LEY CERO (O PRINCIPIO CERO) DE LA TERMODINMICA

Si dos sistemas estn por separado en equilibrio con un tercero,

entonces tambin deben estar en equilibrio entre ellos.
Si tres o mas sistemas estn en contacto trmico y todos juntos en
equilibrio, entonces cualquier par est en equilibrio por separado.
El concepto de temperatura se basa en este principio cero.

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA:

Es una adaptacin para la termodinmica de la ley de conservacin
de la energa.
Se define la energa interna del sistema, E, como su energa respecto del SR
del centro de masa.
El trabajo necesario para cambiar el estado de un sistema aislado depende
nicamente de los estados inicial y final, y es independiente del mtodo
usado para realizar el cambio.
Por tanto, existe una funcin de estado que identificamos como la energa
interna. El trabajo realizado sobre el sistema es W.
Por tanto, el cambio de la energa interna durante una transformacin
adiabtica es:
E = W.
El sistema tambin puede variar su energa sin realizar trabajo mecnico, se
transfiere de otra forma, como calor.

Definicin de calor: La cantidad de calor Q absorbido por un sistema es

el cambio en su energa interna que no se debe al trabajo.
La conservacin de energa ser:
E = Q + W.
Si realizamos variaciones cuasi-estticas (p.ej., de volumen) escribiremos:
W = -p dV.
Si movemos el pistn muy rpido el gas no har trabajo sobre el pistn y
W 0 aunque vare el volumen. Usamos d para una diferencial (propia) que
depende slo del cambio de estado. Usamos para indicar una diferencial
(impropia) que tambin depende del proceso usado para cambiar el estado.
Por tanto se escribe:

dE= Q + W.

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

La base de esta ley es el hecho de que si mezclamos partes iguales de dos
gases nunca los encontraremos separados de forma espontnea en un
instante posterior.
Enunciado de Clausius: No hay ninguna transformacin
termodinmica cuyo nico efecto sea transferir calor de un foco fro a
otro caliente.
Enunciado
de
Kelvin:
No
hay
ninguna
transformacin
termodinmica cuyo nico efecto sea extraer calor de un foco y
convertirlo totalmente en trabajo.
La segunda ley proporciona la base para el concepto termodinmico de
entropa.
Principio de mxima entropa: Existe una funcin de estado de los
parmetros extensivos de cualquier sistema termodinmico, llamada
entropa S, con las siguientes propiedades:
1. los valores que toman las variables extensivas son los que maximizan
S consistentes con los parmetros externos,
2. la entropa de un sistema compuesto es la suma de las entropas de
sus subsistemas.
(2 y 3 postulados de Callen)
Introduccin de la definicin de temperatura.
E=E(S,V,ni)

Sistema hidrosttico:

Teorema de Clausius:

Para cualquier ciclo cerrado

Donde: Q es el calor absorbido por el sistema de un foco a temperatura T.

Si el ciclo es reversible

TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA

Enunciado de Nerst-Simon: El cambio de entropa que resulta de
cualquier transformacin isoterma reversible de un sistema tiende a cero
segn la temperatura se aproxima a cero.
Terorema de Nerst: Una reaccin qumica entre fases puras cristalinas que
ocurre en el cero absoluto no produce ningn cambio de entropa.
Enunciado de Planck: Para T 0,la entropa de cualquier sistema en
equilibrio se aproxima a una constante que es independiente de las dems
variables termodinmicas.

Teorema de la inaccesibilidad del cero absoluto: No existe ningn

proceso capaz de reducir la temperatura de un sistema al cero absoluto en
un nmero finito de pasos.
4 Postulado de Callen: La entropa de cualquier sistema se anula en el
estado para el cual: