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Estrutura Eletrnica dos tomos
Reaes Qumicas
Altera-se a distribuio dos e nos tomos

H a quebra e/ou a formao de ligaes qumicas
Estrutura Eletrnica dos tomos
Propriedades relacionadas
Origem dos elementos qumicos
O Universo est em expanso a 15 bilhes de anos

Big Bang (109 K)
Inicialmente H (89%) e He(11%) ... e praticamente isso no
mudou desde ento!
E os elementos mais pesados?
Reaes nucleares no interior de Estrelas.
Diferentes elementos so formados e ai... Nasce a qumica.
Buscar informaes no Qumica Inorgnica do Shrives
Reaes nucleares envolvem mais energia que reaes qumicas!
103 kJ/mol
109 kJ/mol
Tipos de emisses radioativas
Foras
Nuclear (Forte e Fraca):
curto alcance, une os ncleons
Eletromagntica:
interao entre cargas
Gravitacional:
muito fraca atrao de massas
Istopos
Istonos
Isbaros
n atmico
n de massa
Massa atmica
Energia de ligao entre o ncleons

A alta abundancia de Fe e Ni no
universo resultado da alta
estabilidade de seus ncleos (energia
de ligao entre os nucleons).
Tal energia pode ser calculada a
partir da equao de Einstein
E= mc2
m= mnucleons - mncleos 6
Nucleossntese dos elementos mais leves

Os elementos com at Z= 26 (Fe) foram formados no interior das estrelas,
queima nuclear.
Os elementos pesados so formados durante o colapso de uma estrela
atingindo d= 105 g/cm3 (d Au ~ 20 g/cm3)
Exerccio:
Acredita-se que a sntese de elementos pesados ocorre por
reaes de captura de nutrons em estrelas Gigantes69
68
Ga
Zn em 31
Vermelhas. Uma possvel reao a converso de 30
69
Zn que sofre decaimento .
por captura de nutrons, formando30
Escreva o balanceamento da equao nuclear desse processo.
Ver exerccios Cap. 1 Shriver Qumica Inorgnica.
1.1 at 1.7
Modelos Atmicos
Em 600 a.C., Tales, filsofo grego,
props que toda a alterao
qumica
era
meramente
uma
alterao
de
uma
substncia
fundamental ou Elemento.
450 a.C., Empdocles, props a
existncia de quatro elementos:
terra, ar, fogo e gua.
350 a.C., Aristteles, baseado nas
ideias de Empdocles, considerava
que cada elemento resultava de
duas
das
quatro
qualidades
fundamentais: quente, frio, mido e
seco.
FOGO
seco
quente
TERRA
AR
mido
frio
GUA
10
Modelos atmicos
A origem da palavra tomo

A palavra tomo foi utilizada pela primeira vez na Grcia antiga, por
volta de 400 a.C. Leucipo e Demcrito acreditavam que todo tipo de
matria fosse formado por diminutas partculas que denominou tomos
(sem diviso). Acreditava-se que tais partculas representavam a menor
poro de matria possvel, ou seja, eram indivisveis.
11
Modelo Atmico de Dalton

As ideias de Demcrito permaneceram inalteradas por
aproximadamente 2200 anos.
Em 1808, Dalton retomou estas ideias sob uma nova
perspectiva: a experimentao.
Baseado em reaes qumicas, pesagens minuciosas e observaes, Dalton
chegou concluso de que os tomos realmente existiam e que possuam
algumas caractersticas:
12
Modelo Atmico de Dalton

Com. base em estudos de outros cientistas, anteriores a ele, criou um modelo
de tomo onde pregava as seguintes ideias:
toda matria composta por tomos;

os tomos so indivisveis;
os tomos no se transformam uns nos outros;
os tomos no podem ser criados nem destrudos;
os elementos qumicos so formados por tomos simples;
os tomos de determinado elemento so idnticos entre si em tamanho, forma,
massa e demais propriedades;
tomos de elementos diferentes so diferentes entre si;
toda reao qumica consiste na unio ou separao de tomos;
tomos iguais entre si se repelem e tomos diferentes se atraem;
substncias compostas so formadas por tomos compostos (as atuais
molculas);
tomos compostos so formados a partir de elementos diferentes, em uma
13
relao numrica simples.
Modelos Atmicos
O tomo divisvel!
A descoberta da primeira partcula
subatmica : O ELTRON.
No final do sc. XIX, o ingls
Willian Crookes (1832 - 1919)
inventou uma ampola que
permite realizar descargas
eltricas (raios catdicos)
atravs do ar a baixa presso
em seu interior . Em outras
palavras, observa-se uma
luminosidade entre os polos
(funcionando at mesmo
como lmpada).
Com gs
Sem gs
14
O fsico britnico Joseph John Thomson descobriu em 1897 o eltron,

partcula elementar de carga negativa
Com uma ampola de vidro com vcuo, verificou que
os raios catdicos eram de fato partculas
negativamente carregadas (eltrons) desviando estes
raios atravs de campos eltricos e magnticos.
J. J. Thomson
(1856-1940)
veltron 1.855 107 m/s
c 3 108 m/s
http://www.youtube.com/watch?v=_Pwrvn2Zl5U
15
Modelos Atmicos
Sendo os raios catdicos um fluxo de eltrons,
podemos concluir finalmente que:
- os eltrons se propagam em linha reta,

- os eltrons possuem massa (so corpusculares)
e
- os eltrons possuem carga eltrica de natureza
negativa.
J. J. Thomson
(1856-1940)
Obs: mais tarde (1910), Robert Millikan mede com

grande preciso a carga eltrica de eltrons individuais.16
Modelos Atmicos
Raios canais
A descoberta da segunda partcula subatmica: o prton
Em 1886, o fsico alemo Eugen Goldstein, (1850-1930) descobriu um novo tipo de raio utilizando uma
ampola de Crookes, modificada. Goldstein adaptou ampola, que continha gs a baixa presso, um
ctodo perfurado e, ao provocar uma descarga eltrica no gs a baixa presso, observou um feixe de raios
17
coloridos surgir atrs do ctodo (raios canais), vindo da direo do nodo.
Modelo Atmico de Thomson
O modelo do pudim de ameixas de Thomson tinha cargas positivas

espalhadas uniformemente numa esfera do tamanho do tomo com
eltrons imersos nesta matriz uniforme
Os prtons ainda no haviam sido descobertos, mas cargas positivas

deviam estar presentes para atingir a neutralidade de cargas
Os eltrons eram muito leves comparados com os tomos
Obs: Thomson no conseguia explicar os espectros de

linhas dos tomos com este modelo
18
Experimentos de Rutherford, Geiger and Marsden

Em 1911 Rutherford e seus estudantes Geiger e Marsden desenvolveram uma
nova tcnica para investigar a estrutura da matria fazendo incidir partculas
alfa nos tomos de ouro, e medindo o espalhamento destas partculas
Os resultados mostraram que muitas partculas alfa eram espalhadas para

trs pelas folhas de ouro muito finas em ngulos maiores que 90
Os resultados experimentais no eram consistentes com o modelo19 de
Thomson
Experincia de Rutherford
Resultados previstos segundo o modelo de Thomson
As partculas
deveriam atravessar as
folhas de ouro sem
sofrer grandes desvios
Resultados obtidos
.
.
.
.
.
.
A maior parte das partculas

comportava-se como
esperado, mas um
significativo nmero delas
sofria desvios acentuados
20
Modelo Atmico de Rutherford
Rutherford props ento que o tomo era uma estrutura praticamente

vazia, e no uma esfera macia, ou mesmo macia, e deveria ter um caroo
positivamente carregado (ncleo) cercado pelos eltrons negativos.
O tomo seria um sistema semelhante ao sistema solar:
- Modelo Planetrio
Ncleo
Ernest Rutherford
(1871-1937)
rbitas
Eltrons
21
O Modelo Planetrio Condenado
Existem duas dificuldades bsicas com

o modelo estrutural planetrio de
Rutherford:
Primeira - este modelo
no
consegue explicar as frequncias
caractersticas discretas de radiao
eletromagntica
emitidas
pelo
tomo
Segunda este modelo no consegue
explicar como o eltron se mantm
em torno do ncleo.
De acordo com a teoria eletromagntica,
uma carga eltrica acelerada irradia
energia (radiao eletromagntica), e
como o eltron tem acelerao centrpeta
perderia energia acabando por cair sobre
o ncleo, colapsando a estrutura atmica.
22
tomo de Bohr
1 Modelo Quntico
Para Bohr: As leis que governam o movimento e comportamento de
grandes corpos eram inadequadas para explicar o comportamento
de pequenas partculas.
Bohr sabia que eltrons mais distantes do ncleo deveriam ter mais
energia, uma vez que era necessria energia para vencer a fora de
atrao do ncleo.
Segundo Teoria Quntica: A matria emitindo ou absorvendo
radiao no faz de modo contnuo, mas sim em discretos
pacotesde energia, chamados Quantum.
Essa teoria foi o ponto de partida para o desenvolvimento das ideias
de Bohr
23
Para entender o Modelo Bohr temos que

entender um pouco sobre a natureza
ondulatria da LUZ
Espectro Eletromagntico
l (m)
n (s-1)
c=ln
24
vel. da luz = 3,0 x 108 m/s = 300 000 km/s = 1 080 000 000 km/h
Ondas Eletromagnticas
25
Espectro Eletromagntico
Um espectro visvel pode ser

obtido passando um feixe de luz
branca atravs de um prisma
(cores do arco-ris).
26
Espectro contnuo e espectros atmicos de emisso
27
28
29
Planck: O Nascimento da Teoria Quntica (1900)

Aquecendo-se um corpo negro
vermelho
Para Planck, a luz

absorvida e gerada num
corpo negro via pequenos
pacotes de energia
(quanta).
branco
E = hn = hc/l
h = 6,63 x 10-34 J.s (const. de Planck)
Fsica Clssica
qualquer corpo acima 0 C poderia emitir radiaes UV, raios-X e raios-g !
Primeira manifestao da teoria quntica: uma radiao de frequncia n gerada
30
somente quando uma energia E estiver disponvel.
https://www.youtube.com/watch?v=YEn-vX4duUc
31
Modelo de Bohr para o tomo de H

Luz solar
espectro contnuo
Luz emitida
por elementos
Ex: Na
diversas raias
espectro de raias
as mais intensas
5,093 x 1014 Hz
5,088 x 1014 Hz
luz
amarela
3p 3s
A partir do espectro de raias
Bohr associou a teoria quntica com a estrutura atmica
32
Espectro de Raias
para o hidrognio temos:
Radiao eletromagntica emitida quando uma descarga

eltrica passa atravs do gs hidrognio.
33
Espectro de Raias
para o hidrognio temos:
Lyman
1
1
R 2 2 (ultravioleta) n = 2, 3, 4, 5...
l
n
1
Balmer
1
1
R 2 2 (visvel/ultravioleta) n = 3, 4, 5, 6...
l
n
2
Paschen
1
1
R 2 2 (infravermelho) n = 4, 5, 6, 7...
l
n
3
1
1
R 2 2 (infravermelho)
Brackett
l
n
4
n = 5, 6, 7, 8...
1
1
R 2 2 (infravermelho)
l
n
5
n = 6, 7, 8, 9...
Pfund
34
A partir da observao dos espectros de raias que Bohr

idealizou seu modelo atmico.
35
36
Somente certas mudanas de Energia so possveis

dentro de um tomo
Postulados de Bohr:
I) rbitas: o eltron gira em torno do ncleo em rbitas
circulares permitidas sem irradiar energia (estados
estacionrios ou nveis de energia).
onde:
Fe = Fc
Fe = fora de interao eletrosttica Lei de Coulomb

Fc = fora centrpeta
e = carga eletrosttica fundamental (1,602 x 10-19 C)
Z = nmero de cargas elementares
me = massa do eltron (9,1095 x 10-25 kg)
v = velocidade do eltron (~107 m s-1)
0 = constante dieltrica (8,854 x 10-12 C2 J-1 m-1)
me v 2
Ze2
2
4 0 r
r
2
Ze
r
4 0 me v 2
(1)
37
E f E i = E =
hv
E = energia do fton
hc
Energia
Postulados de Bohr
II) Saltos Eletrnicos: quando em eltron passa de uma rbita
para outra absorve ou emite um nmero inteiro de quantum ou
fton de energia.
III) Momento Angular (L): um eltron pode ocupar mais do que uma
rbita. No entanto s sero permitidos os estados estacionrios de
energia onde o momento angular seja proporcional a h/2 , ou seja,
o momento angular quantizado.
L = mvr h/2
h
me vr n
onde n = 1, 2, 3... (n quntico principal)
n
v
me r
(2)
38
Clculos Baseados no Modelo de Bohr

Estes clculos mostraram-se bastante coerentes para sistemas
hidrogenoides (1 eltron na eletrosfera).
1) Raio das rbitas
substituindo (2) em (1), temos:
n 4 0
rn
2
Z me e
2
onde
4 0 2
a0
me e 2
n
rn
a0
Z
2
n
r (A) =
Z
0,54
(3)
a0 chamado de raio de Bohr. o dimetro do tomo

de Hidrognio (no seu estado de mais baixa energia, ou
estado fundamental)
Exerccio: Calcular as 1as e a 2as rbitas do nico eltron do

39
+
tomo de H e do on He ( e nm).
2) Energia Total do Eltron em cada rbita
Z2
Eeltron 2 E0 (4)
n
Eeltron
Z
2 hcR
n
-E
E0: energia de Rydberg = 2,18 x 10-18 J
E Eeltroni Eeltronf E fton

2
Z
Z
E fton 2 E0 2 E0
ni
nf
Z2
Z2
2 E0 2 E0
l
ni
nf
hc
E0 1
1
Z
2
2
l
hc ni n f
1
hc
40
Note:
E0 1
1
Z
2
2
l
hc ni n f
1
E0
R
hc
E0 hcR
R: const. de Rydberg = 1,097 x 107 m-1

E0: energia de Rydberg = 2,18 x 10-18 J ou 13,6 eV
1
Z R 2 2 (5)
n
l
n
f
i
1
1
E fton Z hcR 2 2
n
n
f
i
2
Lembras?
4
me e
R 3 2
8h c 0
me e 4
E0 2 2
8h 0
41
(6)
Energias do tomo de Hidrognio

Usando o resultado clssico para a energia:
n 2 4 0 2
rn
Z me e 2
Eeltron
ou
n2 0h2
rn
Z me e 2
Z 2 me e 4
2
n 8h 2 02
Obtemos as energias para os estados

estacionrios
Eeltron Z
Eeltron
e2
8 0 rn
Z 2 e2
2
n 8 0 a0
42
Transies no tomo de Hidrognio

No equilbrio, todos os tomos de
hidrognio esto no estado n = 1, o estado
fundamental e
E1 13.6 eV
H emisso de luz quando o tomo est
num estado excitado e decai para um
estado com energia mais baixa
nu nl
O tomo permanece num estado excitado
por um perodo curto de tempo antes de
emitir um fton de energia
hn Eu El
e retornar a um estado estacionrio
mais baixo
Espectro do hidrognio
43
1) Qual a diferena de energia entre o nvel 3 e o nvel 2 no

tomo de H?
2) Qual a frequncia e o comprimento de onda relacionados
com esse quantum de radiao?
Origem das raias da srie de Balmer,
segundo o modelo de Bohr
n=1
n=2
n=3
n=4
n=5
Obs: O modelo proposto por Bohr, apesar de falho em muitos aspectos foi um
marco bastante importante no conhecimento do mundo atmico, tomando a
44
nova teoria quntica como ferramenta importante no entendimento da natureza.
Amarelo Na
Laranja Sr
Verde Ba
45
Falhas do Modelo de Bohr

O modelo de Bohr foi um grande passo na nova teoria quntica,
mas tinha as suas falhas:
Funcionava somente
(hidrogenoides)
para
tomos
com
um
eltron
No conseguia calcular a estrutura fina das linhas espectrais quando os tomos eram colocados em campos magnticos
No conseguia explicar a ligao dos tomos para formar

molculas
46
Modelo Ondulatrio
Dualidade Onda-Partcula
Louis de Broglie (1924) Dualidade Onda-Partcula
eltrons
associado
combinao de duas equaes: Einstein e de Planck.

Obs: Sua teoria foi comprovada experimentalmente em 1927 por Davisson e
Gerner que observaram a difrao de
eltrons. A difrao um fenmeno
tipicamente ondulatrio.
47
Einstein: efeito fotoeltrico (1905)
Eltrons so emitidos de uma superfcie metlica quando

da incidncia de uma radiao eletromagntica
fton Ei= hn
Ei = Ele + Ece
Na
Obs: a Ec do eltron em funo da E do fton

incidente e no da intensidade da radiao.
Obs: a ideia de fton est relacionada com o fato de que a radiao eletromagntica
48
ter caracterstica de partcula!
A energia cintica do eltron arrancado

depende da energia do fton!
49
A energia cintica do eltron arrancado

depende da energia do fton!
Fotoclula
50
Difrao de ondas
Fenmeno tpico para ondas
51
Ser que partculas podem apresentar tal caracterstica?
Difrao de ondas
Fenmeno tpico para ondas
Em processos de difrao, temos combinaes de ondas.

Estas podem ser combinaes construtivas ou destrutivas.
52
E = mc2
Einstein
E=
mc2
Planck
E = hv =
hc
E=
hv
=
hc
hc
2
l==
ouou l l
=mc =
l
hh
mc
mc
hc
l
para o eltron
l =
h
mv
Responda:
1) Supondo que um eltron se desloque a 4,0 x 104 m/s.
Qual o comprimento de onda associada a esse eltron?
(resp: 18 nm)
2) Qual o l associado a uma pessoa que viaja a 80 km/h e pesa 66 kg?
53
(resp: 4,5 x 10-33 m)
(1)
Modelo Ondulatrio
Louis de Broglie (1924) Dualidade Onda-Partcula
eltrons
associado
combinao de duas equaes: Einstein e de Planck.

Obs: Sua teoria foi comprovada experimentalmente em 1927 por Davisson e
Gerner que observaram a difrao de
eltrons. A difrao um fenmeno
tipicamente ondulatrio.
54
Princpio da Incerteza de Heisenberg
h
p . x
4
p = incerteza na quantidade de movimento = m.v

x = incerteza na posio da partcula
Como consequncia imediata da dualidade onda-partcula o fato

de que impossvel determinar, de modo exato e simultneo, a
energia de uma partcula e sua posio.
Para medir um objeto devemos perturb-lo. Uma

luz de pequeno l deve ser usada para melhor
visualizar uma partcula pequena, mas
perturbaramos a mesma demasiadamente.
55
Consequncias do princpio da incerteza

e dualidade partcula onda:
A descrio do tomo deixou de ser determinstica
para se tornar probabilstica
O desenvolvimento matemtico do modelo ondulatrio
tem como maior referncia o trabalho de
Schrdinger
56
Eq. de Schrdinger
Tudo o que pode prever sobre o sistema est contido em seu estado quntico,
ou seja, em sua funo de onda.
Schrdinger introduziu o conceito de funo de onda (), como uma funo
da posio da partcula.
A funo descreve a amplitude de probabilidade de se obter valores para as
grandezas associadas aos sistemas. As previses da mecnica quntica so
expressas em termos de probabilidades
57
Equao de Onda de Schrdinger (1926)

possvel descrever qualquer movimento ondulatrio por um
tipo de equao conhecida como equao de onda.
Para uma onda estacionria (corda),
sua amplitude ao longo de x pode
ser descrita pela funo (x) como:
Para o eltron movendo-se em
uma nica dimenso x, temos
como funo de onda :
d 2
4 2
2
2
dx
l
2 2 2
4 2
2 2 2
2
x
y
z
l
Para as trs dimenses

x, y e z temos:
4
2 2 2 0 (2)
2
x
y
z
l
2
reescrevendo:
d 2 f ( x)
4 2
2 f ( x)
2
dx
l
58
Equao de Onda de Schrdinger

h
substituindo l da equao (2) por l
me v
e sabendo que
K + V = Etotal
(1)
(3)
temos a equao de onda do eltron preso ao ncleo do tomo:
h2
2
8 me
2
2
2
2 2 2 E potencial Etotal (4)
y
z
x
So vrias as funes de onda, , aceitveis para essa equao de onda. Essas

so chamadas de orbitais, com determinados valores discretos de E.
A funo de onda, , contem todas as informaes possveis sobre o eltron

associado a ela.
Cada funo de onda, , (orbital) pode ser caracterizada por integrais
chamadas de nmeros qunticos.
59
Cada nmero quntico est relacionado a uma propriedade fsica

do eltron:
energia
forma
n quntico principal (n) (1, 2, 3, 4 ... ou K, L, M, N etc.)
n quntico secundrio (l) (0, 1, 2, 3... ou s, p, d, f, g etc.)
orientao
n quntico magntico (ml) (...-3, -2, -1, 0, +1, +2, +3 ...)
Que grupo de obitais definido por n= 4 e l= 1? Quantos

orbitais esto presentes nesse grupo?
60
Experimentalmente
N quntico principal (n)
raias espectrais
N quntico secundrio (l)
desdobramento de raias
(estruturas hiperfinas)
N quntico magntico (ml)
modificao dos desdobramentos, em funo da presena de

um campo magntico
N quntico de spin (ms)
um feixe de tomos de Ag
desdobrado em um campo
magntico.
61
Spin
62
O Spin do Eltron
Os trs nmeros qunticos anteriores foram gerados pela soluo da equao de
Schrdinger
O spin, do eltron, o quarto nmero quntico, no vem da equao de Schrdinger. O
spin do eltron um segundo tipo de momento angular no tomo
Chamamos de momento angular intrnseco e tem um momento magntico associado a
ele
Em 1921 Otto Stern e Walther Gerlach realizaram uma experincia em que
demonstrou que o momento angular de um tomo quantizado. Enviou feixes de prata
neutros atravs de um campo magntico no uniforme
L 1
63
O Spin do Eltron
Os trs nmeros qunticos anteriores foram gerados pela soluo da equao de Schrdinger
O spin, do eltron, o quarto nmero quntico, no vem da equao de Schrdinger. O spin do
eltron um segundo tipo de momento angular no tomo.
Chamamos de momento angular intrnseco e tem um momento magntico associado a ele.
Otto Stern e Walther Gerlach (1921), usando tomos de prata, e mais tarde, Phipps & Taylor (1927),
usando tomos de hidrognio, realizaram o mesmo experimento que consistia passar um feixe dos
respectivos tomos atravs de um campo magntico.
L 1
Feixe de tomos de Ag ou H
Em 1925, dois estudantes de doutorado Samuel Goudsmit e George Uhlenbeck, na Holanda propuseram
que o nmero quntico magntico de spin,
ms teria somente dois valores:
http://en.wikipedia.org/wiki/Stern%E2%80%93Gerlach_experiment
ms
1
2
64
Orbital
, matematicamente, nos fornece a probabilidade de
encontrarmos o eltron dessa funo em uma determinada
regio do espao, mas que normalmente escrita na forma de
2 (densidade de probabilidade).
Por outro lado, 2d, d= (dxdydz), nos d a funo de

distribuio radial do eltron, ou seja, nos fornece a
densidade de probabilidade de encontrar o eltron em uma
regio do espao de volume d.
Em outras palavras:
O grfico de 2 versus r nos fornece o dado mais importante. A
partir dele podemos avaliar qual a regio mais provvel (90%)
de se encontrar um eltron numa regio estrita do espao.
Esta regio de probabilidade denominada de orbital.
65
Funo de Onda em Coordenadas Polares

Para facilitar a funo de onda divida em partes e normalmente
emprega-se a descrio em termos de distribuio radial, ou seja,
(R(r)).
66
muitas vezes representado apenas por
67
68
69
Funo de Onda Radial (R) e Funo de Onda Angular (,)
70
Obs: O nmero de ns em um orbital

71
aumentam em funo do nvel e do sub nvel.
72
73
Funo de Onda (R)

R
74
Funo de Onda (R) e Funo de Distribuio Radial (P(r))

ou Funo de Probabilidade Radial
1s
A funo de distribuio radial (P(r)) indica a

probabilidade total de encontrar um e a uma
determinada faixa do orbital, propriamente
dito, distante r do ncleo e de espessura dr.
75

R
R
a0 = 0,529
76
77
Distribuio radial eletrnica
78
Distribuio radial eletrnica

Grau de Penetrao
79
Orbital
, matematicamente, nos fornece a probabilidade de
encontrarmos o eltron dessa funo em uma determinada
regio do espao, mas que normalmente escrita na forma de
2 (densidade de probabilidade).
Por outro lado, 2d, d= (dxdydz), nos d a funo de

distribuio radial do eltron, ou seja, nos fornece a
densidade de probabilidade de encontrar o eltron em uma
regio do espao de volume d.
Em outras palavras:
O grfico de 2 versus r nos fornece o dado mais importante. A
partir dele podemos avaliar qual a regio mais provvel (90%)
de se encontrar um eltron numa regio estrita do espao.
Esta regio de probabilidade denominada de orbital.
80
Exerccios:
1) Que orbitais apresentam os seguintes nmeros qunticos:
n= 4 e l= 1?
2) Quantos ns esto presentes nos orbitais 3p, 3d, 4f e 5s?
1s
2s
3s
4s
5s
...
quantos ns?
2p quantos ns?
3p 3d
4p 4d 4f
5p 5d 5f 5g
81
Resumindo:
nmeros qunticos permitidos
82
83
Quantizao
E
Partcula em uma Caixa (1D)
2L
l
n
solues:
n = 1, 2, 3,... nos qunticos
l = 2L, L, 2/3L, 1/2L ...

a funo de onda neste caso :
n
sen
x
L
(em radianos)
84
Obs: cabe salientar que na mecnica ondulatria no

necessrio admitir a quantizao da energia, como no caso do
tomo de Bohr. Ao invs disso, a condio de quantizao
floresce naturalmente da teoria, como consequncia do carter
ondulatrio do eltron.
Qual a diferena entre orbital (mecnica ondulatria) e rbita
(tomo de Bohr)?
Quantos n qunticos so necessrios para determinar um
orbital? E quantos, so necessrios para determinar a energia
de um eltron em um tomo?
85
Sendo o comportamento atmico to diferente da

experincia ordinria, muito difcil acostumar-se com ele, que
parece peculiar e misterioso a todos, tanto ao fsico principiante
quanto ao experiente. Mesmo os especialistas no o entendem
como gostariam, e perfeitamente razovel que no possam fazlo, uma vez que toda a experincia humana direta e toda intuio
humana aplicam-se a objetos grandes. Sabemos como os objetos
grandes vo comportar-se, mas as coisas numa escala pequena
simplesmente no se comportam da mesma forma.
Richard P. Feynman, Prmio Nobel de Fsica em 1965
86
tomos Polieletrnicos
Devido a dificuldades matemticas, a equao de Schrdinger
s foi resolvida exatamente para espcies contendo um eltron
(espcies hidrogenoides = H, He+, Li2+ etc.)
Distribuio dos eltrons
Princpio de Excluso e Pauli:

em um dado tomo, dois eltrons no podem
ter os quatro nmeros qunticos iguais.
Regra de Hund:
em um dado subnvel, os eltrons tendem a
ocupar orbitais diferentes e manter spins
desemparelhados.
87
Configurao Eletrnica
Para um tomo de H, o n quntico principal (n) determina
a energia do orbital.
-Para o tomo de H todos os subnveis

dentro de um mesmo nvel apresentam
(praticamente) a mesma energia.
-O e do tomo de H pode ser arrancado
se uma energia maior que 1312 kJ/mol
for adicionada.
88
Com a adio de mais e, os subnveis comeam

a ficar diferenciados.
Efeito da carga nuclear e blindagem eletrnica
Eltrons internos blindam eltrons externos da carga
positiva do ncleo.
Alguns orbitais interagem mais fortemente com o ncleo
que outros. s > p > d > f.
Como resultado, observa-se diferentes energias para
diferentes subnveis de um mesmo nvel.
89
Carga nuclear efetiva

A carga nuclear efetiva a carga sentida por um eltron em
um tomo polieletrnico.
A carga nuclear efetiva no igual carga no ncleo devido
ao efeito dos eltrons internos efeito de blindagem.
Uma boa aproximao para o clculo da Carga Nuclear
Efetiva pode ser:
Zef = Z
sendo o nmero de eltrons internos, ou da camada de
blindagem.
90
91
Carga nuclear efetiva, Zef
Efeito de blindagem / penetrao
Num mesmo nvel,

um orbital s
menos blindado
que um p. Um
orbital s penetra
mais.
OBS: quanto mais prximo ao ncleo o eltron pode se aproximar, mais

92
prximos so os valores das cargas de Z e Zef .
93
- Principio de Aufbau Preenchimento dos Orbitais
- os e so adicionados a partir dos orbitais de menor
para os de maior energia.
- um mesmo orbital no comporta mais de 2 e .
- se mais de um orbital apresentar o mesmo nvel de
energia, os e no devem ser emparelhados at que estes
orbitais estejam semipreenchidos (regra de Hund).
94
Tendncia normal
de preenchimento
dos e.
95
Diagrama de Linus Pauling
Tendncia normal
de preenchimento
dos e.
96
Energia dos Orbitais
O grau de
penetrao
dos orbitais
aumento
com o Z.
97
Regra de Hund
E
98
Excees a Regra
Esto, em sua maioria, ligadas maior estabilidade de
subnveis preenchidos exatamente pela metade ou
totalmente preenchidos.
Cr: 4s1 3d5
3d5 4s1
em vez de
4s2 3d4
3d4 4s2
Cu: 4s1 3d10

3d10 4s1
em vez de
4s2 3d9
3d9 4s2
99
As estruturas eletrnicas externas dos tomos repetem-se

a intervalos regulares.
Tabela Peridica
100
101
Exerccio:
1) Qual a configurao eletrnica dos seguintes elementos:
O:
Ti:
Br:
Br :
2) Indique em que Grupo, Perodo e Bloco da TP o elemento de
configurao 1s22s22p63s23p4 pertence. Identifique o elemento
102
Configurao Eletrnica e a Tabela Peridica

Propriedades Peridicas
Muitas das propriedades fsicas e qumicas de um

elemento podem ser explicadas por sua configurao
eletrnica.
Propriedades Fsicas
Raio Atmico
Raio Inico
Primeira Energia de Ionizao
Afinidade Eletrnica
Propriedades Qumicas
103
Um pequeno histrico sobre

a construo da Tabela
Peridica
Lavoisier : Responsvel por classificar os elementos em
grupos.
Mendeleyev e Meyer: Responsveis pela

classificao dos elementos em perodos.
Moseley: Responsvel por desenvolver o conceito

de nmero atmico.
104
Dimitri Ivanovich Mendeleyev (1869)
Em 1869, enquanto
escrevia seu livro de
qumica inorgnica,
organizou os elementos
na forma da tabela
peridica atual.
105
Mendeleev
(18341907)
106
Ordenou elementos por massa atmica

Percebeu um padro repetitivo de
propriedades;
Lei Peridica Quando elementos so dispostos em ordem
crescente de massa atmica, certas propriedades recuam
peridicamente;
Agrupou elementos em colunas com propriedades similares;
Utilizou este padro para prever a existncia de elementos at
ento desconhecidos;
Henry Mosseley (1913)

Descobriu que o nmero de
prtons no ncleo de um
determinado tomo era sempre o
mesmo.
Mosseley usou essa ideia para o
nmero atmico de cada tomo.
Quando os tomos foram
arranjados de acordo com o
aumento do nmero atmico, os
problemas existentes na tabela de
Mendeleev desapareceram.
107
Glenn Seaborg (1951)

(A Tabela Peridica nos dias de hoje)
Realizou a ltima maior troca na tabela
peridica em 1950.
A partir da descoberta do plutnio em 1940,
Seaborg descobriu todos os elementos
transurnicos (do nmero atmico 94 at
102).
Reconfigurou a tabela peridica colocando a
srie dos actndeos abaixo da srie dos
lantandeos.
Em 1951, Seaborg recebeu o Prmio Nobel
em qumica, pelo seu trabalho.
O elemento 106 tabela peridica chamado
seabrgio, em sua homenagem.
108
109
Estrutura da Tabela Peridica

Existncia dos Elementos:
Elementos Naturais: Z 92 (exceo Tc e Pm)
Elementos Artificiais: Z 92
Classificao dos Elementos Artificiais:
H
1
Cisurnicos
U Transurnicos
92
Mt
109
110
Propriedades dos Elementos

Definio: so as propriedades que variam em funo dos
nmeros atmicos dos elementos.
Podem ser de dois tipos:
Aperidicas: so as propriedades cujos valores

aumentam ou diminuem continuamente com o aumento do
nmero atmico.
Peridicas: so as propriedades que oscilam em valores
mnimos e mximos, repetidos regularmente com o aumento
do nmero atmico.
111
Propriedades Aperidicas
Valor numrico
Valor numrico
Exemplos:
n atmico
n atmico
112
Valor numrico
Variao Tpica:
n atmico
113
So aquelas que a medida que o nmero atmico
aumenta, assumem valores semelhantes para
intervalos regulares, ou seja, repetem-se
periodicamente.
So exemplos de propriedades peridicas: raio
atmico, eletronegatividade, energia ou potencial de
ionizao, eletroafinidade.
114
115

Raio atmico definido como sendo a metade
da distncia entre dois tomo iguais ligados
entre si.
Raio metlico de um elemento metlico a
metade da distncia internuclear entre dois
tomos vizinhos mais prximos no slido.
Raio covalente de um elemento no-metlico
a metade da distncia internuclear entre dois
tomos de um mesmo elemento na molcula.
Raio inico de um elemento est relacionado a

menor distncia internuclear entre um ction e
um nion em um composto inico.
Raio de van der Waals definido como sendo a
metade da distncia entre dois tomo iguais
no ligados entre si em uma rede cristalina.
116
Obs: Raio Atmico x Raio de van der Waals
Ex: molcula de I2
117
Raio atmico dos elementos

- O raio atmico aumenta de cima para baixo em um grupo.
Aumenta o n de camadas.
- O raio atmico diminui da esquerda para a direita ao longo

do perodo.
Aumenta a carga efetiva nuclear da esquerda para a direita. Neste caso
h um aumento no n de prtons, mas os eltrons so adicionados na
mesma camada, que mais fortemente atrada. Assim, num dado
perodo, o metal alcalino o maior tomo e o halognio o menor.
Obs1: em um perodo, a presena de eltrons d provocam uma diminuio na
contrao.
Obs2: a contrao dos lantandeos resulta do decrscimo do raio atmico dos
elementos que se seguem aos do bloco f. Isso resulta numa semelhana nos raios
atmicos entre os elementos do 2 Perodo do bloco d com os correspondentes
elementos do 3 Perodo. Os eltrons f tm pouco poder de blindagem.
Obs3: Se os tomos comparados tiverem o mesmo nmero de nveis (camadas)118
de
energia, usaremos: Zef
119
Raio Atmico - Simplificando
120
Raio Atmico
121

do grupo principal
122

de Transio
O raio dos tomos do mesmo grupo aumenta com o aumento do

perodo;
O raio atmico dos metais de transio dentro do mesmo grupo
praticamente o mesmo em todo o bloco d;
Variao do raio dos elementos d muito inferior ao observado entre
elementos s e p.
O orbital mais externo com eltrons o ns2, no o(n1)d.
Carga nuclear efetiva dos eltrons nos orbitais ns2 aproximadamente a
mesma.
123
Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e
Raio Atmico e Carga Nuclear Efetiva

Elementos do 3 Perodo da Tabela Peridica
124
Raio Atmico com base no tamanho

dos Orbitais de valncia
125

Raio Inico
Ctions
So menores que os respectivos tomos. A carga
efetiva do ncleo aumenta.
nions
So maiores que os respectivos tomos. A carga

efetiva do ncleo diminui.
Alguns valores (pm)
126
RAIO INICO
127
Raio inico Importncia biolgica

Movimento de ons atravs da menbrana celular a
responsvel pela transmisso de sinais nervos em
organismos vivos. Ex.: Bomba Na+/K+ aptase.
ons Na+ e K+ so bombeados atravs de
membranas em direes opostas por canais de ons
Na+ sai e K+ entra

O canal de ons consegue diferenciar Na+ de K+
pelo tamanho dos ons
128
Configurao Isoeletrnica
tomos ou ons com o mesmo n de e so chamados de
isoeletrnicos.
Exemplo:
O2-
F-
Ne
1s2 2s2 2p6

Na+
Mg2+ Al3+
129
Energia de Ionizao
Primeira energia de ionizao
Energia necessria para remover um e de um tomo no
estado gasoso a T= 0 K.
A(g) A+(g) + e
Metais tendem a apresentar E.I. mais baixas que os no-metais.
130
ENERGIA DE IONIZAO
Energia mnima necessria para se remover o eltron mais externo de um
tomo no estado gasoso .
A primeira energia de ionizao, I1, a quantidade de energia necessria para remover
um eltron de um tomo gasoso, isolado e em seu estado fundamental:
Na(g) Na+(g) + e-.
A segunda energia de ionizao, I2, a energia necessria para remover um eltron de
um on gasoso:
Na+(g) Na2+(g) + e-.
Quanto maior a energia de ionizao, maior a dificuldade para se remover o eltron.
131
Por que o Be tem maior E.I. que o B? Isso tambm acontece quando
132
comparamos N e O, por qu?
Energia de ionizao
A energia de ionizao depende tanto da carga nuclear efetiva quanto da

distncia media do eltron ao ncleo.
133

He
Ne
Ar
Kr
Xe
Rn
Questo. De um motivo para que a 1 E.I. do N seja maior que a

134
do O. Observe que no segue a tendncia geralmente observada.
Afinidade Eletrnica
uma medida da tendncia que um tomo apresenta de
ganhar e em fase gs a T= 0 K.
A(g) + e A-(g) + energia trmica

Uma alta A.E. significa que uma grande quantidade de energia liberada
com a adio de um e.
A A.E. muito menos peridica que a variao do R.A. e da E.I., contudo h
uma tendncia de aumentar A.E. a medida que se aproxima do canto
superior direito da T.P. (exceto os gases nobres).
A A.E. de um elemento est muito relacionada com a energia do orbital de
menor energia desocupado (ou semipreenchido) no estado fundamental.
135
Afinidade Eletrnica
136

Afinidade Eletrnica
137

Eletronegatividade,
Eletronegatividade, (chi), a capacidade com que o tomo tem de atrair eltrons em uma
ligao qumica.
Se um tomo tem uma forte tendncia de adquirir eltrons, diz-se que altamente
eletronegativo;
Se ele tem uma tendncia de perder eltrons (como os metais alcalinos), diz-se que
eletropositivo.
Aplicaes:
Justificativa das energias de ligao;
Tipos de reaes que as substncias sofrem;
A previso das polaridades das ligaes e das molculas
138

Eletronegatividade,
139

Eletronegatividade,
o poder que um tomo tem de atrair eltrons quando este faz parte de um
composto.
O conceito de eletronegatividade
interessante para a determinao
de algumas propriedades qumicas
e fsicas de diversos compostos
Obs: buscar para prxima aula o

conceito de polarizabilidade de um140
tomo ou on. Iremos discutir!
Tendncias nos Elementos de Transio (Bloco d)
141
Propriedades Qumicas e a Tabela Peridica

A configurao eletrnica auxilia na compreenso da
tendncia de variao de propriedades fsicas tais como:
raio atmico, raio inico, energia de ionizao e afinidade
eletrnica.
Da mesma forma, possvel basear-se nessas tendncia

para uma previso das propriedades qumicas dos
elementos:
- a reatividade qumica dos metais do grupo principal
aumenta de cima para baixo no grupo.
- a reatividade qumica dos no-mais aumenta de baixo
para cima no grupo.
142

usual a diviso entre elementos metlicos e no-metlicos.
Metais: so tipicamente lustrosos, maleveis, dcteis, conduzem
corrente eltrica no estado slido a temperatura ambiente.
No-metais: so geralmente gases que no conduzem a corrente
eltrica de forma aprecivel.
Elementos metlicos combinam com no-metais, gerando compostos
slidos no volteis e duros.
No-metais quando combinados entre si, formam compostos
moleculares volteis.
Metais podem se combinar para formar ligas que continuam com
143
propriedades de metais.

Hidrognio
Hidrognio um no-metal, ele pode tanto ganhar ou
compartilhar e.
2 Na(l) + H2(g)
> 200C
2 NaH(s)
Gases Nobres
Com exceo do He os subnveis s e p esto preenchidos.
Por consequncia so pouco reativos.
Xe(g) + F2(g)
> 250C
XeF2(g)
144

Metais Alcalinos
Os elementos do grupo 1 apresentam configurao ns1.
A perda de um e, formando o on +1, a base de todas as

reaes desses metais.
+
+ e
A reatividades dos elementos aumenta de cima para baixo.

Metais Alcalinos Terrosos
Os elementos do grupo 2 so menos reativos que do grupo 1.
H a necessidade de perder 2 e para atingir a configurao de
um gs nobre.
+2
A reatividade aumenta de cima para baixo.
+ 2e
145
Halognios
Os elementos do grupo 17 so todos no-metais.
Cada, necessita de apenas um e para atingir a configurao

de um gs nobre.
Quando reage com metais, h a formao de ons 1.
2 Na(s) + Cl2(g)
2 NaCl(s)
Quando reage com no-metais, eles compartilham e.

O2(g) + 2 F2(g)
2 OF2(g)
146
Gases Inertes
ltimo grupo da tabela peridica

Tem o subnvel p fechado excepto para o Hlio
Estes tomos interagem fracamente com os outros tomos
Spin lquido zero e grande energia de ionizao
Alcalinos
Um nico eltron s eltron fora de uma camada interna
Formam facilmente ons positivos com carga +1e
Tem a mais baixa energia de ionizao
A condutividade eltrica relativamente boa
Tem maior raio atmico do perodo
Alcalinos Terrosos
Tm dois eltrons s nas camadas mais externas
Possui alta condutividade eltrica
Halogneos
Necessitam de mais um eltron para preencher a subcamada mais externa
Formam ligaes inicas fortes com os alcalinos
As configuraes mais estveis ocorrem quando a subcamada p preenchida
147
Metais de Transio
Trs linhas de elementos em que 3d, 4d, e 5d so preenchidos

As propriedades so determinadas primeiramente pelos eltrons s, em vez dos
eltrons da subcamada d que comea a ser preenchida
Tm eltrons d com spins desemparelhados
Lantandios (terras raras)

Tem a subcamada mais externa 6s2 completa
Assim como ocorre na subcamada 3d, os eltrons na subcamada 4f tem eltrons
no emparelhados .
Actindios
As Subcamadas mais internas comeam a ser preenchidas enquanto a
subcamada 7s2 est completa
difcil obter dados qumicos porque so todos radioativos
Tm meias-vidas longas
148
Bibliografia:
- Qumica Inorgnica
Shriver e Atkins
Bookman.
- Qumica Inorgnica Uma Introduo
Haroldo L.C. Barros
- Qumica Inorgnica No To Concisa
J.D. Lee
Ed. Edgard Blcher Ltda.
- Princpios de Qumica
Atkins e Jones
Bookman
149
150
151
1) Radiao de Corpo Negro

Um dos fenmenos mais intrigantes estudados no final do sculo XIX era o da
distribuio espectral da radiao do corpo negro.
Conceito de corpo negro:
- um sistema ideal capaz de absorver radiao de qualquer comprimento de onda da
radiao eletromagntica que incide sobre ele, bem como emitir toda a radiao
eletromagntica para qualquer frequncia. Essa superfcie ideal chamada de corpo
negro. Todo corpo negro igualmente um absorvedor e um emissor de radiao.
Embora o termo negro seja usado, essa cavidade no

precisa ser negra necessariamente. Um corpo negro
pode ter qualquer cor, desde que se encaixe na
definio de absorvedor e emissor ideal.
As caractersticas da radiao desta cavidade dependem somente da temperatura das

paredes do radiador.
A emisso de radiao a mesma para vrios corpos em equilbrio trmico,

independentemente do material constituinte, da massa, do volume, forma etc.
1. Lei de Stefan-Boltzmann:
I: intensidade (potncia por unidade de rea)
I T
Constante de Stefan-Boltzmann
5,67051(19) 108
W
m2 K 4
Temperatura Absoluta
2. I no distribuda uniformemente ao longo de todos os comprimentos de

onda
emitncia espectral I(l): intensidade por intervalo de comprimento de
onda. No SI: [I(l)] =W/m3
Medidas de I(l) para vrias temperaturas:
Intensidade total:
I I (l ) d l
0
I(l)dl:
intensidades
compreendidas
no
intervalo entre l e ldl
Segundo Wien:
Lei de deslocamento de Wien: para cada temperatura a curva toda sofre
um deslocamento. medida que a
temperatura aumenta, o pico de I(l) torna-se
cada vez mais elevado e se desloca para
comprimentos de onda menores
l picoT 2,898 103 m K
A experincia mostra
que a forma da funo
distribuio a mesma
para todas as
temperaturas.
Quem brilha mais

(+quente) um corpo que
emite luz amarela
ou um que emite luz
vermelha?
Exemplo:
Pode-se aproximar o Sol como sendo um corpo negro. Fazendo-se a luz solar passar
por um prisma e medindo-se a intensidade de energia para as diversas frequncias,
obtm-se uma curva espectral.
O valor mximo da curva corresponde a uma radiao de frequncia aproximadamente
igual a 5,6.1014 Hz
- O comprimento de onda do mximo ser lpico:

lpico = c/fpico=(3.108 m/s)/(5,6.1014 Hz) = 5357.10-10m
centro do espectro visvel
- Usando a lei de deslocamento de Wien:
lpico T = 2,898 10-3 -> T = 5410 K
As tentativas de explicar os resultados experimentais disponveis em torno de 1890

mostrando a distribuio espectral da densidade de energia (emitncia) a
uma dada temperatura, no foram bem sucedidas. Os trabalhos tericos realizados
utilizando os conhecimentos da mecnica clssica e da termodinmica no podiam
explicar os resultados obtidos.
(1) Rayleigh (em linhas bem gerais):

Um pequeno furo numa caixa poderia se comportar como um corpo negro ideal.
Considerou a luz dentro dessa caixa com paredes perfeitamente refletoras. A caixa
possui um srie de modos normais para as ondas eletromagnticas. Sups que a
distribuio de energia entre os diferentes modos pudesse ser calculada usando-se o
teorema da equipartio de energia. Sups, ento, que a energia total de cada modo
normal deveria ser igual a kT. Chegou ao resultado para a distribuio de intensidade:
I (l )
2ckT
l4
Rayleigh:
I (l )
l 0, I
I
2ckT
2ckT
l4
Curva experimental tem o comportamento oposto!

Catstrofe do ultravioleta.
dl
Concorda para grandes

comprimentos de onda.
Concorda para
pequenos
comprimentos
de onda.
-As teorias de Wien (1896 - descrio de corpos negros com base em osciladores) e de
Rayleigh (1900 - descrio de corpos negros com base em ondas
estacionrias) falhavam num ou noutro extremo do espectro. At 1900 no
havia uma descrio completa do comportamento da radiao de corpo
negro...
- Max Plank em 1900 verificou que uma nova forma de encarar o modo
como as partculas da caixa geravam a radiao eletromagntica seria
necessria para explicar o comportamento da radiao emitida por corpos
negros.
2) A quantizao de Plank
Planck considerou que:
- no interior de uma caixa fechada em equilbrio trmico, a radiao eletromagntica
constantemente gerada e absorvida pelas paredes da caixa. Como modelo, Planck
considerou que as paredes eram formadas de osciladores harmnicos (eltrons)
carregados, com frequncia natural de oscilao f.
- para obter um resultado para a distribuio de energia eletromagntica (entre as
diferentes frequncias do espectro de radiao) em acordo com os resultados
experimentais, Planck sups que a energia E do oscilador era quantizada, isto ,
um mltiplo inteiro do quantum de energia h:
E nhf , n 0,1,2,3,...
A constante h chamada constante de Plank e igual a:
h 6, 626069 1034 J s
Pelo fato de a constante de Planck ser muito pequena, o quantum de energia
hf muito menor do que as energias tpicas de um oscilador macroscpico.
- Os osciladores no irradiam continuamente mas pulando de um estado
estacionrio para outro. Nessa transio liberam ou absorvem energia
discretamente no valor:
E2 E1 E (n2 n1 )hf
- A distribuio de intensidades obtida por ele foi:
2hc 2
I (l ) 5 hc / lkT
l (e
1)
Concorda com os dados experimentais.
2hc 2
I (l ) 5 hc / lkT
l (e
1)
Lei de deslocamento de Wien.
d ( I (l )
0
dl
Lei de Stefan-Boltzmann
I (l )dl
0
2) A quantizao de Plank: Resumo

1. A quantizao no relevante para osciladores macroscpicos a
granulao associada ao quantum de energia to pequena que a
torna indistinguvel da variao contnua de energia prevista pela
Mecnica Newtoniana.
2. Planck foi bem-sucedido em resolver o problema da radiao de corpo
negro mas nem ele entendia/aceitava a quantizao.
3. A hiptese da discretizao das energias de partculas vibrando, por
parte de Planck, no encontrava nenhum anlogo na poca. Era to
radical que, mesmo reproduzindo exatamente uma observao
experimental, no foi aceita at que viesse a ser adotada por Einstein
em 1905.
4. A importncia fundamental da sua hiptese sobre a quantizao da foi
valorizada quando Einstein (1905) aplicou idias semelhantes para
explicar o efeito fotoeltrico. Para isto ele sugeriu que a quantizao
era uma propriedade fundamental da radiao eletromagntica.
O efeito fotoeltrico
O efeito fotoeltrico consiste na
emisso de partculas carregadas
(eltrons,ons) de um meio material
qualquer que absorva radiao
eletromagntica
(luz
visvel,
ultravioleta, raios X etc.).
1. Foi descoberto por H. Hertz, de forma acidental, em 1887 ao

realizar o seu experimento de gerao de ondas eletromagnticas em
laboratrio (a luz uma onda). Hertz percebeu que a incidncia de luz
ultravioleta sobre a superfcie de um metal produzia descargas
eltricas (centelhas).
2. Observou-se que alguns eletroscpios podiam ser descarregados
quando iluminados por luz, especialmente a luz ultravioleta (1888);
3. Conforme observado por Thomson essas descargas eram constitudas
de eltrons arrancados da superfcie graas energia fornecida pela
luz (1897).
f constante
Esquema simplificado do experimento: aplica-se

uma diferena de potencial eltrico V entre o ctodo
e o nodo. O ctodo iluminado com luz de
frequncia f e intensidade I. Mede-se a corrente
eltrica i que circula no circuito em funo do
potencial aplicado, para diferentes intensidades I da
luz de frequncia n.
Grfico da corrente eltrica no circuito em funo do
potencial aplicado para diferentes intensidades Ij da
luz de frequncia f. Todas as curvas mostram o
mesmo potencial de corte V0.
-V0
A energia de cada fotoeltron uma funo crescente da
frequncia da luz empregada no efeito. E, o efeito s ocorre a partir
de uma determinada frequncia da luz, chamado frequncia de
limiar, que depende do meio usado.
A explicao do efeito fotoeltrico e de suas principais propriedades, foi

apresentada por Einstein. Segundo ele, as partculas de luz deveriam
chocar-se contra os eltrons, transferindo energia para eles na coliso. Como
o eltron est preso no material e, para libertar-se de sua priso
energtica, precisa receber uma certa dose de energia que fisicamente,
corresponde ao trabalho realizado W. Essa dose de energia para arrancar o
eltron fora chamada de funo trabalho Wmin
max
Ecin
hf Wmin
max
Ecin
f0
3f0
5f0
Abaixo
desse
limiar
de
frequncia f0 no h o efeito.
O coeficiente angular fornece o

valor de h sendo uma propriedade
universal do efeito fotoeltrico. Os
vrios
meios
metlicos
so
caracterizados
por
diferentes
valores da funo trabalho Wmin e
da
frequncia
de
limiar
f0;
entretanto, o coeficiente angular
tem o mesmo valor para todos
eles.
Clculo da Energia Cintica Mxima:

max
Wtot eV0 Ecin 0 Ecin
max
Ecin
eV0
Diferena de potencial necessria

Para reduzir a corrente a um valor nulo
eV0 hf Wmin
V0
h
W
f min
e
e
No depende da Intensidade!
A intensidade das OEMs no depende da frequncia;
A Fsica Clssica no explica tambm a existncia de uma frequncia de corte;
O eltron ganha a energia total do fton ou no absorve energia nenhuma. O
eltron escapa da superfcie se a energia maior que a funo trabalho.
Em 1905 Einstein generalizou a hiptese de Planck introduzindo o
quantum de luz, ele quantizou a prpria radiao, ou seja, a prpria
luz. Em vez de quantizar a energia do oscilador, Einstein props que os
processos de gerao e absoro de luz de frequncia n ocorressem como
se a luz fosse constituda de quanta de energia hn, com h representando a
constante de Planck. Resgatou, de certa forma, o conceito de
partculas de luz.
Se a luz fosse realmente constitda de partculas, toda a
interpretao ondulatria estaria comprometida!
Como explicar, por exemplo, que a luz sofre interferncia se ela
feita de partculas?
-> Aparente desacordo com a teoria eletromagntica.
importante ressaltar que Plank no havia sugerido anteriormente que
a luz seria constituda por pacotes discretos de energia. Essa
interpretao de Einstein de fato original. Planck quantizou
apenas a emisso e absoro de radiao pelos tomos.
A confirmao experimental da relao linear entre Emax e da universalidade
do coeficiente angular s veio dez anos aps o trabalho terico de Einstein.
Entre 1914 e 1916, R. Millikan publicou uma srie de trabalhos
experimentais sobre a variao de Emax com a frequncia para vrios
meios metlicos diferentes. Esses resultados confirmaram a validade da
equao, fornecendo o seguinte valor experimental para a constante de
Planck h: 6,57.10-34 J.s compare com o valor atual h= 6,626069.10-34 J.s
Mesmo aps a confirmao experimental, a reao a da

comunidade cientfica a essa interpretao foi desfavorvel. O
prprio Einstein evitava interpretar os seus quanta de luz como
partculas. Entretanto, j em 1909, Einstein propunha que a teoria
definitiva da luz deveria surgir de uma fuso dos conceitos
ondulatrio e corpuscular.
O quantum de luz de Einstein foi gradualmente assumindo o seu
carter de corpsculo, dando origem ao conceito de fton (nome
introduzido pelo fsico-qumico americano G. Lewis em 1926).
UNIVERSIDADE FEDERAL DE ALAGOAS

INSTITUTO DE QUMICA E BIOTECNOLOGIA
Princpios da
Mecnica Quntica
Parte 2
Daniel Thiele
Propriedades Ondulatrias das Partculas:

De Broglie e as ondas de matria
Complementaridade:
De Broglie props que se a luz pode se comportar como partcula ento a
partcula pode se comportar como uma onda.
Partculas materiais e,
comportamento ondulatrio:
ldeBroglie
Para o fton:
E = hf
em
particular
eltron,
teriam
tambm
E
h
No so vlidas para partculas materiais!
E pc hf h

- Para uma partcula macroscpica: uma bola de futebol de massa igual
a 1kg e de velocidade 1m/s, o
comprimento vale:
h
6,63 1034 J s
lde Broglie
6,63 1034 m
mv
1kg 1m / s
- Para o eltron no estado fundamental do tomo de hidrognio:

no-relativstico: -13,6eV
1
E mv2
2
p 2mE
h
ldeBroglie
p
h
2mE

- Para o eltron no estado fundamental do tomo de hidrognio:
p 2mK 2 (9,1110 31 kg) (21,8 10 19 J ) 1,99 10 24 kg m / s

h
6,63 10 34 J s
10
lde Broglie
3
,
33
10
m
24
mv 1,99 10 kg m / s
Comprimento da rbita:
2r 2a0 3,32 1010 m
Comprovao
experimental???
comprimento da
ordem do raio de
Bohr
Iguais
Radiao Eletromagntica:
no tem massa, no afetada por campos
eltricos e magnticos, se propaga com
velocidade constante em um dado meio; sua
propagao retilnea; interage com a matria
(absoro ou espalhamento)
Uma onda caracterizada por:
- amplitude (A),- a distncia de um n at a crista da onda, relacionada com a

intensidade da onda que se propaga (no caso de onda na regio do visvel,
determina a intensidade da cor)
- comprimento de onda (l) distncia que separa duas cristas consecutivas
da onda
- freqncia (n) - nmero de ondas que percorrem determinado espao por
unidade de tempo
- perodo (T) tempo transcorrido entre dois mximos consecutivos de uma onda.
Comportamento ondulatrio versus corpuscular
O que ocorre quando duas ondas interagem

(interferncia)?
Como uma onda se comporta?
Difrao de Eltrons
Difrao de Raios X
Interferncia Construtiva: Lei de Bragg
Esta hiptese pode ser confirmada
experimentalmente
em
1927
por
Davisson e Germer, quem utilizaram um
cristal de Ni para difratar um feixe
de eltrons. O cristal foi escolhido
porque o espaamento atmico (ou
famlias de planos) tem ordem de
grandeza prxima ao do comprimento
de onda do feixe de eltron, conforme
definido por de Broglie.
- de Broglie ganhou o prmio
Nobel em 1929.
Davisson e Germer receberam o
prmio Nobel em 1937.
2dsen ml ,
m 1,2,3,...
Difrao de eltrons
Evidenciou comportamento dual do eltron

dualidade partcula-onda
Se os eltrons se
comportassem
somente como onda
Apenas duas linhas
seriam observadas
No entanto, o experimento
apresentou um padro tpico
de interferncia
182
Difrao de Eltrons
Difrao de raios X (folha Difrao de eltrons
(folha de alumnio)
de alumnio)
Difrao de nutrons
(folha de cobre)
Difrao em
fenda dupla de eltrons
Mximos de interferncia:
O cristal composto por vrios monocristais com orientaes
aleatrias com relao ao feixe
Isso faz com que os mximos de difrao dem origem a

crculos de difrao sobre a tela

As rbitas estacionrias do modelo de Bohr: ondas estacionrias que se
formariam ao longo da circunferncia da rbita, fazendo uma analogia
com ondas estacionrias mecnicas em cordas.
- Onda estacionria numa corda de comprimento
l:
- rbitas eletrnicas estacionrias no tomo de hidrognio
nl
2rn nl p
nh
nh
Ln prn
n
2rn
2
l
2
Princpio da Incerteza
Mecnica Clssica
Conceito de Partcula
Movimento descrito por:
3 coord. espaciais
3 coord. para a
velocidade
Natureza dual onda-partcula

Limitaes que impedem a exata
determinao de sua posio, velocidade.
Descrio em termos de probabilidades.
Princpio da Incerteza de Heisenberg:
h
xp x
2
h
Et
2
Melhorar significa interagir com o

sistema, o que causa perturbaes que
alteram/modificam o seu estado.
Interferncia em Fenda Dupla com Eltrons

Apenas a fenda 1
P12 P1 P2
Todos os eltrons
saem da fonte
com mesma
energia/l
Qual a soluo?
O eltron detectado como
partcula mas se propaga
como onda. Ele se comporta
como partculas quando
detectado.
Detector permite
contar o nmero
de eltrons em
funo da posio
no anteparo.
P1 1
P2 2
Apenas a fenda 2
(1) Contagem de um nmero inteiro de

eltrons;
(2) Contagem depende da posio: fenda
1 ou fenda 2?!
2
2
P12 1 2 1 2 2 Re 12*
2
Interferncia em Fenda Dupla com Eltrons

Princpio da Complementaridade Bohr: Aspectos corpuscular e ondulatrio so
complementares. Ambos so necessrios mas no podem ser observados
simultaneamente.
Quando observamos o eltron podemos
determinar qual foi sua trajetria mas
alteramos suas trajetrias.
P12 P1 P2
A figura de interferncia
desaparece!

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Estrutura Eletrnica dos tomos

Altera-se a distribuio dos e nos tomos

Origem dos elementos qumicos

O Universo est em expanso a 15 bilhes de anos

Reaes nucleares envolvem mais energia que reaes qumicas!

Tipos de emisses radioativas

Energia de ligao entre o ncleons

Nucleossntese dos elementos mais leves

A origem da palavra tomo

Modelo Atmico de Dalton

Modelo Atmico de Dalton

toda matria composta por tomos;

O fsico britnico Joseph John Thomson descobriu em 1897 o eltron,

veltron 1.855 107 m/s

- os eltrons se propagam em linha reta,

Obs: mais tarde (1910), Robert Millikan mede com

Modelo Atmico de Thomson

O modelo do pudim de ameixas de Thomson tinha cargas positivas

Os prtons ainda no haviam sido descobertos, mas cargas positivas

Obs: Thomson no conseguia explicar os espectros de

Experimentos de Rutherford, Geiger and Marsden

Os resultados mostraram que muitas partculas alfa eram espalhadas para

A maior parte das partculas

Modelo Atmico de Rutherford

Rutherford props ento que o tomo era uma estrutura praticamente

O Modelo Planetrio Condenado

Existem duas dificuldades bsicas com

Para entender o Modelo Bohr temos que

Um espectro visvel pode ser

Espectro contnuo e espectros atmicos de emisso

Espectro contnuo e espectros atmicos de emisso

Espectro contnuo e espectros atmicos de emisso

Planck: O Nascimento da Teoria Quntica (1900)

Para Planck, a luz

Modelo de Bohr para o tomo de H

para o hidrognio temos:

Radiao eletromagntica emitida quando uma descarga

para o hidrognio temos:

A partir da observao dos espectros de raias que Bohr

Somente certas mudanas de Energia so possveis

Fe = fora de interao eletrosttica Lei de Coulomb

onde n = 1, 2, 3... (n quntico principal)

Clculos Baseados no Modelo de Bohr

substituindo (2) em (1), temos:

a0 chamado de raio de Bohr. o dimetro do tomo

Exerccio: Calcular as 1as e a 2as rbitas do nico eltron do

2) Energia Total do Eltron em cada rbita

E0: energia de Rydberg = 2,18 x 10-18 J

E Eeltroni Eeltronf E fton

R: const. de Rydberg = 1,097 x 107 m-1

Energias do tomo de Hidrognio

Obtemos as energias para os estados

Transies no tomo de Hidrognio

1) Qual a diferena de energia entre o nvel 3 e o nvel 2 no

Falhas do Modelo de Bohr

No conseguia explicar a ligao dos tomos para formar

Louis de Broglie (1924) Dualidade Onda-Partcula

combinao de duas equaes: Einstein e de Planck.

Einstein: efeito fotoeltrico (1905)

Eltrons so emitidos de uma superfcie metlica quando

Obs: a Ec do eltron em funo da E do fton

Einstein: efeito fotoeltrico (1905)

A energia cintica do eltron arrancado