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Universidad Central de Venezuela

Facultad de Agronoma
Departamento de Qumica y Tecnologa
Ctedra de: Anlisis de Productos Agrcolas I.

Tema 7
Refractometra y Polarimetra

Profesores de la ctedra:
Ing Alejandra Ramrez
Ing Fanny E. Molina Surez
Ing Marlene Mora
Elaborado por:
Ing Fanny E. Molina Surez
Tcnico:
Hecni Meneses

Anlisis de Productos Agrcolas I

Refractometra
I.

Refraccin:

Cambio en la velocidad y direccin de propagacin debido a que pasa de un medio


a otro (Figura 1)
FIGURA 1: LEY DE REFRACCIN
Transmitida

Radiacin
electromagntica

Absorbida

Reflejada

Dispersada
Material

Involucra la determinacin de:

II.

El ndice de refraccin de una sustancia n

El porcentaje de Slidos Solubles (BRIX)

El ndice de refraccin:

Se define como el cociente entre el seno del ngulo de incidencia (sen i) y el seno
del ngulo de refraccin (sen r) de la luz monocromtica, al pasar de un medio
menos denso generalmente aire a un medio ms denso (Figura 2)
El ndice de refraccin es una constante fsica, caracterstico de cada sustancia,
comnmente expresado como:

n2

sen i
1
n1 2
sen r

En el vaco: n 1 1

Entonces se obtiene:

n2
C

1 C

sen i
sen r

sen i
sen r

En general:

ni

Donde:

n i Indice de refraccin de la sustancia

C Velocidad de propagacin en el vaco (es constante)

i Velocidad de propagacin en el medio

Anlisis de Productos Agrcolas I

El ndice de refraccin depende fuertemente de la composicin de la muestra, de


la temperatura y de la longitud de onda de la luz utilizada, se suele medir n con la
lnea espectral de la luz amarilla del sodio (Lnea D= 589nm) y a T=2O, 25 o 40C
y se denota como: n Dt
Figura 2: Ley de refraccin en los dos medios.

En condiciones de laboratorio un
ndice de refraccin n D medido con
respecto al aire, con la lnea D de
sodio puede convertirse en n vac con
la

siguiente

nvac 1.00027nD

ecuacin:

El ndice de refraccin en Lquidos


vara entre 1.3 y 1.8

El ndice de refraccin en Slidos


vara entre 1.3 y 2.5

Existe una relacin entre el ndice de refraccin y la densidad que permite conocer
la refractividad especfica, la cual es independiente de la temperatura y se obtiene
segn la ecuacin de Lorentz-lorentz:

2
2

1 1
*
2 d

Donde:

r= Refractividad Especfica

d = Densidad

M = Peso Molecular
Se dice entonces que:

n
n

2
2

Donde:

III.

R r *M

1 M
*
2 d
R= Refractividad Molar

Factores que afectan la medicin del ndice de refraccin

1. Temperatura: Es una medida del cambio de densidad. La temperatura debe


ser controlada para poder obtener mediciones precisas de ndice de refraccin.
Para el lquido medio las fluctuaciones de temperatura deben ser menores de
0.2 C, si se requiere precisin de cuatro decimales. En general un aumento
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Anlisis de Productos Agrcolas I


de (T), disminuye la densidad y el ndice de refraccin, el ndice de refraccin
puede ser corregido en muestras de grasa y aceite por temperatura, usando las
siguientes ecuaciones:
Aceites:

n Corregida

n 0 0,000385 (T 0 T s ) T s 25 C

Grasas:

n Corregida

n 0 0,000365 (T 0 T s ) T s 40 C

2. Presin: En General para los lquidos un aumento en la presin aumenta la


densidad y por ende aumenta el ndice de refraccin.
En los gases el efecto es ms pronunciado y para slidos es an menor que en
los lquidos. La variacin en la presin atmosfrica solo es importante para
trabajo con gases.

n aire 1,00027 (1atm )


n aire 1,03 (100 atm )
3. Longitud de Onda: El ndice de refraccin en un medio transparente
disminuye gradualmente al aumentar la longitud de onda (Aumento de longitud
de onda, disminuye el ndice de refraccin)

IV.

Aplicaciones de la Refractometra:

1. Cualitativamente:
1.1. Para describir (Identificar y Caracterizar) una especie qumica por
ejemplo aceites y grasas
1.2. En la identificacin de sustancias desconocidas por comparacin con
valores tabulados en la literatura
1.3. En la identificacin de compuestos puros, correlacionado con los puntos
de ebullicin y fusin
2. Cuantitativamente:
2.1.

Para medir la pureza de un compuesto

2.2.

Evaluacin de calidad en grasas y aceites

2.3.

Control de procesos de hidrogenacin

2.4.

Determinacin de slidos solubles en frutas y productos de frutas tales


como jaleas, mermeladas, nctares, pulpas, etc.

2.5.

Determinar la concentracin de soluciones acuosas de azcar (da


concentracin total de carbohidratos)

Anlisis de Productos Agrcolas I


2.6.

Determinacin de slidos totales en productos de tomates, jugos ctricos,


protenas, huevos, leche, y productos lcteos, cerveza, vinagre, alcohol.

2.7.

Clculo de la densidad a partir de valores de r tabulados

2.8.

Determinacin cuantitativa del contenido de agua en miel

2.9.

Para determinar el extracto de alimentos que est formado


principalmente por azcar (sacarosa), como los es el caso de las
confituras, miel, jarabe de almidn, zumos etc.

2.10. Evaluar la composicin de un lquido binario o una mezcla gaseosa


2.11. Determinacin de concentraciones de azufre en caucho no vulcanizado
2.12. Para evaluar aparatos y mtodos para separaciones como destilacin,
extraccin, Cromatografa de adsorcin y difusin

V.

Instrumentos para medir el ndice de refraccin

1. Los Refractmetros:
a)

Los que se basan en la medicin del ngulo crtico

b)

Los basados en la determinacin del desplazamiento de una imagen

2. Los Interfermetros:
Utilizan el fenmeno de la interferencia para obtener ndices de refraccin
diferenciales, con alta precisin.

VI.

Refractmetro de ngulo Crtico: Son los instrumentos ms


usados

FIGURA 3: NGULO CRTICO


El ngulo crtico se forma, cuando el ngulo
del rayo incidente se encuentra a un nivel tal
que el ngulo de refraccin llega a ser de 90
(Figura 3), es decir la radiacin no pasa del
medio 1 al medio 2, pero viaja a lo largo de la
superficie de la divisin perpendicular a la
normal, en forma rasante a la superficie. En
otras palabras es el ngulo para el cual el
ngulo de refraccin es de 90, y tras el cual
la reflexin total es obtenida.

Anlisis de Productos Agrcolas I


Clasificacin:
1. Refractmetro de Inmersin: El prisma queda sumergido en la muestra y sobre
la cara del prisma se refleja la luz blanca procedente de un espejo. Posee un
solo prisma Amici el cual es un compensador que permite el uso de radiacin
de una fuente de tungsteno, ya que compensa la luz dispersada en luz blanca
en funcin de la lnea D del sodio. (Figura 4) las caractersticas del
Refractmetro de Inmersin son:
FIGURA 4: PRISMA AMICI
Roja

Luz
Dispersada

Amarilla

Luz
Blanca

Azul

1.1.

Es el ms sencillo de los Refractmetros de ngulo crtico

1.2.

Requiere muestras grandes

1.3.

Lectura que debe ser transformada en ndices de refraccin por tablas

1.4.

Rango de n = 1.32 a 1.54

1.5.

Un prisma slo abarca n = 0.04, por lo que usa prismas intercambiables


para cubrir el rango de lectura

1.6.

Apreciacin de 0.0002 unidades

1.7.

Dificultad para mantener constante la temperatura

1.8.

Usado extensamente en anlisis cuantitativo de soluciones acuosas

2. Refractmetro ABBE: Es el ms cmodo y ms usado, la muestra queda


contenida como una capa delgada de 0.01mm entre dos prismas. El prisma
superior puede rotar ya que presenta un punto de apoyo, el inferior forma
bisagra con el superior para permitir su limpieza e introduccin de la muestra
(Figura 5)
2.1.

Verstil, prctico

2.2.

Ms generalizado

2.3.

Requiere muestras pequeas

2.4.

Da lecturas de n y de Brix

2.5.

Rango de n de 1.3 a 1.7

Anlisis de Productos Agrcolas I


2.6.

Puede usar luz blanca o luz de sodio

2.7.

Precisin 0.001, Brix 0.5 unidades

2.8.

Ms usado en alimentos

2.9.

Sistema comparador formado por 2 prismas Amici

2.10. Existen tres modelos en el mercado:


t
Modelo ABBE Completo: Usa luz Blanca, mide nD como Brix

Modelo ABBE Completo: Usa luz amarilla, mide slidos solubles


Modelo ABBE Manual:

Usa luz Amarilla, mide Brix

FIGURA 5: REFRACTMETRO ABBE

Lentes

Prismas 2

Fuente

Espejo

Amici

Telescopio

3. Refractmetro Pulfrich: La muestra se mantiene sobre la superficie horizontal


del prisma por medio de un cilindro de vidrio muy ajustado. El lmite crtico se
observa con un telescopio montado sobre una tabla giratoria calibrada, el n se
determina por la posicin del telescopio respecto al prisma.
Tiene un bloque grande lo que lo hace menos cmodo
Correccin a 20C
Puede determinar el ndice de refraccin en slidos y lquidos
Manejo de la muestra
Mantener la temperatura constante
Es ms preciso que el ABBE

VII.

Normas COVENIN

Covenin

ICS

Titulo

0924:1983

67.080.10

Frutas y productos derivados. Determinacin de slidos solubles por Refractometra

0702:2001

67.200.10

Aceites y grasas vegetales. Determinacin del ndice de refraccin

Anlisis de Productos Agrcolas I

Polarimetra
Es un mtodo de anlisis qumico que nos permite medir el cambio que sufre el
plano de luz polarizada cuando atraviesa un medio transparente formado por
sustancias pticamente activas

I.

Luz Polarizada:

FIGURA 1: LUZ POLARIZADA


P

La luz polarizada se obtiene cuando se logra


que la radiacin vibre en un solo plano con
respecto al haz de la trayectoria (Figura 1). La
vibracin se da en un solo plano en el
espacio. La luz polarizada se obtiene por
reflexin y por refraccin.

O
L
A
R
I
Z
A
D
O

Haz de luz
no
polarizada

II.

Plano
polarizado

Como se obtiene luz Polarizada:

La luz polarizada linealmente se obtiene a partir de la luz natural, cuando con los
dispositivos pticos adecuados (por ejemplo prismas de Nicol, filtros de
polarizacin) se eliminan todos aquellos componentes cuyas vibraciones no se
producen en una determinada superficie, el denominado plano de polarizacin.
Formas de Obtencin:
1. Por Reflexin: El ngulo de incidencia al cual la luz reflejada es completamente
polarizada es llamado ngulo polarizante: tan i = n (donde n = Indice de
refraccin del vidrio) debido a la perdida de la intensidad de la luz por los
fenmenos de absorcin y transmisin.
1.1.

Se obtiene luz muy dbil

1.2.

Cuerpos transparentes: reflejan poco y transmiten mucho

1.3.

Es poco usada esta forma de obtener luz polarizada

2. Por Refraccin: Cuando se hace incidir un haz de radiacin monocromtica no


polarizada sobre lquidos y gases pticamente anisotrpicos, al igual que sobre
slidos que cristalizan en forma cubica y slidos no cristalinos, ocurre una doble
refraccin de dicho haz donde el haz de radiacin es dividido en dos rayos

Anlisis de Productos Agrcolas I


polarizados es decir descomponen un rayo monocromtico (no polarizada) en
dos rayos polarizados
2.1.

El rayo ordinario (O) se desplaza con igual velocidad en todas las


direcciones y

2.2.

El extraordinario (E) su desplazamiento es efectuado con mayor


velocidad en algunas direcciones que en otras.

La velocidad del rayo ordinario es igual a la del rayo extraordinario en la


direccin del eje ptico en los cristales anisotrpicos, algunos cristales
anisotrpicos pueden exhibir 2 ejes pticos.
El ndice de refraccin del rayo ordinario n (O) es en muchos casos mayor que
el n (E)

III.

Actividad ptica:

Medida de la capacidad de ciertas sustancias de hacer girar la luz polarizada plana.


En el polarmetro se trabaja con sustancias pticamente activas que se clasifican
en:

Dextrogiras:

Desvan la luz hacia la derecha

Levogiras:
izquierda

Desvan la luz polarizada hacia la

+
-

Los azucares son compuestos pticamente activos, algunos como la fructosa (ver
tabla 1) son levorrotatorios (giran la luz hacia la izquierda) y otros son
dextrorotatorios (glucosa, sacarosa) cada azcar tiene una rotacin especfica
caracterstica.
TABLA 1: ROTACIN ESPECFICA DE ALGUNOS AZUCARES.

tD20C

Azcar
Glucosa
Fructosa
Azcar Invertido
Sacarosa
Lactosa

IV.

52.5
-92.5
-20
66.5
52.5

Variables que afectan la rotacin ptica:

La rotacin de radiacin polarizada plana puede variar desde varios cientos de


grados hasta unas pocas centsimas de grado, las variables experimentales que
pueden influir son:

Anlisis de Productos Agrcolas I


1. El nmero de molculas en la banda de radiacin (concentracin de la
disolucin a medir)
2. La naturaleza del solvente usado (generalmente se emplea agua)
3. La temperatura: es casi lineal
4. El espesor de la capa atravesada
5. La longitud de onda de la radiacin (luz polarizada): en la medida que
disminuye la longitud de onda aumenta la rotacin ptica
6. Longitud de la trayectoria ptica: Inversamente proporcional
La relacin entre la capacidad rotatoria ptica y la estructura molecular es muy
complicada. La capacidad rotatoria de una molcula pticamente activa es
constante para unas condiciones determinadas y se utiliza por ello en su
caracterizacin. Adems la capacidad rotatoria sirve para determinar la
concentracin, cuando existe proporcionalidad con respecto a la concentracin de
la sustancia en disolucin y si la medida se realiza a espesor de capa constante.
En Polarimetria se mide la rotacin especfica, que es una caracterstica de las
sustancias pticamente activas:

c *l

t =

Rotacin especfica

Angulo de rotacin

c=

Concentracin en gramos/ml

l=

Longitud del tubo en decmetros

La rotacin especfica se define como la rotacin angular en grados causada por la


longitud de 1 dm de una solucin cuando la concentracin es de: 1 gramo/ml. Se
encuentra tambin el trmino de rotacin molecular que se define como:

M M 100
Donde:

= Rotacin Molecular

=Peso Molecular

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Anlisis de Productos Agrcolas I

V.

Aplicacin:

1. Cualitativo:
1.1.

La rotacin ptica de un compuesto puro es una constante fsica til


para fines de identificacin junto con la medida de otras propiedades
fsicas. La rotacin ptica para diferentes azucares est tubulado
tomando t=20 y Longitud de onda de 589nm

1.2.

Para identificar ciertos lquidos o soluciones como aminocidos,


esteroides, alcaloides y carbohidratos

2. Cuantitativo:

VI.

2.1.

Para medir la concentracin de compuestos que son pticamente activos


por ej.: carbohidratos como sacarosa, azcar invertido y glucosa o
almidn (medicin cuantitativa de hidratos de carbono) o medir el grado
de conversin de ellos en procesos qumicos o enzimticos.

2.2.

Anlisis del azcar de la remolacha.

2.3.

Anlisis de otros azucares comerciales como la dextrosa, la lactosa y la


maltosa y productos que contienen estos azucares

2.4.

Se utiliza la rotacin ptica para la valoracin de sustancias que son


pticamente activas, entre ellas aceites voltiles, alcaloides y alcanfor,
casi todos estos compuestos exigen el uso de luz monocromtica, ya que
la dispersin rotatoria de la mayora de dichos materiales es diferente de
la del cuarzo

2.5.

Se pueden realizar curvas que relacionan la rotacin ptica con la


concentracin. Estas pueden ser lineales, parablicas sin embargo el uso
ms extenso de la Polarimetria es en la industria de azcar, para
determinar la concentracin de sacarosa. Si ella est sola en una
solucin la rotacin ptica es directamente proporcional a la
concentracin. Si estn presentes otros materiales pticamente activos
el procedimiento es ms complejo, Se tiene que hacer una inversin del
azcar entonces la concentracin ser proporcional a la diferencia de la
rotacin ptica antes y despus de la inversin.

Instrumento

El instrumento empleado es el polarmetro y sacarmetro cuyos componentes


bsicos son: una fuente de luz monocromtica, un prisma polarizador para

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Anlisis de Productos Agrcolas I


producir radiacin polarizada, un tubo de muestra, un prisma analizador con escala
circular y un detector como se observa en la figura 2.
FIGURA 2: ESQUEMA DE LOS COMPONENTES DE UN POLARIMETRO
Escala circular
Fijacin de media
sombra

Ventanas
Polarizador
Nicol

Prisma Lippich

Ocular

Tubo de
muestra

Analizador nicol

Lampara

Componentes:
1. Fuente: Como la rotacin ptica vara con la longitud de onda, se emplea la luz
monocromtica. Por lo general una lampara de vapor de sodio lampara de
mercurio
2. Polarizador Analizador: Es la pieza central de un polarmetro llamado
frecuentemente prisma de Nicol o de Glan-thompson, que trabajan con el
principio de doble refraccin y que sirven paras seleccionar el rayo polarizado
linealmente (el rayo de luz Extraordinario) el polarizador mas alejado de la
fuente de luz (por lo general la lnea D del sodio) se denomina analizador
Si se ajustan ambos prismas a una porcin cruzada en ausencia de muestra se
observa un mnimo de intensidad de luz, al colocar la muestra la rotacin del
haz causa un aumento de la intensidad de luz que es contrarrestada por
rotacin del prisma analizador. Este cambio angular requerido para reducir al
mnimo la intensidad corresponde a la potencia rotatora de la muestra. La
posicin de intensidad mnima no puede determinarse con seguridad por el ojo
por lo que se dispone de dispositivos de media sombra, un pequeo prisma de
nicol llamado prisma Lippich. Este dispositivo intercepta la mitad del haz que
sale del polarizador, entonces si se ajusta a 90 el prisma polarizador con
respecto al analizador, se observa un campo claramente dividido, en una
porcin oscura y otra iluminada. La porcin iluminada corresponde a la mitad
del haz que ha sido girado por el prisma auxiliar y la porcin oscura
corresponde al haz no obstruido. (Por motivos prcticos, los aparatos ms
utilizados trabajan de modo visual, llamados polarmetros de semisombra en
ellos el campo visual aparece partido en dos mitades diferenciadas que durante
la medida se comparan para ver si son igual de oscuras. Este mtodo tiene
como ventaja que el ojo humano compara mejor dos superficies claras que la

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Anlisis de Productos Agrcolas I


mxima oscuridad o luminosidad esto se consigue con un prisma Nicol auxiliar
denominado polarizador auxiliar).
Si se ajusta la escala a cero moviendo el analizador se iguala la intensidad de
luz en las dos mitades, al colocar la muestra se gira el analizador hasta que se
obtiene el mismo equilibrio y se lee el ngulo de rotacin directamente en la
escala circular del analizador
3. Tubos de muestra: Tubos cilndricos de 10 a 20 cm construidos de vidrio
4. Sacarmetro: Sacarosa y azucares comerciales. Este instrumento es ms
comnmente utilizado en anlisis de azcar que el polarmetro. Las diferencias
entre un polarmetro y un sacarmetro, es que el polarmetro emplea luz
monocromtica y da lecturas del ngulo de rotacin, mientras que el
sacarmetro emplea luz blanca y una cua de cuarzo compensadora adems da
lecturas del porcentaje de azcar directamente.

VII.

Mutarrotacin:

Consiste en la aparicin en disoluciones recin preparadas, por ejemplo azucares


de una modificacin continua de su rotacin ptica, la cual permanecer
constante una vez que haya alcanzado un determinado valor final este proceso va
a depender de la concentracin y la velocidad final para alcanzar este valor
depende de la temperatura y del pH.
0237:1994 /67.180.10 CT 10 Azcar. Determinacin de la polarizacin A
1030:1995 /67.160.20 CT 10 Jugos y nctares. Caractersticas generales B
1031:1981 /67.160.20 CT 10 Frutas y productos derivados. Nctares de frutas. Consideraciones generales C

2191:1984 /67.180.10 CT 10 Miel de abejas B

VIII. Bibliografia
Ayres, G. (1970) Anlisis Qumico Cualitativo. EDICIONES DEL CASTILLO, S.A.
Madrid Espaa.
Maier, Hans G. (1981) Mtodos modernos de anlisis de alimentos Tomo I.
EDITORIAL Acribia. Zaragoza
Lees, R. (1971) Food Analysis Analitical and quality control methods for the food
manufacture and buyer
Matissek et al (1992) Anlisis de alimentos: Fundamentos, Mtodos, Aplicaciones.
Editorial ACRIBIA. Zaragoza Espaa.
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Anlisis de Productos Agrcolas I


Maynard A., J. (1970) Methods in Food Analysis Second Edition
Pomeranz and Meloan (1971) Food Analysis: Teory and practice
Skoog, D. et al (1987) Anlisis Instrumental. Segunda Edicin Editorial
INTERAMERICANA, S.A. Mxico

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