin que nos dan la composicin de un punto en cada fase.
A continuacin mostramos una pequea tabla con los valores de porcentaje
en peso que se utilizaron para construir la lnea de fase adems de los mximos de
absorbancia que nos indican las lneas de unin correspondientes a cada punto.
Luego mostramos el diagrama finalmente construido y realizaremos la discusin
donde explicaremos detalladamente como se elaboro. Finalmente, en el apndice
mostramos la tabla completa que incluye los clculos respectivos utilizados para
construir el diagrama.
RESULTADOS

PUNTO

%PROPANOL

%AGUA

%HEXANO

p1
p2
p3
p4
p5
p6
p7
p8
Puntos
Internos
p9
p10
p11
p12

7,92
20,26
33,30
42,34
11,61
27,97
43,19
51,96

88,82
75,73
62,24
57,77
2,17
2,79
3,36
5,18

3,27
4,01
4,46
4,89
86,22
60,24
53,45
42,86

32,62
30,52
28,68
27,57

13,55
31,7
47,66
57,27

53,83
37,77
23,66
15,16

experimentales utilizados para elaborar el diagrama.

LONGITUD
DE ONDA
469
472
476

Tabla
1.
Datos

474
473
470

Discusin de los Resultados

La discusin de los resultados presentados en la tabla anterior esta dirigida
principalmente a la forma en como se construyo el diagrama que presentaremos a
continuacin. Nos enfocaremos en como se utilizaron cada conjunto de datos para
la elaboracin de dicho diagrama, culminando con la importancia que tiene la
construccin de diagramas de este tipo, apoyados, claro, en la revisin
biibliografica del tema.
En primer lugar, tenemos el conjunto de puntos que nos permitieron dibujar
la lnea de separacin de fase homognea de la heterognea. Lo que implica la
preparacin de soluciones, primero de propanol en agua y tituladas con hexano, y
luego de propanol en hexano tituladas con agua, es conseguir, a travs de cada
titulacin, puntos de saturacin, o lo que es igual, puntos donde la solucin deja de
estar en una sola fase, para formar dos fases claramente separadas. Cuando
obtenemos el punto final de cada una de las titulaciones, lo que estamos
obteniendo es el lmite para el cual ya una solucin de, por ejemplo, propanol en
agua, se satura de hexano y no permite que exista una miscibilidad completa en de
los tres lquidos dando como consecuencia dos fases dentro de la solucin. Asi,
con cada uno de estos 8 puntos de saturacin, podemos dibujar nuestra lnea de
separacin de fases, y garantizamos que cualquier mezcla de estos tres
componentes cuya proporcin en peso se grafique y se encuentre por debajo de la
curva dentro de nuestro diagrama, se separara en dos fases. Como es lgico
pensar, cualquier punto por encima de esta curva, se encontrara en una sola fase
homognea.
Para que un diagrama de fases de tres componentes sea 100% til, es
necesario saber cual es la composicin de las dos fases que se tienen cuando el
punto de mezcla cae dentro de la curva de separacin de fases. Para esto
utilizamos las absorbancias de las soluciones de propanol en agua y de la fase

acuosa de los pontos internos. Sobre la curva de separacin de fases podemos

elaborar una escala con muy buena aproximacin de absorbancias segn vara la
composicin sobre la lnea de las soluciones de propanol en agua. En los puntos
internos, como ya se ha mencionado, existe una separacin en dos fases. La fase
acuosa posee una composicin que se corresponde a algn punto sobre la lnea de
fases, es decir la parte acuosa de un punto interno tiene su composicin indicada
sobre la lnea de fases. Entonces se razona rpidamente que la absorbancia de la
composicin acuosa del punto interno debe ser igual a la absorbancia de su
correspondiste punto sobre la lnea de fases, ya que estamos hablando de
exactamente la misma composicin. En otras palabras, a cada punto interno de
absorbancia dada, le corresponde un punto sobre la lnea de fases con la misma
absorbancia. Como ya tenemos una escala de absorbancia sobre la lnea de fases,
con la medida de la absorbancia de los puntos internos, trazamos una lnea donde
se correspondan las absorbancias. Estas lneas son las lneas de unin de nuestro
diagrama, y al extrapolarlas al punto opuesto de la lnea de fases, encontramos el
otro punto que nos indica la composicin de la segunda fase que se forma en la
mezcla.
De esta manera se elabora fcilmente un diagrama de fases de 3
componentes.
La elaboracin de este tipo de diagramas tiene diversas aplicaciones siendo
la mas sencilla de ellas la elaboracin de mezclas de solventes para separaciones
orgnicas. Mediante el diagrama podemos saber bajo que proporciones deben
mezclarse los solventes para que se encuentren en dos fases y permitan la
separacin. La pendiente de las lneas de unin nos permite saber en que solvente
se encuentra ms enriquecida la solucin. Si nuestro vrtice inferior izquierdo es
agua, y la pendiente de la lnea de unin es positiva, la fase se encuentra
enriquecida en agua, por ejemplo. Tambin se pueden hacer extracciones de un
solvente de otro, por ejemplo de acetona de agua, utilizando diagramas ternarios.

CONCLUSIONES
A partir de puntos de saturacin sistemas de tres componentes, es posible
elaborar una lnea de fases que separa la homognea de la heterognea.
Los mximos en las absorbancias de las partes acuosas de soluciones de tres
componentes que se separan en dos fases, nos permiten dibujar lneas de unin
dentro de un diagrama de fases, si se conocen las respectivas absorbancias en la
lnea fases o si se dispone de una escala sobre esta de absorbancias.
Los diagramas de fases tienen diversos intereses prcticos, lo que hace que el
conocimiento de su construccin sea til para estudiantes y profesionales de la
qumica.

BIBLIOGRAFIA
Daniels F. Experimentos de Fisicoqumica
McGraw Hill (New Cork) 1970.
Levine, I. Fisicoqumica
McGraw Hill (New York) 2004.

APENDICE
Apndice # 1. Volmenes utilizados de cada componente, y clculo de los
porcentajes en peso de cada uno para los diferentes porcentajes en volumen.
Soluciones de Propanol en Agua tituladas con Hexano
10%, 20 ml de
solucin
Propanol
Agua
Hexano
25%, 20 ml de
solucin
Propanol
Agua
Hexano
40%, 20 ml de
solucin
Propanol
Agua
Hexano
50%, 20 ml de
solucin
Propanol
Agua
Hexano

Volumen (ml)

peso (g)

%p/p

2
18
1
Peso total

1,6
17,946
0,66
20,206
peso (g)

7,92
88,82
3,27
100,00
%p/p

5
15
1,2
Peso total
Volumen (ml)

4
14,955
0,792
19,747
peso (g)

20,26
75,73
4,01
100,00
%p/p

8
12
1,3
Peso total
Volumen (ml)

6,4
11,964
0,858
19,222
peso (g)

33,30
62,24
4,46
100,00
%p/p

10
10
1,4
Peso total

8
9,97
0,924
18,894

42,34
52,77
4,89
100,00

Soluciones de Propanol en Hexano, tituladas con agua

10%, 20 ml de
solucion
Propanol
Agua
Hexano

25%, 20 ml de
solucion
Propanol
Agua

Volumen (ml)

peso (g)

%p/p

2
0,3
18
Peso total

1,6
0,2991
11,88
13,7791

11,61
2,17
86,22
100,00

peso (g)

%p/p

4
0,3988

27,97
2,79

5
0,4

Hexano

15
Peso total

40%, 20 ml de
solucion
Propanol
Agua
Hexano

50%, 20 ml de
solucion
Propanol
Agua
Hexano

8
0,5
12
Peso total

10
0,8
10
Peso total

9,9
14,2988

69,24
100,00

peso (g)

%p/p

6,4
0,4985
7,92
14,8185

43,19
3,36
53,45
100,00

peso (g)

%p/p

8
0,7976
6,6
15,3976

51,96
5,18
42,86
100,00

Soluciones de propanol / hexano / agua, de concentraciones conocidas

(puntos internos)
10%
Agua
Propanol
Hexano

Volumen (ml)
4
12
24

peso (g)
3,99
9,60
15,84
29,43

% peso/peso
13,55
32,62
53,83
100,00

25%
Agua
Propanol
Hexano

Volumen (ml)
10
12
18

peso (g)
9,97
9,60
11,88
31,45

% peso/peso
31,70
30,52
37,77
100,00

40%
Agua
Propanol
Hexano

Volumen (ml)
16
12
12

peso (g)
15,95
9,60
7,92
33,47

% peso/peso
47,66
28,68
23,66
100,00

50%
Agua
Propanol
Hexano

Volumen (ml)
20
12
8

peso (g)
19,94
9,60
5,28
34,82

% peso/peso
57,27
27,57
15,16
100,00