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FACULTAD DE QUMICA,

INGENIERIA QUMICA E INGENIERA


AGROINDUSTRIAL

E.A.P QUMICA
LABORATORIO DE FISICOQUMICA
A II
PRCTICA DE LABORATORIO N 15

CINTICA QUMICA
Profesora:
Qum. Vctor Ral Garca Villegas
Integrantes:
Horario:

Abanto Chani, Luis Gustavo


09070061
Sbados 8 am 2 pm

Fecha de prctica: 8 11 14
Fecha de entrega: 15 11 14

Ciudad Universitaria, 8 de Noviembre del 2014

RESUMEN
Esta prctica tiene como objetivo la obtencin de datos cinticos para la reaccin
cataltica de primer orden y determinacin de la constante de velocidad.
Las condiciones de laboratorio fueron las siguientes:
Tabla N 1
Condiciones de laboratorio
Presin (mmHg)

756

Temperatura (C)

21

Humedad Relativa (%)

96

Con la ayuda de un termostato se llev a cabo la reaccin del acetato de etilo con
el agua, usando como catalizador al HCl, se va cogiendo muestras cada cierto
intervalo de tiempo, y estas muestras se llevan a valorar para conocer la
concentracin del cido actico formado en el tiempo establecido, luego se hace
un tratamiento de los datos para luego obtener una grfica de Ln[ ] ESTER NO RX vs t
(min.), con esta grfica se halla la constante de velocidad y el tiempo de vida
media.
Los resultados obtenidos son:
Tabla N2
Porcentajes de error de k (constante de la velocidad de reaccin) y T 1/2 (min.)

K (constante de
velocidad de
rx.)
t 1/2 (tiempo de
vida media)

TERICO

EXPERIMENTAL

%Error

0.0113

0.00911

19.38 (por
defec.)

61.34

76.086

24.04 (por exc.)

Se recomienda que luego de tomar la muestra de solucin y se vierta en el agua


destilada helada, se valore inmediatamente para evitar la formacin de ms cido
adicional fuera del tiempo medido.

INTRODUCCIN
La cintica qumica es el estudio de la velocidad con la que ocurre una reaccin
qumica. Las reacciones qumicas ocurren en todo aquello que nos rodea a diario,
como al dejar una manzana cortada, en un tiempo estimado puede verse la
coloracin parda que toma debido a la oxidacin producida por el oxgeno en el
aire, al cocer nuestros alimentos a diario, entre muchos ejemplos ms. Las
velocidades de estas reacciones se ven afectadas de acuerdo a las condiciones
de temperatura, presin, humedad, etc. A la que se encuentren. Por lo que las
mltiples aplicaciones de la cintica qumica abarca desde la industria de los
alimentos, cosmtica, farmacutica pasando por la industria textil, metalrgica, etc.
La cintica qumica est en todo.

PRINCIPIOS TERICOS
CINETICA QUIMICA
La cintica qumica estudia las velocidades de las reacciones y los mecanismos
por medio de las cuales se verifican. Se entiende por mecanismo la descripcin
detallada de cada uno de los pasos

intermedios

de una reaccin. Para

comprender el mecanismo de una reaccin se estudia los cambios de velocidad


causados por las variaciones en las concentraciones de los reactantes, de los
productos, de los catalizadores y de los inhibidores. Resultan asimismo muy tiles
los estudios acerca del efecto sobre la velocidad de la reaccin , de los cambios
de temperatura , del disolvente, de la concentracin de los electrlitos o de la
composicin isotpica, puesto que un mecanismo de reaccin no es ms que
una hiptesis para explicar los hechos experimentales , no es necesario que sea
el nico posible, aunque justifique todas las observaciones, sin embargo, algunos
mecanismos pueden ser desechados definitivamente mediante la evaluacin de
la informacin cintica variando las concentraciones y la temperatura, y usando
catalizadores

especficos

adecuados , es posible modificar

las cantidades

relativas de los distintos productos. Solo pude obtenerse un rendimiento muy alto
de un producto, cuando una de las reacciones es mucho ms rpida que las
otras.

Concentraciones y Velocidad de Reaccin.Las velocidades de reaccin dependen generalmente de las concentraciones de


las sustancias reaccionantes. Para la mayora de las Colisiones de las velocidades
de reaccin; que establece que sta es proporcional al nmero de choques por
unidad de tiempo entre las molculas reaccionantes.

Altas concentraciones significan que un nmero relativamente grande de


molculas estn

juntas en un volumen dado. Bajo estas condiciones, las

colisiones entre molculas reaccionantes que las convierten en molculas de


producto, son relativamente frecuentes y por consiguiente, la reaccin es ms
rpida.
Para cada reaccin qumica, existe una expresin matemtica, llamada ecuacin
de la velocidad o Ley de la Velocidad que relaciona las concentraciones de los
reactivos con la velocidad de reaccin.
Por ejemplo, para la reaccin:
2N2O5 (g)

4NO2 (g) + O2 (g)

La ecuacin de velocidad es:


Velocidad = k [N2O5]
La constante de proporcionalidad k se llama la constante de velocidad. El orden
de una reaccin est dado por la suma de los exponentes de los trminos de
concentracin en la ecuacin de la velocidad. Los rdenes de reaccin de los
componentes individuales son n1, n2, n3, etc.; y el orden de la reaccin en
conjunto, n, es:
n = n1q + n2 + n3 +........
La ecuacin de la velocidad de una reaccin y consecuentemente el orden de una
reaccin debe determinarse experimentalmente. No se pueden obtener de la
ecuacin qumica para la reaccin. El orden de una reaccin no necesita ser un
nmero entero. Se conocen ecuaciones de orden fraccionario, como tambin de
orden cero.

DETALLES EXPERIMENTALES
Materiales:

Termostato

6 matraces erlenmeyer de 125 mL

2 matraces de 250mL

1 probeta de 50mL

Pipetas de 5mL, 10mL

1 bureta de 50mL

Cronmetro.

Reactivos:
Acetato de etilo, biftalato de potasio, solucin de cido clorhdrico, solucin de
hidrxido de sodio 0.4N aprox., agua destilada, hielo.

Procedimiento experimental
Primero se prepara la solucin de cido clorhdrico 0.1N aprox. Luego se prende el
termostato y se grada la temperatura a 35C, cuando este alcanz la temperatura
se introduce un matraz con 100mL de HCl, tambin un matraz con 20mL de
acetato de etilo, se deja pasar unos 10 minutos, al cabo de este tiempo se retira
5mL. HCl del matraz y se valora con la solucin de hidrxido de sodio 0.4N aprox.
Previamente valorada con el biftalato de sodio, en su lugar se coloca 5mL de
acetato y a la mitad de incorporado esta solucin se empieza a tomar el tiempo.
Se mezcla adecuadamente la solucin en el matraz. Se deja pasar cinco minutos,
y se toman del matraz 5mL de la mezcla, esta se vierte en 70 mL de agua
destilada helada y luego se valora con el hidrxido de sodio en un bao frio
utilizando fenolftalena. Se apuntan los volmenes gastados que cada vez se
hacen mayores.
El tiempo final de reaccin de cada muestra tomada se da al verter la primera
mitad de la solucin sobre el agua destilada helada.

Se toma dos muestras de intervalos de 10 minutos cada una, tres muestras de


intervalos de 20 minutos y finalmente dos muestras de intervalos de 30 minutos.
Se realiza el mismo procedimiento para cada muestra.

TABULACIN DE DATOS
TABLA N 1,
Condiciones del laboratorio
PRESIN
(mmHg)

TEMPERAURA
(C)

%HR

756

21

96

TABLA N 2
Normalidad del NaOH, HCl, HCldilucin ESTANDARIZADOS.

NNaOH

NHCl

NHCl dilucin

0.71225

1.02564

0.97436

TABLA N 3
Volumen gastado de NaOH en cada titulacin del cido producido a un
determinado tiempo.
tiempo (min)

Volumen (ml)

0
4 min 28 seg
15 min 37 seg
25 min 09 seg
35 min 05 seg
45 min

7.2
7.25
7.3
7.35
7.45
7.48

65 min 05 seg
85 min 03 seg
114 min 56 seg

7.5
7.55
7.8

TABLA DE RESULTADOS
TABLA N 4
Concentraciones de las soluciones valoradas
Concentracin del
ster que no
reacciona (mol/L)

Tiempo

Concentracin de
la ac. Total (mol/L)

Concentracin del
ster que
reacciona (mol/L)

1.02564

0.05128

0.44923

4 min 28 seg

1.03276

0.05840

0.44210

15 min 37 seg

1.03701

0.06265

0.43786

25 min 09 seg

1.03989

0.06553

0.43498

35 min 05 seg

1.04700

0.07264

0.42787

45 min

1.05413

0.07977

0.42074

65 min 05 seg

1.06837

0.09401

0.40650

85 min 03 seg

1.07497

0.10061

0.39990

114 min 56 seg

1.11111

0.13675

0.36376

TABLA N 5
Datos para la grfica de la reaccin de primer orden.
t(min)
0
4.46
15.61
25.15
35.08
45

Ln[ester]no reacciona
-0.8002
-0.8162
-0.8258
-0.8324
-0.8489
-0.8657

65.08
85.05
114.93

-0.9002
-0.9165
-1.0113
Tabla N 6

Porcentajes de error de k y T 1/2 min.

TERICO(min-1)

EXPERIMENTAL
(min-1)

%Error

K (constante de
velocidad de rx.)

0.0113

0.00911

19.38 (por defec.)

t 1/2 (tiempo de
vida media)

61.34

76.086

24.04 (por exc.)

CLCULOS

g) Grafique el Ln de la concentracin del ster vs el tiempo de reaccin en


minutos.

Tiempo vs Ln[C] ster sin Rxnar


0
0

20

40

60

80

100

-0.2

-0.4

Tiempo (min)

-0.6

-0.8

f(x) = - 0x - 0.8
R = 0.96

-1

-1.2

Ln[C] ester sin rxnar

120

140

ANLISIS DE RESULTADOS

La constante de velocidad hallada experimentalmente se aleja bastante de la


constante de velocidad terica, lo mismo sucede con el tiempo de vida media.
Estos errores posiblemente se deben a una mala toma de tiempo, a la valoracin
en el bao de frio, o quiz an mal tratamiento de datos. Tambin se puede
mencionar por los datos obtenidos de las valoraciones que conforme pasa el
tiempo de reaccin la formacin del cido actico va hacindose cada vez ms
lenta, y al empezar se produjo de manera ms rpida.

CONCLUSIONES

El mtodo utilizado para esta prctica depende de muchas variables


para lograr acercarse a los datos tericos, como son el tiempo, la
valoracin de las soluciones obtenidas en los intervalos de tiempo
sugeridos, como tambin las valoraciones del HCl, y el NaOH, y el
tratamiento de datos. Pese a todos estos factores se obtuvo la constante
de velocidad que a grandes rasgos obedece el comportamiento de esta
reaccin.

Un factor que afecta la velocidad de reaccin es la concentracin de los


reactantes que generalmente cuanto ms concentrado es ms rpido
es la reaccin.

La velocidad de reaccin aumenta con el aumento de temperatura.

Se comprueba que la hidrlisis del ster sigue una cintica de orden


igual a 1, a pesar que el proceso es bimolecular.

Experimentalmente se comprueba que ha medida se produce la


reaccin, la concentracin de ster que reacciona es igual a la
concentracin del cido actico producido.

BIBLIOGRAFA

CRC, Handbook of Chemistry and Physics, 84 th edition, Ed. CRC Press,


1989, pginas: 3-260.

Pons Muzzo, Gastn, Fisicoqumica, 1era. Edicin, Ed. Universo, 1969,


pginas: 515-518.

Maron S,, Land J,, Fundamentos de Fisicoqumica, Ed Limusa, Mxico,


1980, Pg. 521-528.

Gua de Prcticas de Fisicoqumica AII 2014, Facultad de Qumica e


Ingeniera Qumica. Ciudad Universitario 2014.

CUESTIONARIO
1.- Cules son algunas tcnicas usadas en el estudio de la cintica de
reaccin? Explique por lo menos dos de ellos.
En el curso de la reaccin qumica, las concentraciones de todas las especies
presentes varan con el tiempo, cambiando las propiedades del sistema. La
velocidad de reaccin se calcula midiendo el valor de cualquier propiedad que se
relacione con la composicin del sistema con una funcin del tiempo.
La propiedad escogida debe ser de fcil medicin, debe variar lo suficiente en el
curso de la reaccin para que permita una obtencin precisa entre las diversas
concentraciones del sistema a medida que transcurre el tiempo. La propiedad
elegida depende de cada reaccin. El nmero de mtodos para seguir una
reaccin con el tiempo es considerable. Tenemos: variaciones de presin, de pH,
del ndice de refraccin, de la densidad ptica o una o varias longitudes de onda,
cambios de la conductividad tcnica, del volumen y del Resistencia elctrica.
Mtodos fsicos como los enunciados son ms convenientes que los qumicos.
Tcnicas isotpicas, constituye uno de los ms eficientes dispositivos para las
investigaciones cinticas. Los istopos pueden utilizarse de diversas manera, la
ms directa de los cuales el mtodo de los trazadores, en el cual el istopo se
utiliza sencillamente como marca para poner de manifiesto la trayectoria de un
tomo o grupo especfico con oxgeno 18 como disolvente en el estudio de la
hidrlisis del Acetato de Etilo.
Mtodo de Flujo.
El gas que se estudia se hace pasar a una velocidad conocida a una cmara de
descomposicin (tubo ancho de volumen conocido a temperatura definida). Se
pasa el gas inmediatamente despus de salir de la Cmara, sobre un absorbente
el cual puede o bien retener la sustancia reaccionante que no ha cambiado o bien
el producto resultante, o ambos, de manera que mediante un procedimiento
analtico adecuado se podr determinar la proporcin de la descomposicin.
Ejemplo. Descomposicin del pentxido de nitrgeno.
Mtodo de Relajamiento.
Desde 1953, Manfred Eigen y sus colegas intentaron y desarrollaron varias
tcnicas eficientes para la medicin de la velocidad de reacciones rapidsimas, Rx,
que los realizan efectivamente en memos de 10 segundos. Estas tcnicas se
denominan adecuadamente de relajamiento. Los mtodos de relajamiento evitan
continuamente los problemas de mezclado.

2.- Describa alguno de los factores que afectan la velocidad de reaccin.

Naturaleza de la reaccin: Algunas reacciones son, por su propia


naturaleza, ms rpidas que otras. El nmero de especies reaccionantes,
su estado fsico las partculas que forman slidos se mueven ms
lentamente que las de gases o de las que estn en solucin, la complejidad
de la reaccin, y otros factores pueden influir enormemente en la velocidad
de una reaccin.
Concentracin: La velocidad de reaccin aumenta con la concentracin,
como est descrito por la ley de velocidad y explicada por la teora de
colisiones. Al incrementarse la concentracin de los reactantes, la
frecuencia de colisin tambin se incrementa.
Presin: La velocidad de las reacciones gaseosas se incrementa muy
significativamente con la presin, que es, en efecto, equivalente a
incrementar la concentracin del gas. Para las reacciones en fase
condensada, la dependencia en la presin es dbil, y slo se hace
importante cuando la presin es muy alta.
Orden: El orden de la reaccin controla cmo afecta la concentracin (o
presin) a la velocidad de reaccin.

Corrosin de Hierro, una reaccin Qumica


con una velocidad de reaccin lenta.

Temperatura: Generalmente, al llevar a cabo una reaccin a una


temperatura ms alta provee ms energa al sistema, por lo que se
incrementa la velocidad de reaccin al ocasionar que haya ms colisiones
entre partculas, como lo explica la teora de colisiones. Sin embargo, la
principal razn porque un aumento de temperatura aumenta la velocidad de
reaccin es que hay un mayor nmero de partculas en colisin que tienen
la energa de activacin necesaria para que suceda la reaccin, resultando
en ms colisiones exitosas. La influencia de la temperatura est descrita
por la ecuacin de Arrhenius. Como una regla de cajn, las velocidades de
reaccin para muchas reacciones se duplican por cada aumento de 10 C
en la temperatura, aunque el efecto de la temperatura puede ser mucho
mayor o mucho menor que esto. Por ejemplo, el carbn arde en un lugar en
presencia de oxgeno, pero no lo hace cuando es almacenado a
temperatura ambiente. La reaccin es espontnea a temperaturas altas y
bajas, pero a temperatura ambiente la velocidad de reaccin es tan baja
que es despreciable. El aumento de temperatura, que puede ser creado por
una cerilla, permite que la reaccin inicie y se caliente a s misma, debido a
que es exotrmica. Esto es vlido para muchos otros combustibles, como el
metano, butano, hidrgeno, etc.
Solvente: Muchas reacciones tienen lugar en solucin, y las propiedades
del solvente afectan la velocidad de reaccin. La fuerza inica tambin tiene
efecto en la velocidad de reaccin.
Radiacin electromagntica e intensidad de luz: La radiacin
electromagntica es una forma de energa. Como tal, puede aumentar la
velocidad o incluso hacer que la reaccin sea espontnea, al proveer de
ms energa a las partculas de los reactantes. Esta energa es
almacenada, en una forma u otra, en las partculas reactantes (puede
romper enlaces, promover molculas a estados excitados electrnicos o
vibracionales, etc.), creando especies intermediarias que reaccionan
fcilmente. Al aumentar la intensidad de la luz, las partculas absorben ms
energa, por lo que la velocidad de reaccin aumenta. Por ejemplo, cuando
el metano reacciona con cloro gaseoso en la oscuridad, la velocidad de
reaccin es muy lenta. Puede ser acelerada cuando la mezcla es irradiada
bajo luz difusa. En luz solar brillante, la reaccin es explosiva.
Un catalizador: La presencia de un catalizador incrementa la velocidad de
reaccin (tanto de las reacciones directa e inversa) al proveer de una
trayectoria alternativa con una menor energa de activacin. Por ejemplo, el
platino cataliza la combustin del hidrgeno con el oxgeno a temperatura
ambiente.

Istopos: El efecto isotpico cintico consiste en una velocidad de reaccin


diferente para la misma molcula si tiene istopos diferentes, generalmente
istopos de hidrgeno, debido a la diferencia de masa entre el hidrgeno y
el deuterio.
Superficie de contacto: En reacciones en superficies, que se dan por
ejemplo durante catlisis heterognea, la velocidad de reaccin aumenta
cuando el rea de la superficie de contacto aumenta. Esto es debido al
hecho de que ms partculas del slido estn expuestas y pueden ser
alcanzadas por molculas reactantes.
Mezclado: El mezclado puede tener un efecto fuerte en la velocidad de
reaccin para las reacciones en fase homognea y heterognea.

3.- Explique el concepto de energa de activacin en una reaccin qumica.


Es la energa necesaria para inicial una reaccin qumica.
Generalmente, es el pico ms alto de la grfica de "Energa vs Avance de la
Reaccin".
La energa de activacin (Ea), es la mnima cantidad de energa que se requiere
para iniciar una reaccin qumica Cuando las molculas chocan forman un
complejo activado, una especie formada temporalmente por las molculas de los
reactivos, como resultado de la colisin, antes de formar el producto.
Por ejemplo: A + B C + D
Si los productos son ms estables que los reactivos, entonces la reaccin ser
acompaada por una liberacin de calor, es decir, la reaccin es exotrmica. Por
otra parte, si los productos son menos estables que los reactivos, entonces la
mezcla de reaccin absorber calor de los alrededores y se tendr una reaccin
endotrmica. En los dos casos se hace una grfica de energa de potencial del
sistema de los reactivos y el avance de la reaccin.