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A

espetroscopia
(IR)
Meados de-Infravermelha
um mtodo tomando as
impresses
digitais
extremamente
de
confiana
e
bem
reconhecido.
Muitas
substncias podem ser
caraterizadas, identificado
e igualmente determinado.
Uma

das

foras

da

espetroscopia do IR sua
habilidade
como
uma
tcnica analtica de obter
espetros de uma escala muito
larga dos slidos, dos
lquidos
e
dos
gss.
Entretanto, dentro muitos
casos algum formulrio da
preparao da amostra so
exigidos a fim obter um
espetro da boa qualidade. Os
espectrmetros do IR foram
usados
tradicional
para
analisar slidos, lquidos e

gss por meio de transmitir


a radiao infravermelha
diretamente
atravs
da
amostra. Onde a amostra
est em um lquido ou em
um formulrio contnuo a
intensidade
das
caratersticas espetrais
determinada pela espessura
da amostra e tipicamente
desta espessura da amostra.

no podem ser mais do que alguns


dez dos mcrons. Figura 1 indica
um espetro tpico da transmisso do
IR.
A tcnica da refletncia total
atenuada tem revolucionado nos
ltimos anos anlises contnuas e
lquidas da amostra porque
combate os aspetos os mais
desafiantes
das
anlises
infravermelhas,
a
saber
preparao
da
amostra
e
reprodutibilidade espetral.

Preparao
tradicional
circunvizinha
da
a m o s t r a d a transmisso
das e d i e s
Os dois formulrios os mais
comuns da preparao da amostra
para slidos ambos envolvem
moagem do material a um p fino e
dispers-lo em uma matriz. O
material ser modo pode ser
dispersado em um lquido para dar
forma a um mull. O lquido o mais
de uso geral de leo mineral
(nujol). Tipicamente no mais o
magnsio de 20 do slido mmodo
e uma ou dois gotas do nujol so
usadas ento para criar uma pasta
que seja espalhada ento entre duas
janelas transparentes Meados deInfravermelhas por exemplo NaCl,
KBr, CaF2. A amostra est agora
pronta
para
ser
coloc
no
espectrmetro para a anlise pela
transmisso.

O brometo de potssio (KBr)


provavelmente o material de matriz
o mais amplamente utilizado. Entre

magnsio 1 e 3 do material terra


precisa de ser misturado
completamente
com
magnsio
aproximadamente 350 do KBr
terra. A mistura transferida agora a
um dado que tenha um dimetro do
tambor de 13 milmetros (figura 2).
Isto ento coloc em uma imprensa
apropriada
e
pressionado
(a
evacuao opcional) ao redor de
12.000 libras por polegada quadrada
por um a dois minutos. O Recrystallization do KBr conduz a um
disco
glassy
desobstrudo
aproximadamente
1
milmetro
grosso. Este disco est agora pronto
para ser analisado pela transmisso.

Figura 3. sela da (l)


pilhas do lquido.

demountable

(r)

Os
lquidos
so
analisados
tradicional como pelculas finas nas
celas (figura 3), uma cela consistem
em duas janelas transparentes do IR.
Um espaador de Teflon usado
geralmente para produzir uma
pelcula do desejado
espessura
ou
pathlength.
Um
pathlength constante altamente desejvel ao executar anlises
quantitativas.
Total, a preparao da amostra
mais fcil para estudos lquidos da
transmisso quando comparada
amostragem contnua da transmisso
mas ambos sofrem das edies
inevitveis
da
reprodutibilidade
dadas a complexidade dos mtodos
da preparao da amostra. Alm, a
preparao
pode
ser
muito
desarrumado e demorada e
complicada mais por dificuldades em

come a amostra s relaes da


matriz correta e homognea durante
todo a amostra. Os materiais
envolvidos so frgeis e hydroscopic e
a qualidade das medidas pode
adversamente ser afetado se segurado
ou armazenado incorretamente. A
tcnica da refletncia total atenuada
enderea estas edies.

P r i nc p i o s d e ATR

Um acessrio total atenuado da


reflexo opera-se medindo as
mudanas que ocorrem em um feixe
infravermelho
totalmente
internamente refletido quando o
feixe entra o contato com uma
amostra (indicada em figura 4). Um
feixe infravermelho dirigido em
um cristal tica denso com um R.I.
elevado em um determinado ngulo.
Esta refletncia interna cria uma
onda evanescent que estenda alm da
superfcie do cristal na amostra
realizada no contato com o cristal.
Pode ser mais fcil pensar desta onda
evanescent como uma bolha do
infravermelho que se senta na
superfcie do cristal. Esta onda
evanescent
projeta-se
somente
alguns mcrons (0.5 - 5) alm da
superfcie de cristal e na amostra.
Conseqentemente, deve haver um
bom contato entre a amostra e a
superfcie de cristal. Nas regies do
espetro
infravermelho
onde
a
amostra absorve a energia, a onda
evanescent ser atenuada ou alterada.
A energia atenuada de cada onda
evanescent

passado de volta ao feixe do IR, que


retira o extremo oposto do cristal e
passado ento ao detetor no
espectrmetro do IR. O sistema
gera
ento
um
espetro
infravermelho.
Para que a tcnica seja bem
sucedida,
as
seguintes
duas
exigncias devem ser cumpridas:
A amostra deve estar no contato
direto com o cristal do ATR,
porque a onda evanescent ou a
bolha estendem somente alm
dos 0.5 de cristal - 5.
O R.I. do cristal deve ser
significativamente maior do que
aquele da amostra ou ento da
refletncia interna no ocorrer - a
luz ser transmitida um pouco do
que refletida internamente no
cristal. Tipicamente, os cristais do
ATR tm valores do R.I. entre 2.38
e 4.01 em 2000 cm-1. seguro
supr que a maioria dos slidos e os
lquidos tm uns ndices refractive
muito mais baixos.

A c e s s r i o s d o ATR
O projeto tradicional do ATR em que
uma amostra fina foi apertada de
encontro cara vertical do cristal
tem sido substitudo agora por um
projeto horizontal. Em unidades
horizontais do ATR (HATR), o
cristal uma placa paralelo-tomada
o
partido,
tipicamente
aproximadamente 5 cm por 1 cm,
com a superfcie superior expor
(figura 4). O nmero de reflexes
em cada superfcie do cristal est
geralmente entre cinco e dez,
dependendo do comprimento e da
espessura do cristal e do ngulo de
incidncia.

Ao medir slidos pelo ATR,


essencial assegurar o bom contato
tico entre a amostra e o cristal. Os
acessrios tm os dispositivos que

apertam a amostra superfcie de


cristal e aplicam a presso. Isto
trabalha bem com elastmetros e
outro
os
materiais
deformable,
e
igualmente com ps finos mas
muitos slidos do espetros muito
fracos porque o contato confinado
s reas pequenas. Os efeitos do
contato dos pobres so os grandes
em uns comprimentos de onda mais
curtos onde a profundidade da
penetrao seja a mais baixa.
A
introduo
da
amostra
contnua/contato de cristal foi
superada na maior parte das vezes
pela introduo de acessrios do
ATR com os cristais muito pequenos,
tipicamente
aproximadamente
2
milmetros
transversalmente.
O
material
pequeno
o
mais
freqentemente usado do ATR do
cristal diamante porque tem o
melhor inertness da durabilidade e do
produto qumico. Estas parte-placas
de cristal do ATR da rea pequena
fornecem geralmente somente uma
nica reflexo mas esta suficiente,
dado os nveis de rudo muito baixos
de espectrmetros modernos de FTIR de PerkinElmer. Uma presso
muito mais elevada com fora
limitada pode agora ser gerada
nestas reas pequenas. Uma rea de
contato muito menor exigida agora
em comparao com as unidades de
HATR.
Em
conseqncia,
os
espetros podem ser obtidos de uma
grande variedade de materiais
contnuos compreendendo minerais.

M a t e ri a i s
e
l i m p e z a d e c r i s ta l

H um nmero de materiais de
cristal disponveis para o ATR. O
Selenide e o germnio do zinco so
por muito mais a terra comum usada
para a amostragem de HATR. O
Selenide do zinco um material de

cristal do ATR do custo relativamente


baixo e ideal para analisar lquidos e pastas
e geles no abrasivos mas no
particular robusto com uma escala
de trabalho do pH de 5-9. ZnSe risca
completamente facilmente e assim
que deve ser tomado ao limpar o
cristal. Recomenda-se que o tecido
sem fiapos est usado.
O germnio tem uma escala muito
melhor de trabalho do pH e pode ser
usado para analisar cidos e
alcalides fracos. O germnio tem o
R.I. por muito o mais elevado de
todos
os
materiais
do ATR
disponveis que significa que a
profundidade eficaz da penetrao
aproximadamente 1 mcron. Para a
maioria de amostras isto conduzir a
um espetro fraco que est sendo
produzido, entretanto, esta uma
vantagem ao analisar materiais
altamente absorventes; as borrachas
enchidas do preto de carbono so
analisadas
tipicamente
using
acessrios do ATR do germnio.

O diamante o material de cristal por


muito melhor do ATR por causa de
seus vigor e durabilidade. O custo de
compra original obviamente mais
elevado do que aquele de outros
materiais de cristal disponveis, mas
sobre a vida do instrumento reos custos da colocao devem ser
mnimos. O mesmos no podem ser
ditos do Selenide ou do germnio
do zinco, ambo podem riscar e
quebrar com uso imprprio.
Como com todas as medidas de FTIR, um fundo infravermelho
coletado, neste caso, do cristal limpo
do ATR. Os cristais so limpados
geralmente
usando uma parte embebida solvente
de tecido. Tipicamente a gua, o
metanol ou o isopropanol so usados
para limpar cristais do ATR. O
cristal do ATR deve ser verific para
ver se h a contaminao e transferir
antes da apresentao da amostra,

esta verdadeira para todos os

lquidos e slidos.

Analisando lquidos

Depois que o cristal foi limpado e


um fundo infravermelho estve
coletado, o lquido est derramado
simplesmente no cristal (figura 5).
O cristal inteiro deve ser coberto se
executando uma anlise quantitativa
ou qualitativa. O cristal recessed na
placa de metal para reter a amostra.
As pastas e outras amostras semisolid so medidas prontamente
espalhando os no cristal. As
unidades horizontais do ATR so
usadas frequentemente para o
trabalho quantitativo de preferncia
s pilhas de transmisso porque so
mais fceis de limpar e manter.

Using uma pipeta para adicionar


uma amostra lquida a uma placa da calha
de ZnSe HATR.
Figura 5.

Analisando slidos
Os slidos so geralmente os
melhores analisados nos nicos
acessrios do ATR da reflexo;
diamante que a escolha preferred
para a maioria de aplicaes por
causa de seus vigor e durabilidade.

coloc uma amostra do p na


parte-placa universal do ATR do diamante.
Figura 6. que

Depois que a rea de cristal foi


limpada e o fundo estve coletado, o
material contnuo est coloc na rea
de cristal pequena (figura 6). A
experincia
mostrou
que
os
resultados do ideal das amostras do
p estiveram conseguidos coloc
apenas bastante amostra para cobrir
a rea de cristal. A altura da amostra
no deve ser mais do que alguns
milmetros.

O slido foi coloc uma vez na rea de


cristal, o brao de presso deve ser
posicionado sobre a rea de
cristal/amostra. Ao usar o espetro o
acessrio universal do ATR de 100
sries', o brao de presso trava em
uma posio precisa acima do cristal
do diamante (figura 7). A fora
aplicada amostra, empurrando o na
superfcie do diamante.

presso de aplicao a uma amostra


contnua na parte-placa universal do ATR do
diamante.
Figura 7 .

O
software
revolucionrio
de
Spectrum FT-IR de PerkinElmer
utiliza uma modalidade da inspeo
prvia do `' que permita que a
qualidade do espetro seja monitorada
no tempo real quando fina - ajustar a
fora exercida. boa prtica aplicar
a presso at que as faixas espetrais
as
mais
fortes
tenham
uma
intensidade que estenda alm de 70%
T, a saber de uma linha de base em
100% T para baixo boa amostra de
70% T./contato de cristal da relao
foi conseguido uma vez que esta
rgua foi satisfeita. Isto muito fcil
de conseguir com amostras macias e
os ps finos, este so mostrados em
figura 8.
As faixas as mais fortes aqui
estendem alm de 20% T com
relativamente
pouco
de
fora
aplicada;
o
dinammetro
est
registando uma presso de 80 N.
muito mais precisaria de ser aplicado
ao analisar polmeros e revestimentos
high-density em superfcies de metal.
Uma vez que o usurio satisfeito
com o espetro mostrado nesta
modalidade da inspeo prvia do `',
os dados esto coletados ento na
maneira normal. A fora no deve ser
ajustada ao co-adicionar o espetro

final. Ao contrrio das medidas da


transmisso, a amostragem do ATR
no
produz
faixas
espetrais
totalmente de absoro porque o
path-length eficaz controlado pelas
propriedades
de
cristal
que
minimizam desse modo o tempo da
re-preparao da amostra.

Depois que o espetro foi coletado,


que deve tipicamente tomar no mais
de 32 segundos, o usurio deve
retornar modalidade da inspeo
prvia do `'. Esta modalidade usada
agora para certific da rea de cristal
esteja limpa antes de coloc a amostra
seguinte no cristal. Uma linha de
100% T sem caratersticas espetrais
(figura 9) deve ser considerada se o
cristal est limpo, se as caratersticas
espetrais so consideradas, o cristal
deve ser limpada outra vez using um
tecido embebido solvente. A amostra
seguinte pode ser coloc na rea de
cristal uma vez que a linha de 100%
T foa e as etapas da amostragem
repetidas.

Concluso
O ATR uma tcnica de amostragem
do IR que fornea dados excelentes
da qualidade conjuntamente com a
reprodutibilidade melhor possvel de
toda a tcnica de amostragem do IR.
Revolucionou
a
amostragem
contnua
e
lquida
do
IR
completamente:

Amostragem mais rpida

Melhorando
a
reprodutibilidade da amostra-amostra
Usurio de minimizao
variao espetral do usurio

Mais importante ainda, a aquisio e


a
reprodutibilidade
espetrais
melhoradas associadas com esta
tcnica conduzem ao edifcio da base
de dados da melhor qualidade para
uma verificao material mais
precisa
e
identificao.
O
ATR

claramente
uma
tcnica
extremamente
robusta
e
de
confiana
para
os
estudos
quantitativos
que
envolvem
lquidos.

Screenshot da f i g u r a 8 . modalidade da inspeo prvia do `' tomado do software


do espetro v6 FT-IR de PerkinElmer.

Modalidade da inspeo prvia do `' que indica 100%T uma linha, a


saber um espetro de um cristal limpo do ATR do diamante.
Figura 9:

Vida
de
PerkinElmer
e
avenida analtica Shelton de
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Telefone: (800) 762-4000
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