NDICE.

Pag.
1. Definicin.----------------------------------------------------------------1
2. Historia.-------------------------------------------------------------------2
3. Clasificacin.
---------------------------------------------------------------3
3.1 Obtencin ---------------------------------------------------------------- 3
3.2 Tipo de enlace ----------------------------------------------------------- 3
4. Polimerizacin-----------------------------------------------------------3
4.1 Polimerizacin por adicin ---------------------------------------------4
4.2 Polimerizacin por condensacin --------------------------------------6
5. Estructura Molecular
----------------------------------------------------7
5.1 Polmeros lineales------------------------------------------------------- 7
5.2 Polmeros ramificados-------------------------------------------------- 7
5.3 Polmeros entrecruzados ------------------------------------------------8
5.4 Polmeros reticulados ----------------------------------------------------8
6. Mtodos Industriales de Polimerizacin---------------------------9
6.1 Polimerizacin en masa -------------------------------------------------9
6.2 Polimerizacin en solucin-------------------------------------------- 9
6.3 Polimerizacin en emulsin -------------------------------------------10
6.4 Polimerizacin en suspensin ----------------------------------------10
7. Copolmeros
-------------------------------------------------------------11
7.1 Copolmeros aleatorios -----------------------------------------------11

7.2 Copolmeros alternados---------------------------------------------- 11

7.3 Copolmeros en bloques -----------------------------------------------11
7.4 Copolmeros injertados ------------------------------------------------12
7.5 Clasificacin de los diferentes tipos de polmeros -----------------12
7.6 Aplicacin de los copolmeros. ---------------------------------------12
8. Caracterizacin Qumica de Polmeros
----------------------------13
8. 1 Pruebas preliminares. -------------------------------------------------13
8. 2 Pruebas en productos puros. -----------------------------------------14
9. Fisicoqumica de los Polmeros
---------------------------------------15
9.1 Reglas empricas. --------------------------------------------------------15
9.2 Energa libre de mezclado.-------------------------------------------- 15
10. Degradacin de Polmeros
--------------------------------------------16
10. 1 Reacciones de degradacin------------------------------------------ 16
11. Aditivos de los Polmeros
----------------------------------------------17
11. 1 Rellenos.---------------------------------------------------------------- 17
11. 2 Plastificantes. ----------------------------------------------------------18
11. 3 Estabitizantes. ----------------------------------------------------------18
11. 4 Colorantes.------------------------------------------------------------- 18
11. 5 Ignfugos ----------------------------------------------------------------18
12. Usos y Aplicaciones
----------------------------------------------------19
12. 1 Automotriz. -------------------------------------------------------------19
12. 2 Concreto. ---------------------------------------------------------------19
12. 3 Mueblera.-------------------------------------------------------------- 19

12.4 Muebles de bao. ------------------------------------------------------19

12.5 Artesanal.-------------------------------------------------------------- 20
14. Bibliografa. ----------------------------------------------------------22

POLMEROS
1. DEFINICIN.
Los polmeros son compuestos qumicos cuyas molculas estn
formadas por la unin de otras molculas ms pequeas llamadas
monmeros, las cuales se enlazan entre s como si fueran los
eslabones de una cadena. Estas cadenas, que en ocasiones presentan
tambin ramificaciones o entrecruzamientos, pueden llegar a alcanzar
un gran tamao, razn por la cual son tambin conocidas con el
nombre de macromolculas. Habitualmente los polmeros reciben, de
forma incorrecta, el nombre de plsticos, que en realidad corresponde
tan slo a un tipo especfico de polmeros, concretamente los que
presentan propiedades plsticas (blandos, deformables y maleables
con el calor).
Dependiendo de su origen, los polmeros pueden clasificarse en
naturales y artificiales. Entre los naturales se hallan sustancias muy
comunes de las que suele ignorarse su naturaleza polimrica: Los
hidratos de carbono o polisacridos, como el almidn o la celulosa; la
lana, la seda y otras protenas, constituidas por aminocidos; los
cidos nucleicos (el ADN y el ARN), responsables de la informacin
gentica, cuyos monmeros constituyentes son un azcar (ribosa o
desoxirribosa), cido fosfrico y las bases nitrogenadas que
constituyen las letras del cdigo gentico, y otras sustancias tales
como el caucho, derivadas de pequeas molculas de hidrocarburos.
Con el desarrollo de la tecnologa y la industria qumica el hombre ha
aprendido a imitar a la naturaleza, e incluso a mejorarla, sintetizando
nuevos polmeros artificiales inexistentes en ella, normalmente a
partir de derivados del petrleo. El primero en ser creado de forma
totalmente artificial fue, en 1909, la baquelita, aunque con
anterioridad se haban obtenido algunos, como el celuloide, mediante
la modificacin de polmeros naturales, celulosa en este caso. En la
actualidad la sntesis y el procesado de materiales polimricos es una
de las ms importantes ramas de la industria qumica, y los polmeros
estn presentes de forma habitual en nuestra vida cotidiana. Sin

pretender ser, ni mucho menos, exhaustivos podemos recordar

algunos polmeros tan usuales y frecuentes como el polietileno y el
polipropileno, utilizados para la elaboracin de bolsas de plstico; el
poliestireno, o corcho blanco, para embalajes; el PVC, o policloruro de
vinilo, para envases y tuberas; el PET (polietilentereftalato), tambin
para envases; el tefln, como aislante; las poliamidas (nailon) y los
polisteres (tergal), como fibras sintticas; el metacrilato, como
sustitutivo del vidrio; el caucho sinttico, para neumticos... Tambin
existen polmeros artificiales de naturaleza inorgnica, como las
siliconas, donde el carbono ha sido sustituido por tomos de silicio
encadenados con tomos de oxgeno.
Como es fcil apreciar, la vida actual no sera imaginable sin los
materiales polimricos, tal es su implantacin en nuestra sociedad. A
las aplicaciones beneficiosas de los polmeros sintticos hay que
aadir el grave problema que crea su resistencia a la degradacin una
vez usados, lo que dificulta su eliminacin e incluso su reciclado.
Aunque actualmente se est intentando sustituir los polmeros ms
perniciosos, como el PVC y en general los que contienen flor y cloro,
por otros ms inocuos, y se ha comenzado a implantar polmeros
biodegradables, todava hoy un porcentaje muy importante de
nuestras basuras est constituido por polmeros de difcil eliminacin.

2. HISTORIA.
La nocin de molcula es intuitiva, es una consecuencia de la
concepcin discontinua de la materia y corresponde a la idea de una
especie qumica definida que no puede fragmentarse ms all de
cierto lmite sin perder sus caractersticas propias.
Este concepto se ha caracterizado por diversos mtodos analticos, ya
sea por va hmeda o a travs de tcnicas instrumentales como, por
ejemplo los rayos X, para definir estructuras cristalinas.
Hasta mediados del siglo pasado, exista un buen nmero de
molculas conocidas de dimensiones finitas y de un nmero de
tomos limitado, en I mayora de los casos, como el H2O, NH3, CH4,
tambin se encontraban en los estudios de qumica orgnica,
compuestos ms elaborados como la sacarosa C12H22O11, el
caroteno C40H56 o la triestearina C57H110O6. Sin embargo, el
nmero de tomos de estas substancias no pasaba de una o dos
centenas. Por otra parte, se sabia que algunas substancias de origen
natural, como la celulosa, el almidn y el hule, que a pesar de
corresponder a composiciones moleculares muy simples, sus
propiedades fsico-qumicas eran diferentes de aquellas que tenan
frmulas similares p idnticas, como por ejemplo el hule y la celulosa,
cuyas frmulas obtenidas por anlisis elemental son respectivamente
C5H8 y C6H10O5, Para explicar estas anomalas se les atribuirla, a la

celulosa y al hule, una estructura micelar, es decir, las pequeas

molculas de C5H8 o C6H10O5 se encontraban, segn esta teora,
agrupadas en partculas mucho ms voluminosas e indisociables por
medio de fuerzas de asociacin intensas, pero indeterminadas, lo que
era difcil de explicar, ya que stas deban de ser de la misma
magnitud que la de uniones ordinarias entre tomos para que an en
solucin mantuvieran sus propiedades de cohesin.
Se sabe que, por ejemplo, las molculas de jabn al variar la dilucin,
se cambian las caractersticas de stas, fenmeno que no sucede en
el caso de la celulosa.
Ya en 1900, Weber supona que el hule natural era una verdadera
macromolcula, sin embargo, no cont con el apoyo de los
investigadores de la poca; fue solamente hasta 1922 con lo trabajos
de Herman Staudinger que se empez a debatir seriamente sobre la
estructura de estos compuestos. Se requirieron alrededor de 10 aos
ms para lograr convencer total mente sobre la nueva teora, y a
partir de 1933, aproximadamente, se empez a desarrollar la teora
macromolecular de tal forma que aunque en 1891 se produjo por
primera vez el rayn en Francia, y en 1919 se inici la produccin de
baquelita a partir de resinas fenlicas, fue a partir de los aos 30
cuando se produjo un desarrollo explosivo de la industria de los
polmeros precedida de una intensa investigacin, y as, en 1931 se
produce el hule sinttico (neopreno), en 1933 se descubre el
polietileno (lCl) Inglaterra. En 1935 Carothers descubre el nylon, en
1936 Rohm and Haas comercializa el polimetilmetacrilato, en 1937
sale al mercado el poliestireno, etc. Posteriormente, se desarrollan los
catalizadores Ziegler Natta, se estudia la estructura del cido
desoxirribonucleico, en fin, seria difcil enumerar todos los adelantos
logrados a la fecha en el estudio de los polmeros, solo se mencionar
que su campo de accin es muy amplio ya que abarca los polmeros
naturales (los cuales existen en todo ser vivo), como lo son la celulosa
el hule, el algodn de origen vegetal y protenas, seda, ana, cidos
nucleicos provenientes de los seres animales.
En lo referente a polmeros sintticos se tiene una gran variedad, se
obtienen por medio de sntesis de pequeas molculas las cuales, la
mayora de ellas, son derivados del petrleo.
As pues, una vez que se establecieron las bases de la qumica macro
molecular con Staudinger, al comprobarse que estos productos se
podran obtener por sntesis y que haba la posibilidad de fabricarlos a
diferentes grados de polimerizacin y, por tanto, pesos moleculares
variables, se trat de fijar un criterio para definir el umbral inferior a
partir del cual un polmero se puede considerar como tal. Se observ
que la temperatura de fusin de las olefinas aumentaba a medida que
la longitud de la cadena del hidrocarburo lo haca.
3. CLASIFICACIN.

3. 1. Obtencin.
Se pueden clasificar por el medio en el que se obtuvo el polmero y su
naturaleza.

Naturales: son los que la naturaleza ha creado. Ej.

algodn, seda, nosotros, seres vivos. Tambin se
conocen como biopolmeros.

Artificiales: son los que el hombre produce por medio de

reacciones qumicas.

3. 2. Tipo de enlace.
Otro tipo de clasificacin (aunque no tan utilizada) es la que
se realiza con el tipo de enlace con que est formado.

4. POLIMERIZACIN.
El objeto de la polimerizacin es obtener una sustancia
macromolecular con propiedades diferentes a las del monmero, o
molculas aisladas de peso molecular conocido.
Durante la polimerizacin la cual tiene lugar bajo condiciones
variadas como temperatura o presin elevada, accin de la luz, o
presencia de aceleradores, las molculas aisladas o monmeros se
ensamblan bajo reaccin exotrmica, dando macromolculas. La
capacidad de los compuestos orgnicos de polimerizarse depende de
ciertas condiciones de enlazamiento de los tomos de la molcula
monmera. Particularmente hacen posible la polimerizacin los
enlaces mltiples, bien dobles enlaces de carbono (tomos de
carbono unidos a travs de dos valencias) o bien enlaces triples, as
como el tipo y posicin de tomos o grupos atmicos eficaces.
Fundamentalmente todos los polmeros se forman mediante la
creacin de enlaces qumicos entre molculas relativa mente
pequeas, o monmeros, para formar molculas muy grandes

(macromolculas), o polmeros. Los enlaces se forman por medio de

un o de una combinacin de dos tipos de reacciones: de adicin o de
condensacin.
4. 1. Polimerizacin por adicin.
El proceso de polimerizacin por adicin se caracteriza por la simple
combinacin de molculas sin que se generen productos secundarios
como resultado de la combinacin. Las molculas originales no se
descomponen para producir residuos de reaccin que es necesario
eliminar del producto. Cuando se enganchan unidades de un solo
monmero, el producto resultante es un homopolmero, como el
etileno, por ejemplo, que se prepara a partir del monmero etileno.
Cuando se utilizan dos o ms monmeros en el proceso, como etileno
y propileno, por ejemplo, el producto es un copolmero.
La formacin de un homopolmero es anloga al enlazamiento de
vagones idnticos de un tren. Cada uno de los vagones es anlogo a
una pequea molcula llamada mero, que se enlaza a otros meros
idnticos para formar una cadena de muchos meros llamada
polmero. Al igual que los vagones, el mero debe contar con un medio
para engancharse o enlazarse con otros meros por ambos extremos
(es decir, debe ser al menos bifuncional).
El proceso mismo de polimerizacin implica la formacin, no de un
solo tren (una macromolcula), sino muchos; cada una de las
macromolculas compite por los meros (vagones de la estacin de
ferrocarril).
Por tanto al trmino del proceso de polimerizacin, el producto
consiste en muchas macromolculas de diferente longitud,
compuestas de la misma clase de mero.
El proceso de polimerizacin por adicin se lleva a cabo por uno de
tres caminos. La primera reaccin de adicin implica la activacin
qumica externa de las molculas, que las induce a combinarse por
una reaccin en cadena, como se ilustra con la polimerizacin del
etileno. La reaccin inicial de este proceso comprende la ruptura del
doble enlace del etileno, seguida de la reaccin de propagacin y de
la reaccin de terminacin. Los tomos se enlazan directamente
dentro de la molcula que reacciona. La segunda forma como se
produce una polimerizacin por adicin es mediante una
transposicin de los tomos dentro de ambas molculas
reaccionantes, como se muestra para el caso de la formacin de
poliuretano. Un tercer camino para que ocurra una polimerizacin por
adicin es por apertura de anillo, en la que una molcula, compuesta
de un anillo de tomos, se abre y se enlaza a otras molculas
anulares que tambin se abren por influjo de activadores catalticos.
En los tres mtodos de polimerizacin por adicin se conserva la
caracterstica propia de una reaccin de polimerizacin por adicin:

que no hay productos secundarios ni prdida de tomos de las

molculas reaccionantes.
En la polimerizacin de adicin se distinguen tres etapas: iniciacin,
propagacin y terminacin. Durante la etapa de terminacin se forma
por reaccin de catalizador con una unidad monomrica, un centro
activo capaz de propagarse.
Ejemplo. Este proceso se demostr para el polietileno es la
repeticin de la siguiente reaccin:

donde R representa un iniciador activo y es un electrn

desapareado.
La propagacin representa el crecimiento lineal de la molcula al
unirse entre s las unidades monomricas para producir la cadena
molecular de polietileno:

El crecimiento de la cadena es relativamente rpido. El tiempo

necesario para el crecimiento de una molcula de, por ejemplo, 1000
unidades monomricas es del orden de 10^-2 a 10^-3s.
La propagacin puede terminar por varios caminos. En primer lugar,
los extremos activos de dos cadenas que se propagan pueden
reaccionar formando una molcula no reactiva:

De este modo termina el crecimiento de las dos cadenas. En segundo

lugar, el extremo activo de una cadena puede reaccionar con un
iniciador u otra especie qumica que tiene un enlace activo simple:

y como resultado cesa el crecimiento de la cadena.

Las velocidades relativas de iniciacin, propagacin y terminacin
determinan el peso molecular, por lo que normalmente se controlan
para obtener un polmero con grado de polimerizacin
predeterminado. Como la polimerizacin termina al azar, se genera
una gran cantidad de variedad de longitudes de cadena, que origina
una distribucin de pesos moleculares.
4. 2. Polimerizacin por condensacin.
En este proceso, la unin qumica de dos molculas slo se consigue
mediante la formacin de una molcula secundaria (usualmente
pequea) con tomos de las dos molculas para crear la unin (de las
molculas), con lo cual la polimerizacin puede continuar. En estas
reacciones el producto secundario residual se extrae inmediatamente
del polmero porque puede inhibir la polimerizacin subsiguiente o
permanecer como impureza indeseable en los productos terminados.
Un proceso de este tipo es por ejemplo el que tiene lugar en la
fabricacin de resinas sintticas de fenol - formaldehdo o baquelitas.
En l dos clases diferentes de molculas con los grupos activos cresol
y formaldehdo, forman, bajo presin y calentamiento (y si es preciso,
en presencia de aceleradores de la reaccin) macromolculas
entrecruzadas, separndose agua.
La polimerizacin por condensacin (o reaccin por etapas) es la
formacin de polmeros por mediacin de reacciones qumicas
intermoleculares que normalmente implican ms de una especie
monomrica y generalmente se origina un subproducto de bajo peso
molecular, como el agua, que se elimina. Las substancias reactivas
tienen frmulas qumicas diferentes de la unidad que se repite, y la
reaccin intermolecular ocurre cada vez que se forma una unidad
repetitiva. Por ejemplo, al considerar la formacin de un polister a
partir de la reaccin entre el etilenglicol y el cido adpico, la reaccin
intermolecular es la siguiente:

Este proceso por etapas se repite sucesivamente y se produce, en

este caso, una molcula lineal. La qumica de la reaccin especfica
no es importante, sino el mecanismo de la polimerizacin por adicin.
Los tiempos de reaccin para la polimerizacin por condensacin son
generalmente mayores que los de la polimerizacin por adicin. Para
generar materiales con elevados pesos moleculares se necesitan
tiempos de reaccin suficientemente largos para completar la
conversin de los monmeros reactivos. Tambin se producen varias
longitudes de cadena y se genera una distribucin de pesos
moleculares.
Las reacciones de condensacin forman a menudo monmeros
trifuncionales capaces de generar polmeros entrecruzados y
reticulados.
5. ESTRUCTURA MOLECULAR.
Las tcnicas modernas de sntesis de polmeros permiten un gran
control sobre varias posibilidades estructurales. Este es un factor del
cual depende la caracterstica de un polmero.
5. 1. Polmeros Lineales.
En un polmero lineal las unidades monomricas se unen unas a otras
formando cadenas sencillas. Estas largas cadenas son flexibles y se
comportan como una masa de fideos, esquematizada en la figura,
donde cada crculo representa una unidad monomrica. Las cadenas
de los polmeros lineales pueden unirse entre s por fuerzas de van
der Waals. Polietileno, cloruro de polivinilo, poliestireno, poli
(metacrilato de metilo), niln y fluorocarbonos son algunos polmeros
de estructura lineal.

5. 2. Polmeros ramificados.
Se sintetizan polmeros cuya cadena principal est conectada
lateralmente con otras cadenas secundarias, como est
esquematizado en la figura. Son los llamados polmeros ramificados.
Las ramas, que forman parte de la cadena molecular principal, son el
resultado de las reacciones locales que ocurren durante la sntesis del
polmero. La eficacia del empaquetamiento de la cadena se reduce
con las ramificaciones y, por tanto, tambin disminuye la densidad
del polmero.

5. 3. Polmeros entrecruzados.
En los polmeros entrecruzados, cadenas lineales adyacentes se unen
transversalmente en varias posiciones mediante enlaces covalentes,
como est re presentado en la figura. El entrecruzamiento se realiza
durante la sntesis o por reacciones qumicas irreversibles que
normalmente ocurren a elevada temperatura. A menudo el
entrecruzamiento va acompaado por la adicin mediante enlace
covalente de tomos o molculas a las cadenas. Muchos de los
materiales elsticos de caucho estn entrecruzados.

5. 4. Polmeros reticulados.
Las unidades monomricas trifuncionales, que tienen tres enlaces
covalentes activos, forman redes tridimensionales (figura) en lugar de
las cadenas lineales generadas por las unidades monomricas
bifuncionales. Los polmeros compuestos por unidades trifuncionales
se denominan polmeros reticulados. Un polmero entrecruzado,
prcticamente, se puede clasificar como polmero reticulado. Estos

materiales tienen propiedades mecnicas y trmicas especficas. Los

polmeros epoxy y los fenol-formaldehdo pertenecen a este grupo.
Conviene recordar que algunos polmeros no pertenecen a un solo
grupo. Por ejemplo, un polmero predominantemente lineal puede
tener algn nmero limitado de ramas y de entrecruzamiento o de
reticulacin bidimensional.

6. MTODOS INDUSTRIALES DE POLIMERIZACIN.

Hay muchos procesos diferentes donde se producen los materiales
plsticos industrialmente. Se utilizan como materiales de partida gas
natural, petrleo y carbono para producir los productos qumicos
bsicos para los procesos de polimerizacin. Estos productos qumicos
son entonces polimerizados mediante muchos procesos diferentes
obtenindose materiales plsticos en forma de grnulos, bolitas,
polvos, o lquidos que son posteriormente procesados en productos
acabados.
Tcnicamente las reacciones de polimerizacin pueden efectuarse de
diferentes maneras segn la naturaleza del monmero y la utilizacin
que se vaya a hacer del polmero.
6. 1. Polimerizacin en masa.
El monmero lquido se polimeriza por la reaccin del calor en
presencia de un iniciador conveniente, pero en ausencia de
disolvente. El medio reaccionante se hace cada vez ms viscoso y
puede solidificarse. Si partir de cierto grado de polimerizacin el
polmero es insoluble en el monmero, se precipita.
Este procedimiento proporciona polmeros muy puros, pero bastante
polidispersos, ya que la masa al hacerse ms viscosa dificulta la
agitacin y el calentamiento uniforme. Adems, las reacciones de
polimerizacin, al ser exotrmicas, producen aceleraciones que a
veces toman carcter explosivo.
Sin embargo, el mtodo se emplea para obtener directamente el
polmero con la forma de un molde. Con los monmeros de bajo punto

de ebullicin, la polimerizacin en masa se realiza en algunos casos,

bajo presin, cmo en el caso del etileno que se lleva por encima de
su temperatura crtica y es de hecho una polimerizacin en masa.
6. 2. Polimerizacin en solucin.
Permite realizar una reaccin ms regular. El polmero puede ser
soluble en el disolvente o precipitar a partir de cierto grado de
polimerizacin. En este ltimo caso, la polimerizacin de la solucin
da polmeros con buena homogeneidad desde el punto de vista de los
grados de polimerizacin. Este mtodo exige sin embargo, una
cantidad de disolvente bastante importan te, para limitar la
viscosidad del medio. El disolvente debe ser eliminado enseguida del
polmero y recuperado cuidadosamente para evitar un alto costo de
fabricacin. Este mtodo tiene la ventaja de que se limita la
temperatura de reaccin con el punto de ebullicin bajo, se obtienen
polmeros de pesos moleculares muy elevados en el caso de
polimerizaciones muy exotrmicas. Este tipo de polimerizacin se
emplea sobre todo cuando el polmero final va a aplicarse en forma
disuelta, como en el caso de adhesivos o barnices.
6. 3. Polimerizacin en emulsin.
Presenta la gran ventaja de sustituir por agua los disolventes costosos
utilizados como medio de dispersin. Los monmeros al ser
generalmente insolubles en agua o muy poco solubles, se emulsionan
con agentes emulsificantes, y eventualmente en presencia de
coloides protectores, reguladores de pH y de un iniciador soluble en el
medio acuoso.
La iniciacin de la polimerizacin est localizada en el medio acuoso y
no en el interior o en la superficie de las gotitas del monmero. El
crecimiento de las cadenas tiene lugar, muy probablemente, en el
interior de las gotitas monmero-polmero. Incluso las reacciones de
terminacin se efectan en ellas. Este ser cedido al medio acuoso o
a las gotas polmero-monmero a medida que el monmero se
polimeriza. Efectivamente existe una disminucin regular del volumen
de las gotas del monmero, mientras que aumenta el volumen de las
del polmero.
El resultado de la polimerizacin es un ltex, emulsin acuosa del
polmero, que se puede emplear directamente para ciertas
aplicaciones. Es posible, igualmente, evaporar este ltex y obtener el
polmero slido, eventualmente en forma pulverulenta. La
polimerizacin en emulsin ha tenido un gran desarrollo tcnico,
sobre todo para la preparacin de ciertos elastmeros (copolimeros
butadieno - estireno). Sin embargo, tiene el in conveniente de dar
polmeros difciles de separar de las impurezas, correspondientes a
los productos que facilitan la emulsin, que se aaden inicialmente en

cantidades bastante importantes en el medio reaccionante, y que

forman capas absorbidas de los granos de gran superficie especifica.

6. 4. Polimerizacin en suspensin.
El monmero se dispersa en un medio acuoso, en gotitas
relativamente gruesas (orden del milmetro), utilizndose como
nicos agentes accesorios, un estabilizador, que impide la
coalescencia de las gotitas y un agente tenso activo que regula su
tamao Al contrario de la polimerizacin en emulsin, el iniciador
debe ser soluble en las gotas del monmero. Se utilizan
principalmente perxidos orgnicos y la polimerizacin no facilita la
eliminacin del calor desprendido. En el curso de la polimerizacin, la
dimensin de las gotitas iniciales del monmero no cambia. La
viscosidad de las gotas crece hasta que se hacen slidas, ms o
menos elsticas, El polmero se presenta finalmente en forma de
perlas fciles de lavar y que retiene pocas impurezas debido a su
pequea superficie especfica, es necesario sin embargo eliminar
perfectamente el agente tenso activo por medio de un electrolito
fuerte.
7. COPOLIMEROS.
Por copolimerizacin se entiende la polimerizacin conjunta de dos o
varios monmeros, por lo que la macromolcula del copolmero
obtenido con tiene como unidades estructurales los monmeros
participantes.
La copolimerizacin entre dos monmeros ha sido objeto de muchos
estudios, mientras que las mezclas de tres o ms compuestos
polimerizables, provocan grandes dificultades debido al nmero de
variables, sin embargo, se producen tcnicamente tambin
terpolimeros (a partir de tres monmeros). El caso ms general es el
de dos monmeros.
Aunque los monmeros de la mayora de los copolmeros estn
aleatoriamente dispuestos se han identificado cuatro tipos distintos
de copolmeros: aleatorios, alternados, por bloques y por injerto.
7. 1. Copolmeros aleatorios.
Los diferentes monmeros estn aleatoriamente dispuestos dentro de
las cadenas polimricas. Si Ay B son diferentes monmeros.

7. 2.Copolmeros alternados.
Los diferentes monmeros muestran una alternancia ordenada
definida.

7. 3. Copolmeros en bloques.
Los diferentes en la cadena estn dispuestos en bloques
relativamente largos de cada monmero.

7. 4. Copolmeros injertados.
Se injertan apndices de un tipo de monmero a la cadena larga de
otro monmero.

7. 5. Clasificacin de los diferentes tipos de copolmeros.

Las macromolculas formadas al principio de la copolimerizacin son
ms ricas en uno de los componentes, por lo que en la mezcla de los
monmeros disminuye ste. Las macromolculas formadas al final de
la reaccin contienen menos del monmero reactivo. Segn los
valores de r1 y r2, las curvas que representan la variacin, de la
composicin del copolmero en funcin de la composicin de la
mezcla de los monmeros tienen formas variadas.
Los valores de r1 y r2 dependen del modo de iniciacin; pueden
modificarse cuando se para de una copolimerizacin radical a una
inica, e incluso en este ltimo caso, son diferentes cuando se trata
de una iniciacin catinica o aninica.
Tipos:
I. Copolimerizacin radial a 60 C
II. Copolimerizacin catinica a 25 C
III. Copolimerizacin aninica a -50 C
7. 6. Aplicacin de los copolmeros.
En los primero aos del desarroll de los polmeros se intento mezclar
dos copolmeros con objeto de mejorar algunas propiedades, pero se
encontr con la dificultad de la poca miscibilidad entre los
copolmeros de ah la necesidad de partir de dos o ms monmeros
que al polimerizar juntos las propiedades cambian sin que haya
separacin de stos.
La importancia industrial de los copolmeros es muy grande ya que un
copolmero puede modificarse en sus caractersticas para conseguir
mayor flexibilidad, pegajosidad, adherencia, aumentar su
temperatura de transicin vtrea, disminuir su costo, etc., siempre y
cuando se logre una buena seleccin del comonmero.

No se puede en todos los casos copolimerizar dos o mas monmeros

ya que sus reactividades pueden ser muy diferentes, para su
seleccin deber tenerse en cuenta los valores los radios, que en la
mayora de los casos se encuentran ya publicados.
Algunos ejemplos de copolmeros industriales se mencionan a
continuacin:
Etilen-vinil acetato (EVA), Estireno-Butadieno (SBR), EstirenoAcrilonitrlo (SAN), Acrilonitrilo-Butadieno-Estireno (ABS), Acetato de
vinilo con diferentes esteres acrlicos.
8. CARACTERIZACIN QUMICA DE POLMEROS.
Normalmente resulta complejo llegar a la identificacin total de un
material plstico, de manera que existe un buen nmero de
interrogantes que es necesario aclarar.
Se trata de un material termoplstico o de un material
entrecruzado?, cul es la naturaleza de este material?, est
plastificado, estabilizado al calor, a los rayos UV? Si es el caso cules
son los estabilizantes?, hay cargas inertes?, eventualmente es
posible determinar el tipo de polimerizacin que permiti obtener
este producto.
Son algunas de las preguntas que el profesional de la qumica deber
ser capaz de responder por tener amplios conocimientos tericos y
prcticos en los anlisis realizados a productos de la competencia, o
contratipos, en cinticas de reaccin de los diferentes procesos de
fabricacin, en la definicin de parmetros de reaccin, etc.
Por otro lado, existen diversos mtodos de identificacin y
caracterizacin de los polmeros como: anlisis fsicos, fisicoqumicos
y el anlisis estructural. Entre los ensayos ms comunes se
encuentran las pruebas de grupos funcionales, trmicas, mecnicas y
estructurales.
8. 1. Pruebas preliminares.
Para iniciar se necesita tomar en cuenta que en la mayora de los
casos e1 material por analizar es un material complejo, debido a que
pueden intervenir en su formulacin de aditivos, estabilizantes,
plastificantes, etc. Por esto resulta necesario primeramente separarlo
por disolucin y precipitacin en un disolvente adecuado.
En este sentido es importante realizar diversas pruebas para
caracterizar al polmero problema.
a) Ensayos iniciales

Las observaciones iniciales son sumamente importantes, debido a

que pueden orientar la investigacin posterior, algunas pruebas que
se practican son:
Producto transparente: polmero acrlico o estirnico
Sonoridad metlica al impacto: polmero de estireno
Se raya fcilmente con al ua: polietileno, etc.
El valor que puedan representar todas las observaciones depende
esencialmente del ingenio, conocimiento y prctica del investigador
para interpretar los resultados.
b) Prueba de combustin
Se coloca una pequea porcin de la muestra sobre una esptula y se
calienta a la flama en un mechero de Bunsen, las observaciones que
se deben hacer son las siguientes:
- El producto no arde y se quema sin deformacin: En general se trata
de un polmero entrecruzado producto de poli condensacin del tipo
fenolformaldehido, ureaformaldehido, melaminaformaldehido, etc.
- El producto arde en la flama y se apaga fuera de ella: En general
son productos dorados o fluorados. o bien pueden ser materiales auto
extinguibles como PVC o PVDC.
- Arde en la flama y fuera de ella: En ese caso se observa el color de
la flama, si es azul, pueden ser poliamidas o poliacrilatos. Si la flama
es amarilla se trata de celulosa, pero si la flama es intensa y muy
luminosa es polestireno.
Por otro lado, la presencia de un depsito blanco en las cenizas,
puede deberse a un polmero de silicn (holln blanco, 513).
La presencia de olor a aceite quemado se debe a polietileno.
c) Prueba de calentamiento
Una pequea muestra (0.5 g) del producto se coloca en un tubo de
ensaye y se calienta lentamente, el olor desprendido puede definir al
producto:
Olor a fenol y formaldehido: polifenolformaldeflido.
Olor a formaldehido y pescado: poliureaformaldehido
OIor acre. Al adicionar AgN se observa precipitado de AgCI.: PVC y
derivados

Olor a cido actico: acetado de polivinilo.

Olor caracterstico de cada monmero: poliestireno y polimetacrilato
de metilo, etc.
8. 2. Pruebas en productos puros.
Al purificar el polmero por sucesivas disoluciones y precipitaciones se
puede esperar obtener un producto puro, despus de eliminar los
diferentes aditivos. En este caso se realizan anlisis mucho ms
precisos.
a) Puntos de fusin y reblandecimiento.
Tanto el valor de la temperatura de fusin y de reblandecimiento
como la manera en que el fenmeno ocurre puede ser una indicacin
interesante.
As los productos muy cristalinos como las poliamidas tiene una fusin
muy franca.
Se puede encontrar en la literatura tablas que clasifican a los
polmeros por orden de puntos d fusin o de reblandecimiento
crecientes.
b) Medida de densidad.
Los mtodos de determinacin de densidad son muy variados en el
caso particular de los polmeros se debe cuidar que la superficie de la
muestra no contenga pequeas burbujas de aire y tomar encuenta
que numerosos polmeros pueden contener oclusiones gaseosas.
modificando la medicin e incurriendo en errores.
c) ndice de refraccin
La medida del ndice, de refraccin de la muestra puede dar una
indicacin complementaria til, comnmente como medida de
especificacin. Es importante hacer notar que la temperatura de la
muestra ene1 refractmetro debe ser constante. En la literatura sobre
polmeros se pueden encontrar valores del ndice de refraccin de
productos puros.
d) Anlisis cualitativo
Se realiza la deteccin de azufre, nitrgeno y halgenos el mtodo de
Lassaigne. En un tubo de ensayo se calienta al rojo una pequea
porcin de polmero con sodio metlico, despus se enfra y se agrega
lentamente exceso de etanol. En seguida el tubo se vuelve a calentar
y se sumerge en agua destilada. El tubo se rompe y la solucin se
hierve y filtra, estas operaciones provocan la degradacin total del

polmero en medio alcalino fuerte, por otro lado el exceso de Sodio se

neutraliza formando el alcxido correspondiente en presencia de
alcohol.
El filtrado se divide en porciones para cada una de las pruebas, la
deteccin de azufre es positiva si hay formacin de precipitado negro
cuan do se adiciona cido actico y una sal de plomo.
9. FISICOQUMICA DE LOS POLMEROS
El xito en la aplicacin en la disolucin de los polmeros se debe en
gran medida a la seleccin correcta del disolvente. En este sentido
existen varias formas cualitativas y cuantitativas para elegir el
disolvente adecuado.
Se debern considerar dos puntos importantes.
a) El disolvente es absorbido por el polmero produciendo
hinchamiento y generando un gel.
b) El gel formado gradualmente se desintegra formando una solucin
verdadera.
9.1 Reglas empricas.
Existen tres criterios generales para establecer el comportamiento de
la solubilidad.
a) El tamao del polmero en estudio.
b) La viscosidad de las soluciones generadas.
e) La presencia de alguna fase cristalina
En primer trmino la solubilidad es favorecida cuando existe similitud
estructural y qumica. Es decir la solucin se forma cuando existen
fuerzas atractivas entre las molculas del disolvente y del soluto. En
este sentido se puede concluir que las atracciones soluto solvente son
mayores cuando las dos molculas tienen polaridad equivalente.
9. 2. Energa libre de mezclado.
En un intento por resolver el problema de solubilidad de un polmero
en solucin y mezclas, desde el punto de vista cuantitativo se usa la
ecuacin de la primera ley de la termodinmica, es decir, la energa
libre de mezclado que gobierna la solubilidad de un componente en
otro.
a) Polmeros en solucin y su comportamiento

Una amplia variedad de aplicaciones de los polmeros en diversas

reas de la ingeniera se debe a los polmeros en solucin, en el caso
por ejemplo de la produccin de pinturas barnices y adhesivos se
requiere un buen control de la viscosidad de las soluciones.
En solucin las atracciones intermoleculares entre el disolvente y el
soluto son efectivas cuando el soluto se disuelve, en primer trmino
cuan do un polmero se disuelve existe un proceso lento de
hinchamiento, conocido como solvatacin en donde el polmero
hinchado se relaciona al parmetro de solubilidad y a la densidad de
energa cohesiva.
Por otra parte entre ms alto sea el peso molecular resulta ms difcil
seleccionar al mejor disolvente,
Los polmeros lineales y ramificados se disuelven posteriormente en
una segunda etapa, mientras los polmeros entrecruzados
permanecen en condiciones de hinchamiento. En este sentido es
importante conocer que es lo que se est disolviendo empleando la
segunda ley de la termodinmica y los parmetros de solubilidad.
b) Separacin fraccionada.
En el sentido ms general, fraccionar un polmetro consiste en
separarlo en sus diferentes especies moleculares de manera a
obtener fracciones cuyas molculas sean idnticas: as una muestra
puede presentar tres tipos de heterogeneidad
Pesos moleculares diferentes.
Configuraciones diferentes (molculas lineales o ramificadas).
Composicin qumica diferente (para los copolmeros).
En la mayora de los casos, la configuracin y la composicin qumica
son iguales para todas las molculas, el fraccionamiento se limitar a
la separacin de las especies segn su tamao.
10. DEGRADACIN DE POLMEROS.
La degradacin o envejecimiento de los polmeros se refiere a los
cambios que sufren estos materiales en sus propiedades al
interaccionar con el medio y el ambiente en que se encuentren.
Existen diferentes maneras de considerar la degradacin: natural,
acelerada, artificial, fsica y qumica.
La natural considera al polmero sometido a la influencia de
elementos naturales o bien toma en cuenta las consecuencias de su
uso.

La acelerada consiste en someter al material polimrico a

condiciones climatolgicas diferentes para las que fue diseado, lo
cual va a repercutir en su tiempo de vida til.
La artificial es un caso muy particular de envejecimiento y consiste
en aplicar al material condiciones de exposicin controlada y se
realiza en equipos o cmaras que simulan un clima natural.
La fsica engloba a todos los fenmenos que interaccionan con los
polmeros sin modificar la estructura qumica de los mismos; en este
tipo de envejecimiento se consideran dos fenmenos: uno que implica
transferencia de masa y otro en el que no la hay.
La qumica implica la modificacin estructural del material polimrico
expuesto a determinadas condiciones como puede ser la luz.
Temperatura en presencia o ausencia de oxigeno, disolventes,
diferentes tipos de radiaciones y diversos microorganismos.
10. 1. Reacciones de degradacin
La degradacin de los polmeros es un proceso que ocurre por la
ruptura de la cadena principal o la de los enlaces de los grupos
laterales.
Los tipos de degradacin ms importantes son:
a) Degradacin al azar, que es un proceso caracterizado por la
ruptura del enlace de la cadena principal en la forma aleatoria.
b) Degradacin de los enlaces dbiles. El caso clsico es cuando
las cadenas polimricas contienen un carbn cuaternario, es decir, el
polimetacrilato de metilo en donde por calentamiento se logra casi el
100% de recuperacin del monmero (en atmsfera inerte) al no
existir hidrgenos laterales en la cadena se evita la formacin de
agua.
c) Proceso de depolimerizacin. Es un proceso inverso al de la
polimerizacin. Consiste en las siguientes etapas:
a) Inicio en el final de la cadena
b) Degradacin
c) Terminacin de segundo orden, ya sea por desproporcin y/o
combinacin.
En este tipo de degradacin, la depolimerizacin ocurre
principalmente en macromolculas

Es importante aclarar que en la despolimerizacin la reaccin se

produce en cadena, en tanto que en la degradacin al azar y en la de
enlaces dbiles es una reaccin en etapas.
Los procesos tanto de despolimerizacin como de degradacin al
azar, pueden ocurrir al someter a la accin del calor, luz o radiaciones
ultrasnicas. Una muestra polimrica, en cuyo caso recibe el nombre
de degradacin trmica, fotodegradacin y degradacin radioactiva,
respectivamente.
Tambin existe la degradacin mecnica que se produce por la accin
de fuerzas cortantes, vibraciones ultrasnicas, por congelacin rpida
y repetida del disolvente de una solucin de polmeros, agitacin a
una alta velocidad.
La degradacin qumica, que se origina por la accin de agentes
qumicos y, por ltimo, la biodegradacin que se produce por accin
de enzimas, bacterias, hongos.
Caractersticas de la degradacin de los polmeros.

Tipos de
reaccin

Puntos de
Inicio

Estructura tpica
de los polmeros

Productos

Depolimerizaci
n

Final de
cadena

Polmeros,
vinlicos

Monmeros

Degradacin al
azar

Degradacin en
los enlaces
dbiles

Polmeros de
condensacin o en
Productos de
Puntos al azar polmeros vinlicos
mezclas diversas
no sustituidos o
monosustituidos

Enlaces
dbiles

Polmeros
naturales

Productos de
mezclas diversas

11. ADITIVOS DE LOS POLMEROS.

La mayora de las propiedades de los polmeros son intrnsecas, es
decir, son caracterscas esenciales del polmero especfico. Algunas
de estas propiedades se relacionan y se controlan con la estructura
molecular, sin embargo, muchas veces es necesario modificar las

propiedades mecnicas, qumicas y fsicas en un grado mucho mayor

que el permitido por la simple alteracin de la estructura molecular
fundamental. Por ello, substancias algenas, denominadas aditivos,
se introducen intencionadamente para modificar muchas de estas
propiedades y para aumentar la utilidad del polmero. Son aditivos
tpicos los rellenos, los plastificantes, los estabilizantes, los colorantes
y los ignfugos.
11. 1. Rellenos.
Los materiales de relleno se adicionan a los polmeros para
incrementar las resistencias a la traccin, a la compresin y a la
abrasin, la tenacidad, la estabilidad dimensional y trmica y otras
propiedades. Como relleno se utiliza serrn, slice, arena, vidrio,
arcilla, talco, caliza e incluso polmeros sintticos, todos ellos
finamente pulverizados. Los tamaos de las partculas van de 10 nm
a dimensiones macroscpicas. El coste del producto final disminuye
por que estos materiales baratos substituyen una parte del volumen
de los polmeros ms caros.
11. 2. Plastificantes.
La flexibilidad, la ductilidad y la tenacidad de los polmeros pueden
mejorarse con la ayuda de los aditivos denominados plastificantes. Su
presencia tambin reduce la dureza y la fragilidad. Los plastificantes
suelen tener baja presin de vapor y bajo peso molecular. Las
diminutas molculas de los plastificantes ocupan posiciones entre las
grandes cadenas polimricas, incrementando la distancia entre
cadenas y reduciendo los enlaces secundarios intermoleculares.
Generalmente se utilizan plastificantes en la elaboracin de polmeros
frgiles a temperatura ambiente, tales como cloruro de polivinilo y
algn copolmero del acetato. Los plastificantes disminuyen la
temperatura de transicin vtrea y de este modo los polmeros se
pueden utilizar a temperatura ambiente en aplicaciones que
requieren algn grado de flexibilidad y de ductilidad. Estas
aplicaciones incluyen lminas delgadas o pelculas, tubos,
impermeables y cortinas.
11. 3. Estabitizantes.
Algunos materiales polimricos, en condiciones ambientales
normales, se deterioran rpidamente, generalmente en trminos de
integridad mecnica. Este deterioro suele ser el resultado de la
exposicin a la luz, en particular a la radiacin ultravioleta, y tambin
a la oxidacin. La radiacin ultravioleta interacciona con los enlaces
covalentes y puede romper algunos de ellos a lo largo de la cadena
molecular; esto puede generar tambin un entrecruzamiento de
cadenas. El deterioro por oxidacin es consecuencia de la interaccin
qumica entre tomos de oxgeno y molculas polimricas. Los

aditivos que contrarrestan este proceso de deterioro se denominan

estabilizantes.
11. 4. Colorantes.
Los colorantes dan un color especfico al polmero. Se pueden
adicionar como tintes o pigmentos. Los tintes actan como
disolventes y se incorporan a la estructura molecular del polmero.
Los pigmentos son como material de relleno que no se disuelven, sino
que permanecen como fases separadas; generalmente son partculas
de pequeo tamao, transparentes y con ndice de refraccin prximo
al polmero base. Otros aditivos dan opacidad y color al polmero.
11. 5. Ignfugos
La inflamabilidad de los polmeros es una caracterstica del mximo
inters, sobre todo en la fabricacin de textiles y de juguetes para
nios. La mayora de los polmeros, en estado puro son inflamables, a
excepcin de los que contienen elevada proporcin de cloruros y/o
fluoruros, tales como los cloruros de polivinilo y politetrafluoretileno.
La resistencia a la inflamabilidad de los polmeros combustibles
aumenta adicionando aditivos denominados ignfugos (o retardadores
de llama).
Estos aditivos funcionan interfiriendo el proceso de combustin
mediante una fase gaseosa o iniciando una reaccin qumica que
enfra la regin de combustin y cesa el fuego.
12. USOS Y APLICACIONES.
Imaginas la cantidad de posibilidades que tienes de desarrollarte en
la industria al fabricar productos de Polmeros?
12. 1. Automotriz.
La industria automotriz ha recibido con gran aceptacin la infinidad
de artculos que pueden ser fabricados de resina con refuerzo de fibra
de vidrio.
Partes automotrices pequeas, asientos, porta equipajes o la
elaboracin de carroceras completas son slo un ejemplo de los
alcances que tiene este tipo de aplicacin.
El avance tecnolgico que se genera en la industria, da con da hace
indispensable la creacin de materiales ms innovadores, altamente
resistentes, ligeros y considerablemente econmicos.

La resina polister ha cumplido con los requisitos y al conjugarse con

un material como la fibra de vidrio ha dado como resultado un
producto de gran demanda en el mercado automotriz.
12. 2. Concreto.
La fabricacin de concreto polimrico para fachadas, domos,
estructuras, pisos e incluso para casas prefabricadas, son slo un
ejemplo de la infinidad de posibilidades que existen en esta industria.
Su magnfico desempeo ha generado una enorme demanda en esta
industria, pues ha demostrado ser un producto con excelentes
propiedades y caractersticas que pueden modificarse de acuerdo a
las necesidades de aplicacin.
12. 3. Mueblera.
Una industria de resiente incursin es la mueblera. Las propiedades
de flexibilidad, resistencia a la corrosin, a la intemperie y a altas
temperaturas han hecho del plstico reforzado el material idneo
para la fabricacin de puertas y molduras de imitacin madera.

12. 4. Muebles de bao.

Es slo una de las innumerables aplicaciones que se ha encontrado
en la industria sanitaria a la Resina polister reforzada con fibra de
vidrio.
Su insuperable versatilidad te permite hacer con este producto
infinidad de artculos con alta resistencia a la corrosin, a
temperaturas altas, al impacto y con acabados y texturas de gran
belleza. La conjuncin de resina, fibra de vidrio y complementos han
dado como resultado productos
12. 5. Artesanal.
Actualmente esta industria ha alcanzado un enorme auge comercial
por la infinidad de artculos que pueden elaborarse con las Resinas
polister.
Adems de ser una actividad recreativa, la fabricacin de figuras
artesanales se ha vuelto un negocio altamente rentable. Su facilidad
de fabricacin y el bajo costo de inversin que representa ha
generado una enorme demanda de los productos destinados para
estos fines.
Resinas especiales para vaciados, encapsulados o moldes; el caucho
de silicn, indispensable para la fabricacin de moldes de larga vida

til, moldes de poliuretano para vaciados de figuras; son slo una

muestra de las posibilidades que se pueden elegir en el mundo de las
resinas polister.

BIBLIOGRAFA
Libros
Ttulo: LOS POLMEROS. Sntesis, caracterizacin, degradacin y
reologa.
Autor: Uribe Velasco, Miguel
Mehrenberger Y. Pierre
Editorial: Prentice Hall, 2001.
Ttulo: Fundamentos de la Ciencia e Ingeniera de Materiales.
Autor: William F. Smith
Editorial: Mc Graw Hill, 1998.

Internet:
http://www.ictp.csic.es
http://www.ciencia-ficcion.com/glosario/p/polimero.htm.
http://www.micromegas.com.mx/apuntes/documents/quiorg41/quiorg03.doc
http://www.poliformasplasticas.com.mx/aplicaciones/