Combustão 2 Signed

Combustveis e combusto
Qumica Geral - 2014 - 1 semestre
Cristiano P. nobre
Bibliografia:
Hilsdorf, J.W.; Barros, N.D.; Tassinari, C.A.; Cosla,

I. Qumica Tecnolgica. So Paulo: Pioneira
Thomson Learning, 2004.
Garcia, R. Combustveis e combusto industrial,

Rio de Janeiro: Intercincia, 2002.
Combustveis
So
materiais
carbonceos
comumente
disponveis e que podem ser queimados
facilmente
ao
ar
atmosfrico
com
desprendimento de grande quantidade de calor
controlvel sem esforo. Os combustveis
importantes so compostos de carbono.
Combustveis
Os elementos qumicos que entram na composio

da maioria dos combustveis so: carbono,
hidrognio, oxignio, nitrognio e enxofre.
A qualidade do combustvel dada pelos elementos

carbono (C) e hidrognio (H)
Combustveis
O enxofre e o nitrognio no so desejveis. Por

qu???
Combustveis
Para que um material possa ser considerado

industrialmente combustvel so necessrios os
seguintes requisitos tcnicos e econmicos:
1- facilidade de uso;
2- no formao, durante a combusto, de substncias
txicas ou corrosivas
3- obteno fcil
4- baixo custo de produo;
5- segurana no armazenamento e no transporte
Comburente
A combusto uma reao de xido-reduo, sendo

o combustvel o redutor e o oxignio, o oxidante. A
oxidao do redutor, ou combustvel, d-se custa
do oxidante ou oxignio. A substncia custa da
qual se d a combusto, que normalmente o
oxignio, denomina-se comburente.
Comburente
o elemento ativador do fogo, que se combina com

os vapores inflamveis dos combustveis, dando vida
s chamas e possibilitando a expanso do fogo.
A fonte de oxignio o ar atmosfrico
Comburente
Combusto
10
Gases residuais ou fumos

Os elementos qumicos componentes dos
combustveis ao reagirem com o oxignio
produzem substncias gasosas, como CO2, SO2,
CO (em alguns casos), que se desprendem
juntamente com o H2O em forma de vapor.
Essas substncias compreendem os gases
residuais da combusto ou fumos.
11
Cinzas
Cinzas so os resduos slidos da combusto de

um combustvel slido.
As cinzas so formadas pelo resduo inorgnico

que permanece aps a combusto do carvo
mineral e no apresentam a mesma composio
qumica da matria original
12
Combusto
13
Combustvel
todo material que queima. So slidos,
lquidos e gasosos, sendo que os slidos e
os lquidos se transformam primeiramente
em gs pelo calor e depois inflamam.
Comburente (Oxignio)
o elemento ativador do fogo, que se combina
com os vapores inflamveis dos combustveis,
dando vida s chamas e possibilitando a
expanso do fogo.
14
Calor
uma forma de energia. o elemento que
d incio ao fogo, ele que faz o fogo se
propagar. Pode ser uma fasca, uma chama
ou at um super aquecimento em mquinas
e aparelhos energizados.
Reao em Cadeia
Os combustveis, aps iniciarem a
combusto, geram mais calor. Esse calor
provocar o desprendimento de mais gases
ou vapores combustveis, desenvolvendo
uma transformao em cadeia ou reao
em cadeia, que, em resumo, o produto de
uma
transformao
gerando
outra
transformao.
15
Classificao dos combustveis
O estado fsico do combustvel determina o mtodo

de utilizao e o tipo de equipamento necessrio
combusto,
os
combustveis
classificam-se
primordialmente em trs grupos: slidos, lquidos
e gasosos
16
Classificao dos combustveis
17
CPN
O processo de combusto
De modo geral, a reao de combusto se d em

fase gasosa.
O combustvel lquido evaporado previamente e

a reao de combusto se efetua entre o vapor do
lquido e o oxignio, intimamente misturados.
Os combustveis slidos so de combusto um

tanto mais difcil, pois a reao se d na interface
slido-gs, devendo haver a difuso do oxignio
atravs dos gases que envolvem o slido (CO2 e
outros gases) para atingir a superfcie do slido em
combusto.
18
Reaes mais
combusto
19
importantes
no
processo
da
Tipos de combusto
Dependendo das quantidades proporcionais de
combustvel e de oxignio (comburente) pode haver
combustes:
1 incompletas;
2 teoricamente completas;
3 praticamente completas.
20
Tipos de combusto
A combusto denominada incompleta aquela que se realiza
com insuficincia de oxignio, ou seja, com uma quantidade de
oxignio inferior quantidade estequiomtrica para oxidar
completamente a matria combustvel.
Na combusto incompleta aparece nos gases residuais (fumos)

grande quantidade de produtos no completamente oxidados, tal
como CO, e muitas vezes matria combustvel no queimada
(oxidada), tal como hidrocarbonetos.
21
Tipos de combusto
A combusto denominada teoricamente completa
quando se realiza com a quantidade estequiomtrica de
oxignio para oxidar completamente a matria
combustvel.
Na combusto teoricamente completa no haver

oxignio nos fumos, pois toda a quantidade
introduzida na realizao da combusto ser
utilizada e poder aparecer uma pequena quantidade
de CO
22
Tipos de combusto
A combusto ser praticamente completa quando
se realiza com uma quantidade de oxignio maior
do que a estequiometricamente necessria para
oxidar completamente a matria combustvel.
Na combusto praticamente completa haver

sempre uma quantidade maior ou menor de oxignio
nos fumos, dependendo do combustvel queimado.
23
Oxignio terico
Para
que
se
possam
efetuar
os
clculos
estequiomtricos em uma combusto, nos quais se
aplicam os princpios do balano material, ou seja, o
princpio da conservao de massa no sistema, tornase necessrio definir a expresso oxignio terico.
O2 terico = O2 para combusto completa O2 do

combustvel
24
Oxignio terico
O
oxignio
quantidade
para
combusto
de
oxignio
completa
necessria
corresponde
para
oxidar
completamente a matria combustvel, ou seja, no caso de

carbono e hidrognio, para passar todo o carbono a CO2 e todo o
hidrognio a H2O. Se houver enxofre (S), este deve passar a SO2.
25
Oxignio terico
Da quantidade de oxignio para combusto completa deve-se

subtrair a quantidade de oxignio do combustvel, ou seja, se
o combustvel contiver oxignio em sua composio, este dever

ser considerado como j tendo reagido com o hidrognio
existente no combustvel.
26
Oxignio terico
27
Oxignio terico
Portanto, no caso da combusto incompleta (no havendo
oxignio suficiente para oxidar completamente todo o carbono e

todo o hidrognio), o oxignio disponvel queimar todo o
hidrognio, passar todo o C a CO, e uma parte do CO
formado ser oxidado a CO2 pelo oxignio ainda restante. Na
prtica da combusto no interessante, portanto, ter-se uma
combusto incompleta, pois haveria perda de combustvel (na

forma de CO).
28
Ar terico
Denomina-se ar terico a quantidade de ar que contenha a
quantidade
de
oxignio
terico.
Sabendo-se
que
porcentagem de oxignio no ar de 21% em volume ou em moles,

a quantidade de ar terico pode ser determinada
pela proporo:
29
Ar em excesso
Quantidade de ar real = Quantidade de ar terico +
Quantidade de ar em excesso.
A necessidade da quantidade de ar extra ou em excesso deve-se a
dois fatores:
1 a dificuldade de obter um contato ntimo entre o ar e os gases
combustveis ou partculas finamente divididas de combustvel na

cmara de combusto;
2 as reaes de combusto realizam-se em fase gasosa, e so
reaes de equilbrio qumico.
30
Ar em excesso
Para que haja eficincia mxima de combusto essencial que se use
uma porcentagem correta de ar em excesso.
Se for usado muito ar em excesso, haver diminuio da eficincia,
pois o ar extra se aquecer custa do calor da combusto; esse calor se

perder como calor sensvel nos gases residuais.
Se
for usada uma baixa quantidade de ar em excesso, a combusto
poder no ser completa e os gases residuais podero levar calor

latentena forma de gases combustveis no queimados, tais como CO,
hidrognio e metano
31
Ar em excesso
Entretanto, as perdas por excesso de ar aumentam

em propores muito menor que as perdas com
combustvel no queimado.
Pode-se estimar a porcentagem tima de ar em excesso
dentro de uma faixa, de acordo com o estado fsico do
combustvel, da seguinte maneira:
combustveis gasosos 5 a 30% de ar em excesso;

combustveis lquidos 20 a 40% de ar em excesso;
combustveis slidos 30 a 100% de ar em excesso
32
Clculos estequiomtricos da combusto

Por meio de balanos de materiais podem ser
determinadas as quantidades de combustveis, de ar,
de fumos e de resduos (cinzas).Para efetuar o calculo:
1 - Escolher um sistema que, em geral, o local em
que se realiza a combusto;
2 - Adotar uma base de clculo;
3 - Estabelecer balanos materiais em
suficiente para a determinao necessria.
33
nmero

Sendo
as
combustes
normalmente
efetuados
sob
presses prximas da presso atmosfrica, pode-se considerar
que os gases envolvidos na operao comportam-se como gases
perfeitos.
Geralmente, os
correspondem a:
clculos
estequiomtricos
da
combusto
1- Clculo da qualidade de ar teoricamente necessrio e de ar real

para a combusto completa do combustvel;
2- Clculo da composio e do volume dos fumos da combusto;
34
Unidades Molares
Mol = molcula grama
Kmol = molcula quilograma
O mol corresponde a quantidade em gramas igual a massa
molecular da substancia qumica pura considerada, ou sua
massa atmica. Considerando a reao de combusto completa
do carbono
35

Critrios de Clculos
COMBUSTVEIS GASOSOS
A estequiometria em volume mais adequada para clculos de combusto

quando tanto os reagentes como os produtos sejam gasosos. importante
considerar que as propores volumtricas dadas pelos coeficiente da reao
de combusto somente sero vlidas para volumes nas mesmas condies
de presso e temperatura.
A transformao de qualquer dos volumes considerados pode ser efetuada para
outras condies de presso e temperatura pela equao de estado de gases
perfeitos, ou seja:
P1V1 = P2V2
T1
T2
36

Exemplo
Na combusto do gs propano (C3H8) tm-se as propores
molares de reao dadas pela seguinte equao qumica:
C3H8
5 O2
3 CO2
4 H2O
(vapor)
1mol
5 moles
3 moles
4 moles
As
propores
molares
de
1:5
-3:4
independem das condies de presso e temperatura, pois
utiliza-se uma unidade qumica (mol) que est
relacionada com massa:
37
massa (gramas)
Nmero de moles =
massa molecular
38

Isso no pode ser aplicado quando se consideram
propores volumtricas. Utilizando-se propores
volumtricas, tem-se:
C3H8
1 litro
5 O2
3 CO2
5 litros
3 litros
4 H2Ovapor
4 litros
Isso a t C e a P mm Hg.
Neste caso, as propores 1:5

--- 3:4 somente podem
ser consideradas para
condies iguais de presso e
temperatura de todos os gases (ou vapor de gua) e a condio
considerada (ou adotada) deve ser mencionada.
39

Prosseguindo no clculo, pode-se, em seguida, transformar o
volume de oxignio (ou de ar) para condies reais de presso e
temperatura, e o volume de fumos para as condies reais de
presso e temperatura, pela expresso de transformao de estado
de gases perfeitos:
40

Clculo da quantidade de ar teoricamente
necessrio e de ar real para a combusto completa
de combustveis.
Exemplo 1:
1) O gs liquefeito de petrleo (GLP) apresenta 50% em volume de gs
propano (C3H8) e 50% de gs butano (C4H10). Considerando que a

combusto seja completa, calcular o volume de ar terico necessrio
para a combusto de 1 litro de GLP a 27C e 700 mm Hg.
41

Quantidades volumtricas de cada componente em 1 L de GLP
C3H8 .50% VC3H8 = 0,5 L
C4H10 ..50% VC4H10 = 0,5 L

(1)
C3H8
0,5 L
(2)
C4H10
0,5 L
42
5 O2
3 CO2
4 H2O
5 x 0,5L
6,5 O2
4 CO2
6,5 x 0,5L
5 H2O

V(O2 terico) = V(O2 para combusto completa) V(O2 do combustvel)
V(O2 terico) = V(O2 para C3H8) + V(O2 para C4H10)
V(O2 terico) = (5 x 0,5L) +(6,5 x 0,5L)
V(O2 terico) = 2,5 + 3,25 = 5,75 L

Ou seja:
V(O2 terico) = 5,75 L / L de C3H8 e C4H10

O volume de Ar teoricamente necessrio ser:
V (Ar terico) = 5,75/0,21
V (Ar terico) = 27,38 L de Ar a 27 0C e 700 mm Hg
43

Exemplo 2:
Um combustvel lquido constitudo por carbono e

hidrognio deve ser queimado com 20% de ar em
excesso. A composio em peso do combustvel a
seguinte:
Carbono .. 80% (em peso)
Hidrognio .20% (em peso)
Determinar o volume, a 27 0C e 700 mm Hg, de ar

real a ser utilizado na combusto completa de 1 kg
do lquido combustvel.
44
Exemplo 3:
Consideremos um carvo mineral cuja composio qumica, em

porcentagem de peso, a seguinte:
Componente
% peso
Carbono
74,0
Hidrognio
5,0
Oxignio
5,0
Nitrognio
1,0
Enxofre
1,0
Umidade
9,0
Cinzas
5,0
Total
100,0
Determinar a quantidade volumtrica de ar real necessria para a

combusto de 1,0 kg desse carvo mineral, considerando 50%
excesso de ar, em condies de 27 0C e 700 mm Hg.
45
Considerando base de clculo igual a 1,0 kg de carvo.
46
Componente
massa
n/massa atmica N (moles)
Carbono
740 g
740/12
61,66
Hidrognio
50 g
50/2
25,00
Oxignio
50 g
50/32
1,56
Nitrognio
10 g
10/28
0,36
Enxofre
10 g
10/32
0,31
Umidade
90 g
90/18
5,00
Cinzas
50 g
Total
1000 g
Estudo Trmico da Combusto

Ponto
de Ignio:
a temperatura necessria para inflamar

a
mistura ar/combustvel, sem fonte externa de
calor. Se a temperatura ultrapassa o ponto de
ignio, o combustvel entra em combusto
espontnea
47
Estudo trmico da combusto: Poder

calorfico
poder calorfico de qualquer substncia uma

medida do calor que pode ser obtido pela queima
dessa substncia. definido como a quantidade de
calor desprendida na sua queima completa,
estequiometricamente
definido como a quantidade de calor desprendida

na sua queima completa, estequiometricamente
48
Estudo trmico da combusto: Poder calorfico
Poder calorfico superior ou bruto (PCS): Inclui o calor

libertado pela condensao de toda a quantidade de gua
presentes nos produtos da combusto.
Considera que toda a gua nos fumos esteja no estado

lquido
Poder calorfico inferior ou lquido (PCI): obtido deduzindo

do poder calorfico superior o calor latente libertado pela
condensao e resfriamento de toda gua presente nos
produtos da combusto (fumos), incluindo a gua
previamente presente no combustvel com umidade.
Considera que toda gua nos fumos esteja no estado vapor

49
50
Estudo trmico da combusto:Poder calorfico

O poder calorfico determinado em laboratrio
atravs de uma bomba calorimtrica. O valor obtido
sempre o poder calorfico superior. Assim, o poder
calorfico inferior pode ser calculado.
PCI = PCS entalpia de vaporizao da gua
51
52
Estudo trmico da combusto

Poder calorfico
Normalmente o PCI mais utilizado, uma vez que

na maioria dos processos industriais os gases de
combusto so liberados a temperaturas altas,
onde a gua encontra-se na fase gasosa.
Unidades:
53

Gasolina 9600 Kcal/kg
Etanol 6100 kcal/kg
Maior consumo de combustvel quando

comparados com derivados de petrleo
54
Tipos de combustveis: Combustveis slidos
Os combustveis slidos classificam-se, como j
visto, em naturais ou primrios (encontram-se na

natureza) e preparados ou derivados, ou ainda,
secundrios (aqueles que sofreram transformao

ou elaborao por parte do homem).
55

primrios
Combustvel slido natural lenha
Baixa
rentabilidade
trmica
devido
elevada
porcentagem de gua em sua composio (15% de
umidade, quando seca)
Mais importante como fonte de celulose do que
como combustvel
PCI = de 3200 a 3500 kcal/kg
PCS = de 3800 a 4500 kcal/kg
56

Mineral carves fsseis
O carvo mineral brasileiro utilizado principalmente na
produo de energia termoeltrica e na indstria cimenteira.
Devido ao seu alto teor de cinzas e enxofre, no muito

utilizado industrialmente, a no ser nas localidades prximas a
minas produtoras.
57

Bagao de cana
o combustvel das usinas de acar e lcool e utilizado

localmente, logo aps a moagem da cana.
As modernas usinas no consomem todo o bagao produzido

e o excedente pode ser fornecido a terceiros, "in natura" ou
seco e enfardado.
O bagao queimado diretamente com 50% de umidade,

como vem da colheita. A composio elementar muito
semelhante a lenha e suas propriedades podem ser tomadas
como similares, exceto claro, quanto a sua forma fsica.
58
Tipos de combustveis: Combustveis lquidos

Os combustveis lquidos so amplamente utilizados na indstria
pelas facilidades de armazenamento, operao e transporte, e os
derivados de petrleo praticamente esto presentes na maioria
das aplicaes.
Podem ser classificados nos seguintes grupos:
Petrleo e seus derivados
Derivados do alcatro de hulha ou do linhito
Destilados dos xistos betuminosos
Hidrocarbonetos sintticos
lcool etlico
59

Podem ser classificados nos seguintes grupos:
Petrleo e seus derivados
Derivados do alcatro de hulha ou do linhito
Destilados dos xistos betuminosos
Hidrocarbonetos sintticos
lcool etlico
60
Hulha
ou
betuminoso
61
carvo
O lignito ou linhito um
tipo de carvo com elevado
teor de carbono na sua
constituio (65 a 75%).
Xisto
betuminoso
uma
rocha
sedimentar com leo na
sua constituio. Quando
essa rocha aquecida, o
leo (betume) se separa e
adquire
caractersticas
semelhantes
s
do
Petrleo.
62
Xisto betuminoso
63

Derivados de Petrleo
O petrleo uma mistura de hidrocarbonetos que
apresenta composio varivel e dependente de

fatores geolgicos tais como localizao da jazida,
idade, profundidade, etc.
64

Os principais elementos que constituem o petrleo so apresentados no
quadro
abaixo,
com
sua
correspondente
faixa
composio:
65
de
variao
da
66
Combustveis lquidos: gasolina, querosene e

leo diesel
67
leo Combustvel
O leo combustvel a frao mais importante para os

sistemas de aquecimento industrial, devido a seu baixo
preo.
Apesar de no incio da utilizao do petrleo,
fraes mais leves tais como o diesel e o querosene

terem sido utilizadas, atualmente, tais derivados so
reservados
qualidade
de
utilizaes
combustvel,
com
maior
exigncia
de
como os motores
de
combusto interna (ciclos Diesel e turbinas de aviao).
68
A tendncia atual adequar o perfil de refino a maior
produo de diesel e consequentemente, o leo combustvel

utilizado pela indstria tem sua densidade e viscosidades
aumentadas, alm do maior teor de enxofre.
A especificao bsica para os leos combustveis so a

viscosidade, o ponto de fluidez e o teor de enxofre. A
viscosidade determinada em aparelhos que se baseiam no
tempo de
escoamento de um dado volume de leo a uma
temperatura constante.
69
O teor de enxofre uma caracterstica importantssima para

especificao e utilizao de leos combustveis.
explicado, o
Como
enxofre ocasiona a formao de SO2 e SO3, o
qual em reao com a gua dos produtos de combusto dever

formar cido sulfrico.
A formao e condensao de cido sulfrico depende do teor

de SO2, e consequentemente do teor de enxofre no leo, e da
presso parcial do vapor de gua nos gases de combusto.
70
Combustveis lquidos: Octanagem
71
Gasolina Premium gasolina com octanagem mnima

de 91, que a exemplo da gasolina regular aditivada,
pode ser comercializada com cores diferenciadas, de
acordo com cada companhia distribuidora.
72
O que diferencia a Premium das gasolinas

tradicionalmente comercializadas no Brasil a
sua maior octanagem e o seu menor teor de
enxofre.
73
Tipos de combustveis: Combustveis Gasosos
Os combustveis gasosos tem aumentado sua

aplicabilidade na indstria nacional, respondendo a
demanda por fontes de energia mais limpas e eficientes.
A limitao de seu crescimento est na disponibilidade e
distncia dos centros consumidores pela sua maior
dificuldade de transportes.
74

Vantagens:
Maior facilidade na reao de combusto, que sempre se

processa na fase gasosa;
Maior facilidade de regular a entrada de ar;
Maior extenso da chama, alcanando maiores pores no

forno;
Maior facilidade de transporte do combustvel;
Maior facilidade de pr-aquecimento do combustvel;
75
Ausncia de cinzas

Gs Liquefeito de Petrleo
A aplicao industrial de GLP tem sido feita em processos em
que a limpeza fundamental, tais como em fornos
alimentcios, metalurgia e cermica fina. O GLP uma

mistura de fraes leves de petrleo na faixa de 3 e 4
carbonos na cadeia. Para efeitos prticos de combusto pode
ser considerado como uma mistura em partes iguais de
propano e butano.
76

Gs Natural
A explorao do gs natural pode ser feita atravs da produo do

gs associado" a um poo de petrleo, com fraes de gs leves que
justifiquem seu aproveitamento, ou em bacias produtoras de gs
natural.
Sempre h produo de gases associados a explorao do petrleo.
Quando a produo de gs pequena, ou o centro consumidor est
muito distante, o gs queimado localmente em chamas abertas na
atmosfera (conhecidas como flare).
Gs natural basicamente metano, com algumas parcelas leves de
etano e propano.
77

Gases manufaturados
Gases so fabricados a partir de diversos combustveis
como carvo mineral, nafta e lenha.
A composio varia principalmente em relao ao processo
de fabricao e sntese e em relao a matria prima.
78
FIM
79

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