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RESUMEN
Se realiz una investigacin sobre pastas de cementos supersulfatados, elaborados a base de escoria de alto
horno activada mediante sulfato de calcio anhidro y un medio alcalino. El objetivo fue estudiar el desarrollo de
propiedades mecnicas en funcin de la composicin de los cementos, la cual se vari en el rango de (80-90%)
escoria de alto horno, (0-15%) fluoryeso y (0-5%) cemento prtland. Se evalu el desarrollo de la resistencia a
la compresin en probetas cbicas de 2.5cm curadas en seco a 20C hasta por 90 das.
La resistencia mecnica obtenida para los cementos basados en escoria de alto horno y fluoryeso fue ms
favorable que la registrada por los cementos de escoria y cemento prtland; se alcanzaron valores mayores a
los 40 MPa a 28 das y hasta 60 MPa a 90 das. En las formulaciones que incluyeron las tres materias primas,
tambin se obtuvieron resultados favorables de resistencia mecnica. La caracterizacin mediante difraccin de
rayos X de los cementos hidratados indic la presencia de las fases etringita, calcita, silicato de calcio
hidratado y yeso despus de 1, 14, 28 y 90 das de curado. Los resultados de microscopa electrnica de barrido
indicaron microestructuras relativamente densas y poco porosas para todos los cementos estudiados; para
cementos a 90 das se observ una matriz compacta y homognea compuesta principalmente por granos de
escoria de alto horno anhidros, otros parcialmente hidratados rodeados de anillos de reaccin y otros
totalmente reaccionados. As mismo, se observ la presencia de silicato de calcio hidratado y de la fase
etringita, tal como lo evidenci la tcnica de difraccin de rayos X. Los cementos supersulfatados fabricados en
este trabajo resultan ventajosos econmica y ecolgicamente debido a la incorporacin de desechos de menor
costo.
Tpico 4: Materiales Cermicos
Palabras clave: C-S-H, Etringita
1. INTRODUCCIN
Muchas industrias a nivel mundial generan subproductos y desechos cuya acumulacin representa problemas de
manejo y gran contaminacin; entre estos, existen muchos desechos inorgnicos que pueden ser utilizados como
reemplazo parcial o total del cemento prtland. Entre alguno de estos desechos se encuentra la escoria de alto
horno, la cual se genera como subproducto de la fabricacin del arrabio en la industria del acero. En la
actualidad, anualmente en el mundo se generan ms de 50 x 106 toneladas de escoria de alto horno.
Debido a esto actualmente en diversos centros de investigacin en el mundo se realizan trabajos sobre materiales
cementosos a base de desechos industriales, el objetivo es formular cementos de varios tipos que sean de bajo
impacto ambiental. Entre los cementos ms promisorios se encuentran los cementos supersulfatados, los cuales
son ligantes hidrulicos compuestos tradicionalmente de 80-85% de escoria de alto horno, 10-15% de sulfato de
calcio y de 5-10% de cemento prtland[1]. Este tipo de cementos pueden considerarse de bajas emisiones de
CO2 y ambientalmente beneficiosos por: (a) uso de altos porcentajes de desechos industriales y materias cuyo
procesamiento no emite CO2 y requiere de bajas temperaturas de procesamiento y (b) por la baja demanda de
cemento prtland requerida. En comparacin con el cemento prtland, las propiedades de los cementos
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supersulfatados son interesantes, con excelente resistencia a los sulfatos y buena durabilidad qumica; las
aplicaciones pueden ser muchas exceptuando en concreto reforzado con acero.
Este trabajo presenta los resultados de una investigacin de cementos supersulfatados de escoria de alto horno
activados con fluoryeso y cemento prtland, donde se fabricaron cementos binarios y ternarios. El objetivo
principal fue estudiar el comportamiento de la combinacin de dichos materiales as como otros parmetros
como propiedades mecnicas, mecanismos de reaccin y productos formados.
2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
2.1. Materiales
Los materiales empleados fueron: escoria de alto horno (EAH), fluoryeso (Fy) y cemento prtland (CP), la
Tabla 1 presenta la composicin qumica obtenida por fluorescencia de rayos X. Los materiales se usaron tal y
como se recibieron y solo la escoria se someti a molienda para incrementar su rea superficial.
Tabla 1. Composicin qumica de materia prima utilizada (% en peso).
xidos
EAH (%)
Fy (%)
CP (%)
SiO2
33.11
0.1
12.8
CaO
38.77
40.76
63.35
Al2O3
10.73
-----
2.99
MgO
8.9
-----
1.02
Fe2O3
0.6
-----
2.17
SO3
3.5
58.17
3.67
K2O
0.9
-----
0.79
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3. RESULTADOS Y DISCUSIN
A continuacin se presentan los resultados obtenidos con las mejores propiedades mecnicas. Estos se presentan
agrupados para las diferentes tcnicas de caracterizacin.
3.1. Resistencia a la compresin
Los resultados de resistencia a la compresin se presentan en la Figura 1 en la cual se observan datos obtenidos
de los cementos compuestos por 90 y 85% de EAH en combinacin con 10 y 15% de Fy y de CP. Se observ
que los mejores valores obtenidos fueron para los cementos activados con Fy. El cemento con 90% EAH y 10%
Fy alcanz 42 y 61 MPa a 28 y 90 das, respectivamente; mientras el cemento con 85% EAH y 15% Fy tuvo un
comportamiento similar alcanzando 57 MPa a los 90 das de curado. Ambas formulaciones cumplen con la
norma NMX-414-ONNCCE-2004[3], para pastas de cemento prtland donde se requiere como un valor mnimo
de 30 MPa a los 28 das de curado; ambos cementos con 85 y 90 % EAH activados con Fy superaron tal valor
desde los 14 das de curado. Se not una clara diferencia en cuanto a los valores obtenidos de resistencia
mecnica de un cemento activado con Fy y un cemento activado con CP, los resultados evidenciaron que la EAH
es ms susceptible a la activacin sulftica que a la del CP, esto es debido a que con el CP se tiende a formar
ms rpidamente el gel de silicato de calcio hidratado (C-S-H) y el Ca(OH)2 resultante interacciona con la EAH
quiz con una cintica relativamente lenta; sin embargo, con la activacin con Fy se podra decir que
simultneamente ocurre la formacin del gel C-S-H y formacin Etringita desde las etapas tempranas, ambos
favorables para el desarrollo de propiedades mecnicas desde edades tempranas.
La Figura 2 muestra la comparacin de cementos supersulfatados con 80 y 85% EAH activados con pequeas
cantidades de Fy y CP. Se observ nuevamente que el mejor comportamiento fue el del cemento con mayor
cantidad de Fy como activante aunque las diferencias no fueron muy marcadas. El cemento con mejor
comportamiento mecnico fue el de 80% de EAH, 15% Fy y 5% CP, obteniendo 43 y 55 MPa a 28 y 90 das de
curado, respectivamente. Todas las formulaciones de la Figura 2 alcanzaron resistencias aceptables y cumplen
con la norma NMX-414-ONNCCE-2004. Tambin se apreci que durante los primeros das de curado, el
cemento activado con mayor cantidad de CP registr una leve ventaja en resistencia sobre los cementos con
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mayor cantidad de Fy; sin embargo con el paso del tiempo este patrn se invirti, esto es indicador de que la
activacin por medio de sulfatos es de lento desarrollo de productos de hidratacin.
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Ecuacin 1
La Figura 4B corresponde al cemento con 85%EAH y 15% CP. Se observaron ms granos de EAH sin
reaccionar en comparacin con el cemento activado con Fy, tambin se observaron granos de CP parcialmente
hidratados. En este cemento se pudo notar claramente la presencia de la fase etringita (evidenciado por DRX),
principalmente cerca de los granos de CP, lo que indica que para esta formulacin la Etringita se gener
notablemente por las reacciones de hidratacin del CP. Esto es razonable ya que las fases de aluminato y
ferroaluminato de calcio (C3A y C4AF) del CP en presencia de una fuente de CaSO4 forma Etringita de acuerdo a
las reacciones siguientes:
C3A + 3 CH2 + 26H
C3A 3C 32H
Ecuacin 2
2C3(A,F) 3C 32H
S=SiO2
Ecuacin 3
Se podra proponer que en ausencia de una fuente de CaSO4, en este cemento, la EAH tendra que reaccionar con
el Ca(OH)2 generado de las reacciones del CP de acuerdo a las reacciones siguientes:
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Hidratacin de alita
Hidratacin de belita
C3S + (3+m-n)H
C2S + (2+m-n)H
CnSHm + (3-n) CH
CnSHm + (2-n) CH
Ecuacin 4
Ecuacin 5
De acuerdo a los resultados de resistencia mecnica presentados anteriormente, las reacciones con Ca(OH)2 son
ms lentas y en consecuencia lo es el desarrollo de propiedades mecnicas. As, en la microestructura de este
cemento 85%EAH y 15% CP, los granos de EAH y CP sin reaccionar se encuentran inmersos en una matriz
densa y de baja porosidad compuesta de C-S-H y Etringita.
En la Figura 4C se presenta la microestructura del cemento con 80% EAH, 15% Fy y 5% CP. Al igual que las
microestructuras anteriores se observ una matriz densa y compacta, en concordancia con los valores de
resistencia obtenidos. Se observa una matriz compuesta de granos de EAH anhidros y parcialmente hidratados y
rodeados de anillos de reaccin, a s mismo se encuentra la presencia del gel C-S-H, indicando ser una de las
fases principales en los cementos compuestos de EAH. Para esta formulacin de activacin mixta con Fy y CP
se puede esperar que las reacciones de hidratacin sean las indicadas anteriormente, donde el CP compite con la
EAH por el CaSO4.
Figura 4. Microestructuras obtenidas por electrones retrodispersados. Muestras curados por 90 das para cementos
base EAH.
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4. CONCLUSIONES
O
O
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Todos los cementos investigados presentaron valores de resistencia mecnica muy favorables, superando
los 30 MPa a los 28 das y hasta 60 MPa a los 90 das de curado.
La EAH result mas susceptible al Fluoryeso que al cemento prtland, lo que indica la posibilidad de
poder disponer de cementos sin cemento prtland.
Estos cementos supersulfatados resultan ventajosos econmicamente y ecolgicamente debido a la
incorporacin de desechos de menor costo.
REFERENCIAS
[1] I. Odler, Special Inorganic Cements E FN Spon. pp. 123-124.
[2] Norma ASTM C309-94 Standard practice for mechanical mixing of hydraulic cement pastes and mortars of
plastic consistency.
[3] NMX-C-414-ONNCCE - Industria de la construccin Determinacin de la resistencia a la compresin de
cementantes hidrulicos.