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Qumica
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Por tanto:
(mmol OHtot) = mmolHAC + (mmol OH-exceso)
mmol H+ = (mmol OH-exceso)
Vsosa * Msosa = mg HAc/Pm HAc + Vclo * Mclo
13.5 * 0.505 = mg HAc/60 + 2.5 * 0.605
mg HAc = 318 mg
% HAc = 0.318 * 100/7.0000 = 4.5 %
b) En el punto de equivalencia se habr valorado todo el exceso de OH- quedando en la
disolucin el anin Ac-. Para alcanzar dicho punto se le aaden a los 50 ml iniciales un
volumen de V2 = 13.5 + 2.5 = 16 ml. La disolucin contendr:
mmol Ac- =318/60 = 5.3 mmol 5.3/66 = 0.080 M y su pH ser:
[OH-] =raiz(0.080 * 10^-9.2) = 7.1 * 10 ^-6 M y de aqu:
pH = 8.9
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.48.
2.48. Una muestra de oleum (cido sulfrico fumante), que consiste en una disolucin de
SO3 en cido sulfrico, gast 27.5 ml de NaOH 0.2500 en su valoracin. Si la masa de la
muestra analizada era de 0.3140 g, calcular a) la riqueza en SO3 y en H2SO4 de la
muestra y b) el volumen de NaOH que se gastara en valorar 0.5000 g de un cido
sulfrico fumante que contiene un 10% de SO3.
a) El trixido de azufre se transforma en
. sulfrico en presencia de agua, y se valora junto con el cido que contiene inicialmente
la muestra:
SO3 + H2O --> H2SO4
Reaccin de valoracin:
H2SO4 + 2OH- --> SO4(2-) + 2H2O
Para calcular la cantidad de cido sulfrico valorada:
mmol NaOH = 2 mmol H2SO4
27.5 * 0.2500/2 = 3.4 mmol H2SO4
3.4 * 98 = 333 mg H2SO4
2.41. Un cereal contiene el 2.8% de protenas. Calcular el peso mximo del mismo que
debe tomarse para que, una vez tratado por el mtodo de Kjeldahl, y recogido el
amonaco formado sobre . brico, se gasten no ms de 50.0 ml de . clorhdrico 0.0320
M en la valoracin. (Dato: factor N en protena = 5.70).
Las reacciones que tienen lugar son:
a) Digestin: Nprot -- H+ --> NH4+
b) Destilacin: NH4+ -- OH- --> NH3
NH3 + HBO2 --> NH4+ + BO2c) Valoracin: H2 + BO2- --> HBO2
Y las relaciones estequiomtricas:
H+ <> BO2- <> NH3 <> N
por lo que deducimos:
mmol HCl = mg N/Pat N
Como slo pueden ser consumidos un mximo de 50.0 ml de HCl, que suponen en
mmoles 50.0 * 0.0320 = 1.60 mmoles HCl
2.39. Se sabe que cierta disolucin contiene una combinacin de dos de las siguientes
sustancias: HCl, H3PO4, NaH2PO4 y Na2HPO4. La valoracin de una alcuota con
NaOH 0.450 M usando fenolftlena requiere 28.0 ml y otra con naranja de metilo, para el
mismo volumen de muestra, requiere 16.4 ml de NaOH. Cuntos mg de qu
componentes estn presentes en la alcuota valorada?
Las mezclas binarias posibles son:
a) HCl + H3PO4
b) H3PO4 + NaH2PO4
c) NaNH2PO4 + Na2HPO4
De stas queda descartada la c) ya que al valorar con sosa slo podra usarse la
fenolftalena, pues el naranja ya estara virado.
Calculamos el gasto de sosa en la 1 alcuota para mezcla b)
V sosa = 2 * V1 + V2
Gasto V1 para las reacciones
H3PO4 + OH- --> H2PO4- + H2O y
H2PO4- --> HPO4(2-) + H2O
y V2 para (H2PO4-ini) + OH- --> HPO4(2-) + H2O
Calculamos el gasto de sosa en la 2 alcuota
Vsosa = V1
Reaccin:
H3PO4 + OH- --> H2PO4- + H2O
Como V1 = 16.4 ml, el volumen consumido hasta viraje de la fenolftlena debera ser
mayor que 28.0 ml. Por tanto, no puede tratarse de esta mezcla b).
En el caso de la mezcla a) Para la 1 alcuota el gasto de sosa sera Vsosa = V1 + 2 * V2
Para las reacciones
V1 en H+ + OH- --> H2O
V2 para H3PO4 + OH- --> H2PO4- + H2O
y V2 para H2PO4- + OH- --> HPO4(2-) + H2O
Para la 2 alcuota el gasto de sosa sera Vsosa = V1 + V2
Para las reacciones
V1 en H+ + OH- --> H2O
V2 para H3PO4 + OH- --> H2PO4- + H2O
Esta mezcla se ajusta a los datos del problema, ya que se tendra:
V1 + 2 * V2 = 28.0 ml y V1 + V2 = 16.4 ml
De dnde deducimos V1 = 4.8 ml y V2 = 11.6 ml
Para calcular las concentraciones se plantea en la 2 valoracin:
mmol NaOH = mmol HCl + mmol H3PO4
(V1 + V2) * Msosa = mg HCl/Pm HCl + mg H3PO4/Pm H3PO4
16.4 * 0.450 = mg HCl/36.5 + mg H3PO4/98
Adems V2 * Msosa = mg H3PO4/Pm H3PO4
11.6 * 0.450 = mg H3PO4/98
De dnde deducimos mg H3PO4 = 512 mg y mg HCl = 79 mg
2.37. Una muestra de 1.000 g, que se sospecha que contenga NaOH, Na2CO3 y/o
NaHCO3 aislados o mezclados, se disuelve y se valora con HCl 0.500 M. Con
fenolftalena como indicador (pKi = 9.4) la disolucin se vuelve incolora despus de la
adicin de 32.0 ml de cido. Luego se aade naranja de metilo (pKi = 3.4) y se requieren
7.5 ml ms de valorante hasta el punto final del indicador. Cul es la composicin de la
mezcla?
Si la mezcla contuviera slo sosa o slo carbonato, se gastara el mismo volumen de
valorante hasta el viraje con cualquiera de los indicadores. Para el bicarbonato slo se
requirira de un indicador. Para una mezcla de carbonato-bicarbonato se requirira mayor
volumen de cido para alcanzar el viraje del naranja de metilo. Por tanto, la nica
posibilidad es que se trate de una mezcla de NaOH-Na2CO3.
En la primera parte de la valoracin:
OH+ + H+ -->H2O y CO3(2-) + H+ --> HCO3Por tnto:
mmol H+ = mmol OH- + mmol CO3(2-)
V * M = mg NaOH/Pm NaOH + mg Na2CO3/Pm Na2CO3
32.0 * 0.500 = mg NaOH/40 + mg Na2CO3/106
En la segunda prte de la valoracin:
H+ +HCO3- --> H2CO3
mmol H+ = mmol HCO3 = mmol CO3(2-)
V * M = mg Na2CO3/Pm Na2CO3
7.5 * 0.500 = mg Na2CO3/106
mg Na2CO3 = 398 mg
2.25. Se valoran 50.0 ml de NH3 0.125 M con HCl 0.100 M. Calcular el pH en los
puntos de la curva de valoracin que corresponden a la adicin de 0; 25.0; 50.0; 62.5;
75.0; y 90.0 ml.
La disolucin a valorar contiene 50.0 ml * 0.125 M = 6.25 mmol de NH3
La reaccin de valoracin es:
NH3 + H+ --> NH4+
Inicialmente, para V = 0.0 ml, el pH de la disolucin viene dado por la hidrlisis bsica
del amonaco, con
pKb = 14-9.2 = 4.8
[OH] = raiz(0.125 * 10^-4.8) = 1.4 * 10^-3 M y por tanto pH = 11.1
Para V = 25. ml
moles HCl aadido = 25.0 * 0.100 = 2.50 mmol, equivalente al NH4+ formado. Volumen
final: f = 50 + 25 = 75 ml. NH3 sin valorar = 6.25 - 2.50 = 3.75 mmol. La disolucin
contiene una mezcla reguladora NH4+/NH3 cuyo pH vendr dado por:
pH = 9.2 + log(3.75/75)/(2.50/75) = 9.4
Para V = 50 ml
HCl aadidos = 5.00 mmol equivalentes a los mmoles de NH4+ formados
NH3 sin valorar: 6.25 - 5.00 = 1.25 mmol en un volumen
vf = 50 + 50 = 100 ml. Por tanto:
pH = 9.2 + log(1.25/100)/(5.00/100) = 8.6
Para V = 62.5 ml
HCl aadidos = 6.25 mmoles y se ha neutralizado todo el NH3, formndose una cantidad
por lo que:
mmol NaOH = 2 * mmol H2AsO4- = 2 * 1.25 = 2.50 mmol
Como se dispone de una disolucin de NaOH 1M, habr que aadir:
V = 2.50 mmol/(1 mmol/l) = 2.50 ml
Despus de aadir este volumen, la disolucin se llevar a 250 ml, enrasando con agua.
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.19.
2.19. a) Qu peso de etilendiamina (NH2CH2CH2NH2), se deber aadir a 200 mmol
de HCl para obtener un litro de disolucin reguladora de pH 10.5?
b) Cuantos moles de cido o de base admiten 100 ml de esta disolucin para que su pH
vare como mximo +/- 0.1 unidades?
a) Las constantes de disociacin cida del sistema de la etilendiamina (a partir de ahora
En) son:
H2En2+ <--> HEn+ + H+ pK1 = 7.1 y
HEn+ <--> En + H+ pK2 = 9.9
Por lo que a pH = 10.5 se tendr el regulador HEn+/En, cumplindose:
10.5 = 9.9 + log [En]/[HEn+] de donde:
0.6 = log [En]/[HEn+]
10^0.6 = [En]/[HEn+]
[En]] = 4.0 * [HEn+]
Al aadir En a 200 mol de HCl se producir la reaccin:
H+ + En --> HEn+
Primero se neutralizarn los 200 mmol de HCl, formndose 200 mmol de HEn+. Si se
sigue aadiendo En a la disolucin, se obtendr la mezcla deseada. La relacin de
concentraciones calculada anteriormente para las dos especies de la En puede expresarse
como moles, ya que el volumen de la disolucin final es el mismo. Entonces se cumplir:
mmol En = 4 * mmol HEn+
mmol En = 4 * 200 = 800
mmol En tot = 200 + 800 = 1000
Ser preciso aadir pues 1 mol de En, diluyendo posteriormente a un litro de disolucin.
Ya que el peso molecular es 60.0, la masa de En es de 60.0 g.
b) Al aadir mnimas cantidades de una base se producir un ligero aumento del pH. Para
amortiguarla +/- 0.1 unidades de pH, la disolucin final deber mantenerse en pH = 10.6,
cumplindose:
pH = 10.6 = 9.9 + log [En]/[HEn+]
0.7 = log [En]/[HEn+]
10^7 = [En]/[HEn+]
[En] 5.0 * [HEn+]
La concentracin total de En es Ctotal = [HEn+] + [En] = 1M
Resolviendo el sistema obtenemos:
[HEn+] = 0.17 M
[En] = 0.83
Respecto de la disolucin inicial, sta contiene 0.03 moles ms de especie disociada y
formados a expensas de la base aadida, por tanto la cantidad de base que admite dicha
disolucin ser de 30 mmol/litro, es decir 3.0 mmol /100 ml.
Al aadir una mnima cantidad de cido esta disolucin se producir una ligera
disminucin del pH. Para que sea como mximo de -0.1 unidad, la disolucin deber
llegar a pH = 10.4, cumplindose:
pH = 10.4 = 9.9 + log [En]/[HEn+]
0.5 = log [En]/[HEn+]
10^5 = [En]/[HEn+]
[En] = 3.2 * [HEn+]
Como la concentracin total de En es
Ctot = [HEn+] + [En] = 1M
Resolviendo el sistema, se obtiene:
[HEn+] = 0.24 y [En] = 0.76 M
Respecto a la disolucin inicial, sta contiene 0.04 moles ms de especie protonada.
Como stos se han formado a expensas del cido aadido, la cantidad de cido que
admite dicha disolucin ser de 40 mmol/litro, es decir 4.0 mmol /100 ml.
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3.20. Una disolucin contiene una mezcla de Mg2+ y Zn2+. Para determinar ambos iones se
valoran 20.0 ml de muestra con EDTA 0.0436 M en medio amoniacal, empleando NET (negro
de eriocromo T) como indicador, gastndose 22.7 ml hasta color azul. Seguidamente se
aadieron 2.5 g de NaF a la disolucin, observndose la aparicin de un precipitado y
liberndose una cantidad de EDTA tal que se necesitaron 18.6 ml de una disolucin patrn de
Mn2+ 0.0230 M para su valoracin. Datos: Pat Mg = 24.3 Pat Zn = 65.4
a) Justificar el procedimiento seguido y
b) Calcular los mg de Mg2+ y Zn2+ en la alcuota valorada.
a) Las reacciones que tienen lugar son:
Valoracin: Mg2+ + Zn2+ + Y4- --> MgY2- + ZnY2Indicador: MgNET + Y4- --> MgY2- +NET
Desplazamiento: MgY2- + 2F- <--> MgF2 (precip.) + Y4Valoracin: Y4- + Mn2+ --> MnY2Para validar el mtodo, el fluoruro debe reccionar y desplazar al Mg complejado
cuantitativamente al EDTA. Para ello se calcular la constante de la reaccin de
desplazamiento:
K = [H2Y2-]/([MgY2-][F-]^2) Si multiplicamos por
[Mg2+]/[Mg2+] obtenemos:
K = 1/KsubMgY * Ksubs(MgF2) = 1/10^8.6 * 10^-8.2 = 10^0.4
Dicho valor de K es pequeo, pero el desplazamiento de la reaccin se asegura aadiendo un
fuerte exceso de NaF, tal como indica el procedimiento.
b) En la primera valoracin:
siguiente procedimiento:
Se tom una alcuota de 50.0 ml y una vez ajustado el pH a 1.7 se valor con EDTA 0.050 M
hasta viraje del naranja de xilenol, consumindose 24.5 ml. A continuacin, la disolucin
obtenida se llev a pH 5.0 y se sigui adicionando EDTA 0.050 M hasta completar la
valoracin, gastndose 42.0 ml en total.
a) Justificar el procedimiento seguido, indicando las especies que se valoran en cada uno de
los pasos.
b) Determinar las cantidades exactas de Bi(III) y Pb(II) presentes en 50.0 ml de disolucin.
a) A ph=1.7:
alfasubgamma^4-[H+] = 1 + 10^11[H+] + 10^17.3[H+]^2 + 10^19.8[H+]^3 + 10^21.7[H+]^4
= 10^15.1
alfasubBi3+(OH-) = 1 + 10^12.7[OH-] + 10^15.8[OH-]^2 + 10^35.2[OH-]^3 = 10^3.5
alfasubPb2+(OH-) = 1 + 10^7.8[OH-] + 10^10.9[OH-]^2 + + 10^14.6[OH-]^3 ~= 1
log K'subBiY- = 22.8 - 15.1 - 0.5 = 7.2
log K'subPbY2- = 18.0 - 15.1 - 0 = 2.9
Los valores de las constantes indican que a este pH la nica especie valorada es el Bi(III).
A ph 5.0:
alfasubY4-(H+) = 10^7.3;
alfsubBi3+(OH-) = 10^3.7;
alfsubPb2+(OH-) ~= 1;
log K'subBiY- = 22.8 - 7.3 - 3.7 = 11.8
log K'subPbY2- = 18.0 - 7.3 - 0 = 10.7
A este pH el Bi(III) sigue acomplejado y se valora el Pb(II).
b) A pH=1.7 (Pat Bi = 209; Pat Pb = 207)
mmol EDTA = mmol Bi(III)
24.5 * 0.050 = mgBi/209
mgBi = 256 mg Bi/50.0 ml
A pH=5.0
mmol EDTA = mmol Pb(II)
(42.5 - 24.5) * 0.050 = mgPb/207
mgPb = 181 mg Bi/50.0 ml
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 3.17.
3.17. Se quiere determinar la riqueza de un agua. Para ello se valoran 100 ml de muestra con
una disolucin de EDTA de la que se sabe que 1.0 ml de la misma equivalen a 5.0 ml de una
disolucin de Mg2+ preparada disolviendo 0.600 g/l de MgCl2. Sabiendo que el volumen de
valorante consumido hasta viraje del negro de eriocromo T fue de 9.6 ml, Expresar el
resultado de la dureza obtenida como partes por milln de CaCO3.
Calculamos la concentracin de la disolucin de Mg2+, aplicando Pm MgCl2 = 95.3; Pm
CaCO3 = 100.0
MMg2+ = 0.600/95.3 = 0.0063 mol/l
Para la concentracin de la disolucin de EDTA conocemos la relacin
mmol EDTA = mmol Mg2+ y
mmol EDTA = mmol CaCO3
1.0 * M(EDTA) = 5.0 * 0.0063
despejando:
M(EDTA) = 9.6 * 0.0315 = mg CaCO3/100
obtenindosen:
30.2 mg/100 ml de CaCO3
302 mg/l de CaCO3
303 ppm de CaCO3
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 3.16.
y pasando a porcentaje:
%NaCl = 0.0684*100/1.580 = 4.3%
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 3.15.
3.15. Se valor por retroceso el Ni2+ presente en una disolucin. Para ello se aadi amoniaco
en exceso y a continuacin, 52.1 ml de una disolucin de cianuro que contena 8,147 mg/ml de
KCN. Seguidamente, el exceso de CN- se hzo reaccionar en presencia de KI, con una
disolucin de Ag+ 0.126M, consumindose 4.3 ml hasta aparicin de turbidez. Calcular los
gramos de nquel contenidos en la disolucin analizada.
Las reacciones que tienen lugar son:
Ni2+ + 4NH3 --> Ni(NH3)4(2-)
Ni(NH3)4(2-) + 4CN- --> Ni(CN)4(2-) + 4NH3
Ag+ + 2CN- --> Ag(CN)(2-)
I- + Ag+ --> AgI (precip.)
mmol KCN (total) 4 mmol Ni2+ + 2 mmol Ag+
Pm. KCN = 65.0 Pt.Ni =58.7
52.1 * 8.147/65.0 = 4 * Ni/58.7 + 2 * 4.3 * 0.126 Ni = 79.9 mg Ni
ce
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os
o
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o
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as
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4.20. Una muestra de sidra de 100.00 g se somete a un proceso de oxidacin mediante el cual
su contenido en sacarina es transformado en sulfato, que posteriormente es precipitado con
bario. Si la masa de este precipitado es de 0.0223 g, calcular el porcentaje de sacarina en la
muestra de sidra
La sacarina es oxidada a sulfato y el sulfato es precipitado con bario segn las reacciones
siguientes y relaciones estequiomtricas:
C7H5NO5S <- Oxid -> SO4(2-)
SO4(2-) + Ba2+ <--> BaSO4 (precip.)
moles sacarina/moles S = moles So4(2-) = moles BaSO4
moles sacarina = g BaSO4/Pm BaSO4 = 0.0223/233.40 = 9.55 * 10^-5
g sacarina = 9.55 * 10^-5 * Pm sacarina = 9.55 * 10^-5 * 183.19 = 0.0175 g
% sacarina = 0.0175 * 100/100.00 = 0.0175%
4.19. Una muestra de 1.227 g de alumbre, K2SO4 Al2(SO4)3 24 H2O, que contiene slo
impurezas inertes, se disuelve y el aluminio se precipita con 8-hidroxiquinolena. Una vez
filtrado, el precipitado se calcina a Al2O3, obtenindose una masa de 0.1098 g. Calcular los
porcentajes de aluminio y azufre en la muestra.
4.18. Una aleacin contiene aluminio, silicio y magnesio. Una muestra de 0.6750 g se disuelve
en cido y se separa el silicio en forma de SiO2, cuya masa un vez calcinada es de 0.0285 g. A
la disolucin cida resultante se le aade amoniaco y se precipita el aluminio como Al2O3,
que tras el adecuado tratamiento da una masa de 0.5383 g. En esta disolucin amoniacal,
finalmente, se precipita el magnesio con fosfato, se calcina el precipitado y se pesa como
pirofosfato, obtenindose 1.6946 g. Calcular la composicin de la aleacin.
El contenido de silicio en peso y su porcentaje ser:
4.17. Una muestra contiene sodio, bario y amonio en forma de nitratos. Se toman 0.9996 g y
se disuelven en 250.0 ml. Una alcuota de 100.o ml se trata con H2SO4, obtenindose un
precipitado de 0.2201 g. La disolucin resultante se evapora a sequedad, quedando un residuo
de 0,1987 g. En otra alcuota de 100.0 ml se elimina el amonio y, tras tratamiento adecuado
con tetrafenilborato de sodio, se obtiene un precipitado.
Cul ser su masa si el porcentaje de sodio en la muestra es del 11.20%?
Cules sern los porcentajes de bario y potasio en la muestra?.
cianuro sdico, y que contiene pequeas cantidades de cloruro y de sustancias inertes. Para
ello se pesa 1.000 g de muestra, se disuelve y se valora con 45.95 ml de AgNO3 0.1650 M
hasta turbidez permanente. A continuacin se prosigue la adicin de AgNO3, gastndose 47.70
ml hasta la obtencin de un color rojizo, empleando K2CrO4 como indicador.
Calcular:
a) el contenido total de cianuaro en la muestra, expresado como porcentaje de KCN y
b) el contenido de cloruro en la muestra, expresado como porcentaje de KCl.
a) Valoramos el cianuro con nitrato de plata, por el mtodo de Liebig, transcurriendo la
reaccin as:
2 CN- + Ag+ <--> Ag(CN)2- (precip.)
Aadimos la cantidad estequiomtrica y un ligero exceso y se produce una turbidez
permanente de dicianoargentato (I) de plata:
Ag(CN)2- + Ag+ <--> Ag[Ag(CN)2] (precip.)
En el punto de equivalencia se cumple la relacin:
2 mmoles Ag+ = mmoles CN2 * 0.1650 * 45.95 = mmoles CN15.16 = mmoles CN- = mmoles KCN
15.16 * 65.12 = 987.2 mg KCN
% KCN = 987.2 * 100/1000.0 = 98.72 %
b) Para determinar el cloruro se aade un cantidad adicional de disolucin de nitrato de plata,
seguida de la de cloruro de plata, originando el primer exceso de in plata un precip. rojo
anaranjado de Ag2CrO4, que indica el final de la valoracin segn el mtodo de Mohr y las
siguientes reacciones y equivalencias:
Ag(CN)2- + Ag+ <--> Ag[Ag(CN)2] (precip.)
Cl- + Ag+ <--> AgCl (precip.)
mmol Ag+ = mmol g(CN)2- + mmol Cl(mmol Ag+)ini = 0.1650 * 45.95 = 7.582 = mmol Ag(CN)2(mmol Ag+)exceso = mmol Ag(CN)2- + mmol Cl0.1650 * 47.70 = 7.582 + mmol Clmmol Cl- = 0.2890
mg KCl = 0.2890 * 74.56 = 21.55 mg
% KCl = 21.55 * 100/1000.0 = 2.16 %
4.25. Una muestra de blenda de 1.0728 g de masa se trata con HNO3, se elimina el H2S y la
disolucin resultante se enrasa a 250 ml. Una alcuota de 25.0 ml de sta se valora con una
disolucin de ferrocianuro potsico, gastndose 16.5 ml de la misma. La concentracin de la
disolucin valorante fue previamente determinada pesando 0.0490 g de Zn metlico,
disolvindolos en H2SO4 diludo y valorando seguidamente la disolucin de ferrocianuro, que
gast 12.1 ml. Calcular el porcentaje de sulfuro de cinc en la blenda.
La valoracin de cinc con ferrocianuro potsico transcurrir de acuerdo con la reaccin
ajustada:
3 Zn2+ +2 K+ +2 Fe(CN)6(4-) <--> K2Zn3[Fe(CN)6(4-)]2 (precip.)
En el punto de equivalencia la relacin estequiomtrica es:
2 * mmoles Zn2+ = 3 * mmoles Fe(CN)6(4-)
Calcularemos primero la concentracin de la solucin valorante de ferrocianuro, la cual se
determina mediante la misma reaccin. Por tanto, a partir de los datos del problema se tiene:
2 * 49.0/65.37 = 3 * mmoles Fe(CN)6(4-)
mmol Fe(CN)6(4-) = 0.500 mmoles
mmol Fe(CN)6(4-) = MsubFe(CN)6(4-) * V
0.500 = MsubFe(CN)6(4-) * 12.1 y despejando
MsubFe(CN)6(4-) = 0.0413 mol/l
Conocida la concentracin del valorante, se determina la cantidad de cinc en la muestra
problema.
2 * mmoles Zn2+ = 3 * mmoles Fe(CN)6(4-)
2 * mmoles Zn2+ = 3 * 16.5 * 0.0413
mmoles Zn2+ = 1.02 mmoles
Ahora calculamos la masa de ZnS en la alcuota de 25.0 ml:
mmoles Zn2+ = mmoles ZnS = 1.02 * 97.43 = 99.4 mg ZnS
4.24. Una mezcla de NaCl y MgCl2 que pesa 1.6330 g se disuelve en agua y se lleva a un
volumen de 250 ml. Una alcuota de 25.0 ml se valora con Ag+ 0.1250 M, consumindose
24.5 ml. Calcular el porcentaje de MgCl2 en la muestra.
Se va a proceder a una valoracin directa de cloruro con disolucin patrn de Ag+:
Cl- + Ag+ <--> AgCl (precip.)
En el punto de equivalencia la relacin estequiomtrica es:
mmoles Cl- = mmoles Ag+
mmoles Cl- = 24.5 * 0.1250 = 3.06 mmoles
Para el volumen total de 250 ml, tendremos:
mmoles Cl- =3.06 * 250/25.0 = 30.6 mmoles
Estos mmoles de cloruros proceden de la disolucin de las dos sales, NCl y MgCl2. Por tanto,
teniendo en cuenta la estequiometra de las sales se debe cumplir que:
mmoles Cl- = mmoles NaCl + 2 mmoles MgCl2
mmoles Cl- = 30.6 = mg NaCl/58.44 + (2 * mg MgCl2)/95.22
Teniendo en cuenta la masa total de la muestra de sales de cloruros, tendremos:
163.0 = mg NaCl + mg MgCl2
Disponemos de un sistema de dos ecuaciones con dos incgnitas para calcular las masas de
ambas sales y el porcentaje de MgCl2 pedido:
mg NaCl = 950 mg; mg MgCl2 = 683 mg;
% MgCl2 = 683 * 100/1633 = 41.8%
4.23. Una muestra de 2.0000 g de feldespato produce una mezcla de cloruros de sodio y
potasio que pesa 0.2558 g. Si se agregan 35.00 ml de AgNO3 0.1000 M a la mezcla disuelta de
cloruros y el exceso de Ag+ requiere 1.00 ml de KSCN 0.0200 M para su valoracin, cul es
el porcentaje de potasio en el feldespato?
4.21. Se quiere valorar una disolucin de 50.0 ml de tiocianato potsico 8.00 * 10^-2 M con
Cu+ 4.00 * 10^-2 M, a partir de los puntos ms significativos, trazar la curva de valoracin
correspondiente.
Representaremos valores de pSCN = -log[SCN-] frente al volumen de valorante aadido de la
disolucin de Cu+, que tiene lugar mediante la reaccin:
Cu+ + SCN- <--> CuSCN (precip.)
En el punto inicial, antes de aadir el valorante, tenemos:
pSCN- = -log[SCN-] = -log(8.00 * 10^-2) = 1.10
En el transcurso de la valoracin y antes de llegar al punto de equivalencia, la concentracin
de SCN- se calcula a partir de:
[SCN-]tot = [SCN-]novalo + [SCN-]sub(CuSCN)
Siendo [SCN-]sub(CuSCN) la concentracin de in tiocianato procedente de la disolucin
parcial del preecipitado de CuSCN.
La concentracin de tiocianato debido a la solubilidad del CuSCN puede despreciarse frente a
la [SCN-]novalo hasta aproximarse al punto de equivalencia.
La [SCN-]novalo se calcula a partir de los mmoles iniciales de Cu+ aadidos, restndoles los
mmoles de Cu+ aadidos y dividiendo el resultado por el volumen total en ml de la disolucin.
Tras aadir 10.0 ml de Cu+ tendramos:
[SCN-]novalo = (mmoles ini de SCN- - mmoles Cu+)/V ml = [50.0 * (8.00 * 10^-2) -20.0 *
(4.00 * 10^-2)]/60.0 =
6.00 * 10-2 M y pSCN = -log[SCN-] = 1.22
6.00 *10^-2
4.57 *10^2
3.50 *10^-2
2.67 *10^-2
2.00 *10^-2
----------------
1.22 --- 95
-----1.34 --- 99
-----1.46 --- 100 2.00 *10^-7
1.57 --- 105 3.09 * 10^-11
1.70 --- 110 1.59 * 10^-11
1.84 --- 120
2.00 --- 130
2.21 --- 140
2.54 --- 150
pSCN
2.86
3.57
6.70
10.5
10.8
11.1
11.2
11.3
11.4
4.30. Para determinar el contenido de sulfato en una muestra de sal de Mohr, contaminada con
impurezas inertes, se requiere un volumen de disolucin de Ba2Cl 0.2000 M cuyo valor, en
valora con SCN- por el mtodo de Volhard. Por tanto en esta segunda muestra:
(mmol Ag+tot) = mmolCN- + mmol SCN- + mmol Br + (mmol Ag+exceso)
Para valorar el exceso se requieren 8.25 ml de disolucin patrn de SCN- 0.0920 M. Por tanto:
(mmol Ag+exceso) = 8.25 * 0.0920 = 0.759
La cantidad de CN- presente en la muestra es de 2.92 mmoles de CN- segn se ha valorado
previamente y sustituyendo :
52.5 * 0.100 = 2.92 + mmol SCN- + mmol Br + 0.759
Como el exceso de Ag+, tras precipitar el Br-, ha precisado 39.1 ml de SCN- 0.0920 M,
tenemos:
mmol Ag+ = 39.1 * 0.0920 = 3.60
Y como este exceso proviene de la disolucin de los precipitados de AgCN y AgSCN,
tendremos:
mmol Ag+ = 3.60 = 2.92 + mmol SCNmmol SCN- = 0.680
Calculamos ahora Br-, sustituyendo y despejando en la ecuacin de arriba:
(mmol Ag+tot) = mmolCN- + mmol SCN- + mmol Br + (mmol Ag+exceso)
52.5 * 0.100 = mmol CN- + mmol SCN- + mmol Br- + 0.759
52.5 = 2.92 + 0.680 + mmol Br- + 0.759
mmol Br = 0.891
Y por ltimo calculamos las masas de las sales:
mg KCN = mmol KCN * 65.12 = 2.92 * 65.12 = 190 mg
mg NaBr = mmol NBr * 102.90 = 0.891 * 102.90 = 91.7 mg
mg KSCN = mmol KSCN * 97.18 = 0.680 * 97.18 = 66.1 mg
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.28.
4.28. Una muestra de 2.2886 g de un plaguicida que contiene DDT, di-(p-clorofenil)tricloroetano, se mineraliza y la disolucin resultante se enrasa a 100.0 ml. A una alcuota de
25.0 ml se le aaden 10.0 ml de una disolucin de AgNO3.
En la valoracin del exceso de Ag+ se consumen 3.75 ml de SCN-. Para determinar la
concentracin de la disolucin de AgNO3 se pesan 0.1226 g. de NaCl, se disuelven en agua y