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I.
RESUMEN
En la presente prctica de Regla de fases se determinara
experimentalmente el diagrama de fases y la curva de
enfriamiento de una mezcla de dos componentes que no se
combinan qumicamente (Naftaleno y p-diclorobenceno),
ambos inmiscibles en estado slido, pero solubles al estado
lquido.
Las
condiciones ambientales
en que se realizo esta
prctica fueron a una presin de 756 mm de Hg, una
temperatura de 230C y con una humedad relativa del 90%.
La forma en que se realizo esta prctica consisti es dos
partes:
Primero se tomaron 8 tubos, cada uno con diferente
composicin desde la muestra pura de paradiclorebenceno,
hasta la muestra pura en naftaleno. Se procedi a tomar las
diferentes temperaturas de cristalizacin experimentales,
obtenindose variaciones pequeas con respecto a los datos
de la gua. Con estas temperaturas se hallaron las
composiciones tericas respectivas. En comparacin con las
composiciones experimentales obtenidas con los datos de la
gua el margen de error fue pequeo. Con las temperaturas
halladas y con las composiciones experimentales se
construyo el diagrama de fases del Naftaleno y
pdiclorobenceno. Ubicndose tambin en esta grfica el
punto eutctico con lo que se hall la temperatura y
composicin eutctica.
La segunda parte consisti en determinar la curva de
enfriamiento del componente puro y de la mezcla, para lo
que se tomo una muestra pura de Naftaleno y la otra con
diferentes composiciones de Naftaleno y p-diclorobenceno
(tubo No 8 y tubo No 6 respectivamente). Se midieron las
variaciones de temperatura cada 5 segundos, con lo que se
construyo la grafica temperatura Vs. tiempo.
Es preciso tomar bien lo datos experimentales para que el
porcentaje de error sea mnimo.
Los valores experimentales obtenidos en esta prctica
difieren muy poco de los tericos por lo que el porcentaje de
error es bajo.
RGLA DE FASES
II.
INTRODUCCION
Regla de las fases es la expresin matemtica que describe
el comportamiento de los sistemas qumicos en equilibrio,
formulada por el fsico estadounidense J. Willard Gibbs dentro
de sus investigaciones sobre termodinmica. Un sistema
qumico consiste en cualquier combinacin de componentes
qumicos bajo observacin.
Una disolucin de sal en agua, por ejemplo, es un sistema
qumico en el que los componentes son la sal y el agua. Los
componentes qumicos de un sistema pueden presentarse en
sus fases slida, lquida o gaseosa. A pesar de su simplicidad
es aplicable a todo sistema macroscpico que se encuentre
en estado de equilibrio heterogneo y que solamente sea
influido por variaciones de presin, temperatura y
concentracin. La primera aplicacin esta en utilizar la regla
para determinar el numero de componentes a partir del
numero de fases y del numero de grados de libertad
obtenidos experimentalmente, con lo que los sistemas
pueden clasificarse de uno, de dos o de mas componentes.
Debido a que las propiedades de una mezcla dependen no
solo de la presin y la temperatura, sino tambin de la
composicin, cambios fsicos tales como la fusin y la
congelacin, no se producen a una temperatura fija, sino a
temperaturas que son funcin de la composicin. Estas
relaciones se muestran en los diagramas de fases.
Como se sabe en todo proceso termodinmico, a menudo se
habla del estado de un sistema, el cual se refiere a los
valores de todas las propiedades macroscpicas pertinentes,
como la composicin, energa, temperatura, presin y
volumen.
La regla de las fases abarca parte importante de la
termodinmica, por lo que es una de las bases fsicoqumicos de toda carrera vinculada con la ciencia qumica,
ya que esta es aplicable en todo proceso qumico a
desarrollar, por lo que es de suma importancia para el
Ingeniero Qumico.
RGLA DE FASES
III.
PRINCIPIOS TEORICON
Diagramas de Fases.
Diagramas
de
fases son
representaciones
grficas temperatura vs composicin a presin constante,
que permiten conocer:
- las fases presentes para cada temperatura y composicin.
- solubilidades a diferentes temperaturas de un componente
en
otro.
-temperatura de solidificacin, etc.
Los diagramas de fases se construyen a partir de datos
experimentales de Anlisis Trmico diferencial (ATD),
observacin metalogrfica y difraccin de rayos X.
Regla de las fases (Gibbs).
FASES + GRADOS DE LIBERTAD = COMPONENTES + 2
(Si la presin se mantiene constante F + L = C + 1)
Aleaciones Eutcticas
Qu es la temperatura de solidificacin sino la temperatura a
la que ya " no se encuentra cmoda el material en estado
lquido
No tomemos esta definicin como formal, pero si nos vale
para entender un efecto curioso en aleaciones concretas.
Se da la circunstancia de que para una determinada
composicin existe una estabilidad asombrosa en estado
lquido y por tanto se "retarda" el proceso de solidificacin. A
la temperatura a la que ocurre esto, se la denomina
temperatura Eutctica.
Veamos esto en un diagrama
RGLA DE FASES
(7)
Donde
RGLA DE FASES
(8)
es la ecuacin de Gibbs-Helmholtz.
Separando variables y sustituyendo (8) en (7)
(9)
El resultado de la integracin es:
(10)
donde T = temperatura de fusin de una solucin ideal y
Tf es la temperatura de fusin del compuesto puro.
De modo que de una grfica de ln x i contra el inverso de
temperatura se puede obtener el DHf de cada componente
de la pendiente. Esto es posible si tenemos suficientes
puntos experimentales cerca de xA o de xB .
Otra forma para determinar H f es sustituyendo en la
ecuacin G = H - TS en la ecuacin 9:
(11)
Al llevar a grfica ln x A contra el inverso de temperatura
obtenemos la entalpa molar de fusin de A puro. Asumimos
que la entropa de fusin no depende de T y que el DH de
fusin es una constante ya que consideramos la regin
cuando la fraccin molar de A tiende a 1. Si tenemos
suficientes puntos experimentales cerca de x A podemos
llevar a cabo un clculo de cuadrados mnimos para
obtener DH de fusin de A. Cuando no tenemos esa opcin
utilizamos otra ruta para estimar el valor de la entalpa . Para
un sistema binario se cumple:
(12)
Sustituyendo la ecuacin (12) en la (11),
(13)
Como el valor de xB es pequeo cuando xA 1, se puede
expandir la expresin logartmica en una serie de TaylorMaclaurin.
(14)
Para los valores pequeos de xB la serie en (17) se puede
truncar en el primer trmino, incurrindose en un error
pequeo comparable con el primer trmino descartado. Por
lo tanto,
LABORATORIO DE FISICOQUMICA AIIPgina 5
RGLA DE FASES
(15)
Sacando la derivada de la ecuacin (18) con respecto a
temperatura y asumiendo que la entalpa y la entropa de
fusin son constantes:
(16)
Pero como
IV.
(17)
DETALLES EXPERIMENTALES
1. Materiales y reactivos
a. Materiales
8 tubos de prueba grandes, un agitador metlico
pequeo y uno grande, un termmetro de 0 a 100C,
vasos de 400 y 600 mL, rejilla, cocinilla.
b. Reactivos
Naftaleno QP, p diclorobenceno QP, los que se
encuentra formando un set de 8 muestras preparadas.
2. Procedimiento
a. Determinacin del diagrama de fases:
En un vaso de 600mL se calienta agua de cao hasta
cerca de la temperatura de ebullicin (95 96C), se
sumerge los tubos numerados de dos en dos,
comenzando por los de mayor temperatura de fusin
(ver tabla) para fundir las muestras. Destape
ligeramente los tubos, sin retirarles los tapones de
corcho.
En un vaso de 400mL se calienta agua de cao hasta
unos 3C por encima de la temperatura de
cristalizacin aproximadamente, ms alta de su set. Se
cambia el tubo de temperatura de fusin ms alto al
vaso de 400mLy se coloca dentro del tubo el agitador y
el termmetro, la muestra y el bao no deben diferir
en ms de 2 3 C. Se deja enfriar lentamente la
RGLA DE FASES
RGLA DE FASES
V.
TABULACION
DE
EXPERIMENTALES
DATOS
RESULTADOS
Tabla N1
Condiciones experimentales
Presin
(mmHg)
756
Temperatura
(oC)
21
H.R
88
Tabla N2
Datos experimentales
Determinacin del diagrama de fases
Composicin de muestras experimentales
N
p-C6H4Cl2 C10H8
tubo (B) (g)
(A) (g)
1
2
3
4
5
6
7
8
15
12.5
12.5
12.5
10
7
3
0
T.Crit
(Exp)
(K)
327
320
316
305
321
331
345
353
XA
XB
0.000
0.121
0.187
0.355
0.535
0.672
0.852
1.000
1.000
0.879
0.813
0.645
0.465
0.328
0.148
0.000
N
tubo
1
2
3
4
5
6
7
8
0
1.5
2.5
6
10
12.5
15
15
T.Crit
(Exp)
(C)
54
47
43
32
48
58
72
80
T.Crit
(Teo)
(C)
53.1
46.3
42.9
32.3
48.3
59.6
71.8
80.3
T.Crit
(Teo)
(K)
326.1
319.3
315.9
305.3
321.3
332.6
344.8
353.3
Log(XB) Log(XA) XB
-0.0019
-0.0644
-0.0967
-0.2023
XA
0.9956
0.8623
0.8004
0.6277
-0.3151
-0.2129
-0.1091
-0.0406
0.4841
0.6125
0.7779
0.9107
RGLA DE FASES
T (C)
85.6
84.6
84.1
83.7
83.1
82.6
82.1
81.6
81.3
80.9
80.6
80.3
80.3
80.3
80.3
80.3
80.3
80.3
80.3
80.3
t
(segund T (C)
os)
0
61.8
10
61.3
20
61
30
60.7
40
60.5
50
60.2
60
60
Tabla No2
70
59.8
80
59.7
Datos tericos
90
59.6
100
59.5
Fracciones molares
110
59.5
de las mezclas
120
59.5
130
59.5
140
59.4
N
150
59.4 Datos
Datos Tericos
tubo
160
59.3 Experimentales
XB
XB
XA
170
59.2 XA
1 59 0.000
180
1.000
0.9956
190
2 58.9 0.121
0.879
0.8623
200
58.8
3
0.187
0.813
0.8004
210
58.7
No Tubo
%Error
0.4
1.9
1.6
0.355
0.645
0.535
0.465
0.4841
10.4
0.672
0.328
0.6125
9.7
0.7779
Error
0.9107
9.5
7
mol
8
cal /
H f teorico
0.852
0.6277
0.148
H f exp (cal/ mol)
1.000
0.000
2.7
9.8
RGLA DE FASES
8
1
4567.63
4358.07
4567.23
4353.92
0.01
0.10
Valor
experimental
29.75
% Error
0.395
6.8
Punto eutctico
Valor
terico
Eutctica 27.9
T.
(oC)
Comp.
Eutctica
VI.
0.37
6.63
EJEMPLOS DE CALCULOS
a. Mediante la composicin de cada una de las mezclas,
calcule la fraccin molar experimental de cada
componente en cada una de las ocho mezclas.
De la formula
n=
W
pM
nT =n A + nB
X A=
nA
nT
RGLA DE FASES
n B=
3g
147
g
mol
=0.0204 moles
0.117 moles
=0.852
0.1374 moles
X B=
0.0204 moles
=0.142
0.1374 moles
932.03
13.241 log T + 0.0332T 2.3382 105 T 2 +27.5264
T
log
RGLA DE FASES
B (p-diclorobenceno): La ecuacin
2239.9
47.343 log T 0.03302 T115.0924
T
2239.9
47.343 log ( 315.9 )0.03302 ( 315.9 )115.0924
315.9
log X B=0.2023
X B=0.6277
RGLA DE FASES
cal
mol
H=4567.63
H=4.567
cal
mol
cal
mol
kcal
mol
cal
mol
T exp =53.1=326.1 K
H=10250+94.07 ( 326.1 ) +0.1511 ( 326.1 )2
H=4358.07
H=4.358
cal
mol
cal
mol
kcal
mol
RGLA DE FASES
F+P=C+1
Dnde:
F = Nmero de grados de libertad = ?
P = Nmero de fases
= 3
C = Nmero de componentes
= 2
Reemplazando, tenemos:
F+3 =2+1
F=0
El nmero de grados de libertad en el punto eutctico es
cero.
i. Compare los valores tericos con los experimentales.
a) PARA LOS CALORES DE FUSIN:
%Error=
H terico H exp
100
H terico
|4567.634567.23
|100
4567.63
%Error=
%Error=0.01
%Error=
X iterico X iexp
100
X iterico
RGLA DE FASES
|0.80040.813
|100
0.8004
%Error=
%Error=1.6
%Error=
|27.929.75
|100
27.9
%Error=
%Error=6.63
Composicin eutctica:
%Error=
X iterico X iexp
100
X iterico
|0.370.395
| 100
0.37
%Error=
%Error=6.8
RGLA DE FASES
%Error=
T f teorico T f exp
100
T f terico
Para el p-C6H4Cl2:
100
|53.353
53.3 |
%Error=
%Error=0.6
VII.
RGLA DE FASES
RGLA DE FASES
IX.
BIBLIOGRAFIA
RGLA DE FASES
X.
APENDICE
CUESTIONARIO
1. Para el equilibrio de fases solido liquido,
dedusca la variacin de la presin con la
temperatura.
Para el sistema solido lquido tenemos:
Los diagramas
de fase mas sencillos son los de
presin-temperatura de una sustancia pura, como
puede ser el del agua. En el eje de ordenadas se
coloca la presin y en en de abscisas la temperatura.
Gereralmente, para una presin y temperatura dadas,
RGLA DE FASES
RGLA DE FASES