MA

MEDIOAMBIENTE

Remocin de metales
pesados de un efluente
industrial
Proveniente de una planta productora de sulfatos
mediante electrocoagulacin empleando electrodos de
hierro y aluminio
Aplicando la tcnica de electrocoagulacin, se ha investigado la remocin de mltiples metales provenientes
de un efluente industrial de una planta productora de sulfatos de cinc y magnesio (Lima, Per). El efluente, con
alto contenido de metales pesados (Cr, Pb, Mo, Zn, Fe, Ni, Tl, B, At, Cu, P, Sb, Ti, V), fue tratado empleando
electrodos de hierro y aluminio. La densidad de corriente empleada vari en un rango de 2 a 5 A/dm2. Los
anlisis mediante la espectrometra de masas con plasma de acoplamiento inductivo (ICP) muestran que el
efluente contiene 32 metales y los niveles de remocin alcanzados para el Cr, Pb, Mo, Zn, Fe, Ni, Tl fueron de
99%, y del 80% para el At, Cu, P, Sb, Ti, V. El pH inicial de la muestra fue de 1, y al final del proceso se mantuvo
en un rango entre 8 a 9. El nivel inicial de turbidez fue de 36 Unidades Nefelomtricas de Turbidez (NTU), y
descendi en un 99%. El consumo del nodo fue de 0,05 g/g metal removido. Los resultados obtenidos indican
que es posible aplicar sta tcnica a efluentes con grandes cantidades de metales pesados.
W. Retegui y R.S. Westres
Universidad Nacional de Ingeniera / Facultad de Ingeniera Qumica y Textil / Lima / Per

62 Industria Qumica

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Remocin de metales pesados de un efluente industrial

Las principales fuentes industriales de aguas residuales con altos

contenidos de metales pesados son las
industrias minera, de quema de carbn,
siderrgica, metalmecnica, galvnica,
pintura, colorantes, textiles, bateras,
curtiembre, entre otros. Efluentes industriales conteniendo metales txicos
tales como Cr, Pb, Zn, Ni, Cu y otros son
perjudiciales para el medio ambiente
cuando son vertidos directamente [1,
2, 3]. Dichos metales pueden ser fcilmente absorbidos por peces y vegetales
debido a su alta solubilidad en los medios acuticos, por lo que pueden acumularse en el cuerpo humano a travs
de la cadena alimenticia [4].
Brevemente nos referiremos a tres
de los elementos metlicos presentes
en el efluente estudiado (Cr, Pb y Ni),
que son elementos a los cuales estamos expuestos a travs de diferentes
efluentes. Los compuestos de cromo
(VI) han sido asociados con cncer del
pulmn en trabajadores y han causado
cncer en animales [5, 6]. Las personas
y animales pueden estar expuestos al
plomo a travs de los alimentos, agua
y aire contaminados. El plomo es distribuido por la sangre a rganos y tejidos:
hgado, pulmones, riones, cerebro,
bazo, msculos y corazn. El plomo y
los compuestos de plomo son carcinognicos [6, 7, 8]. Inhalar altos niveles de
compuestos de nquel genera cncer de
los pulmones y de las fosas nasales [9].
Para eliminar sus efectos adversos
en la salud humana y medio ambiente es absolutamente necesario tratar
las aguas residuales antes de ser descargados. Hay muchas tcnicas, tales
como precipitacin, coagulacinfloculacin, flotacin, intercambio
inico, separacin a travs de membranas, extraccin por solventes,
adsorcin y electrocoagulacin (EC),
que han sido aplicados para remover
metales pesados de efluentes industriales [4]. Un tratamiento qumico
para la remocin de metales pesados
es la coagulacin qumica, que puede inducir contaminacin secundaria
causada por las altas cantidades de
sustancias qumicas adicionadas.

Esta desventaja alent muchos

estudios sobre el uso de la electrocoagulacin para el tratamiento de
varios efluentes industriales [3]. Los
procesos de electrocoagulacin (EC)
y electrocoagulacin (EC)-electroflotacin (EF) pueden ser aplicados a un
amplio rango de sistemas de tratamientos de agua y aguas residuales, y
ms efectivos para remover contaminantes inorgnicos y patgenos. Debido a su amplia aplicabilidad, stos
han sido usados para remediacin de
aguas del subsuelo y aguas superficiales en diferentes sitios [10].
En un sentido general, la EC o EF
son tecnologas basadas en los conceptos de celdas electroqumicas,
especficamente conocidas como
celdas electrolticas. En un proceso
electroltico, una fuente de corriente
directa es conectada a un par de electrodos inmersos en un lquido que
acta como electrlito [10]. La base
de la electrocoagulacin es la formacin en el mismo lugar de una especie
coagulante que puede remover contaminantes del agua y agua residual
que est siendo tratado [11, 12, 13]. Se
cree que las especies coagulantes son
las responsables de la agregacin, as
como de la precipitacin de partculas suspendidas y, simultneamente,
de la adsorcin de disolventes contaminantes [13]. Hay tres mecanismos
en el proceso total de EC-EF, que son
oxidacin del nodo, desprendimiento de burbujas de gas hidrgeno en el
ctodo, y sedimentacin o flotacin
de flculos formados [3]. Los materiales de electrodos ms ampliamente
usados en procesos de EC son el aluminio (Al) y el hierro (Fe). En el caso
del aluminio, las principales reacciones son [13]:
nodo (Al): 2Al 2Al3+ 6e-

(1)

Ctodo (Al): 6H2O + 6e- 3H2 + 6OH- (2)

A valores de pH elevados, el ctodo puede ser qumicamente atacado

por los iones hidroxilos OH- formados en el proceso de evolucin del
hidrogeno gaseoso [13, 14].

2Al + 6H2O + 2OH- 2Al(OH)4 + 3H2 (3)

Los iones Al3+ y H- generados mediante las reacciones de electrodo

(1) y (2) reaccionan para formar varias especies monomricas tales como Al(OH)2+ , Al(OH)2+, Al2(OH)24+,
Al(OH)4 , y especies polimricas
tales como Al6(OH)153+, Al7(OH)174+,
A l 8( O H ) 204+, A l 13O 4( O H ) 247+,
Al13(OH)345+, que finalmente se transforman en Al(OH)3(s) de acuerdo a
cinticas de precipitaciones complejas [13].
Al3+ + 3H2O Al(OH)3 + 3H+
(s)

(4)

Los flculos amorfos recientemente

formados Al(OH)3(s) tienen rea superficial grande, que son beneficiosos
para una rpida adsorcin de compuestos orgnicos solubles y captura
de partculas coloidales [13, 14, 15].
Finalmente, estos flculos son removidos fcilmente del medio acuoso
por sedimentacin o flotacin de H2
[13]. Cuando el hierro es usado como
nodo en un sistema electroltico,
este produce hidrxido de hierro,
Fe(OH)n, donde n = 2 o 3. Dos mecanismos para la produccin de este
hidrxido han sido propuestos [13].
Mecanismo 1:

nodo:
4Fe 4Fe2+ + 8e-

(5)

4Fe2+ + 10H2O + O2 4Fe(OH)3 + 8H+ (6)

Ctodo:
8H+ + 8e- 4H2

(7)

Proceso global:

4Fe(s) + 10H2O + O2 4Fe(OH)3 + 4H2 (8)

(s)

Mecanismo 2:

nodo:
Fe Fe2+ + 2e- (9)
Fe2+ + 2OH- Fe(OH)2

(10)

Ctodo:
2H2O + 2e- H2 + 2OH-

(11)

Industria Qumica 63

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MEDIOAMBIENTe

los materiales coagulados. El proceso

de EC est asociado con la electroflotacin, desde que las burbujas de hidrgeno y oxgeno son producidas en
el ctodo y nodo, respectivamente
[13]. La remocin por electrocoagulacin del Cr (VI) tiene lugar a travs
de la reduccin de Cr (VI) a Cr (III)
cerca de la superficie del ctodo y/o
adsorcin sobre el flculo de Al(OH)3
o Fe(OH)3 [3, 16]. La precipitacin del
cromo en forma de hidrxidos empleando electrodos de hierro se expli-

Proceso global:
Fe + 2H2O Fe(OH)2(s) + H2

(12)

Similarmente, los iones frricos generados mediante oxidacin electroqumica pueden formar iones monomricos y complejos de hidrxidos
polimricos, tales como: Fe(H2O)63+,
Fe(H2O)5(OH)2+ , Fe(H2O)4(OH)2+,
Fe2(H2O)8(OH)24+ y Fe2(H2O)6(OH)44+
dependiendo del pH del medio acuoso. Los gases liberados en el electrodo
pueden afectar y causar flotacin de

ca mediante las siguientes ecuaciones

qumicas [3]:
Cerca de la superficie catdica:
Cr2O72- + 6e- + 7H2O 2Cr3+ + 14OH- (13)

Hay otras reacciones que ocurren

en el seno de la solucin. El Fe2+ disuelto en el nodo reduce al Cr (VI)
a Cr (III):
Cr2O72- + 6Fe2+ + 7H2O
2Cr3+ + 6Fe3+ + 14OH-

(14)

Tabla 1. Caracterizacin de tratamientos realizados con electrocoagulacin

Muestra

Concentracin metales pesados (ppm)

Ag

Al

As

Be

Bi

Ca

M0

0,099

787

28,619

6,569

0,0894

41,67

315

M8

0,026

161

2,441

0,003

0,0003

0,02

41,07

M25

0,012

0,33

0,008

0,014

0,02

7,682

8,47

Muestra

Concentracin metales pesados (ppm)

Cd

Co

Cr

Cu

Fe

Li

M0

19.350

1210

6,534

18.915

1169

142

0,905

M8

7,103

0,544

0,004

1,351

1,36

119

0,004

M25

1,315

0,131

0,004

1,295

0,12

303

0,005

Muestra

Concentracin metales pesados (ppm)

Mg

Mn

Mo

Se

Ni

Pb

M0

541

2.798

13,73

3,43

186

164

10,13

M8

3,5

1,193

0,091

0,79

0,002

1,19

0,01

M25

0,52

0,051

0,248

48.721

0,43

0,2

0,008

Muestra

Concentracin metales pesados (ppm)

Sb

SiO2

Sn

Ti

Tl

Zn

M0

49,359

133

1,451

13,75

16,36

3,566

50.708

M8

0,008

3,9

0,05

0,01

5,03

0,064

70,167

M25

0,02

1,77

0,007

0,01

3,46

0,003

7,141

Muestra

pH

Turbidez
(NTU)

Sn

Ti

Tl

Zn

M0

36

M8

M25

0,2

Donde:
M0: muestra del efluente inicial sin tratamiento
M8: muestra obtenida del reactor por lotes con electrodos de hierro
M25: muestra obtenida del reactor flujo continuo con electrodos de aluminio.

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Remocin de metales pesados de un efluente industrial

Los iones hidrxido formados en el

ctodo incrementan el pH del efluente y pueden inducir la precipitacin
de Cr(III) en la forma de hidrxido [3]:
Cr(ac)3+ + 3OH- Cr(OH)3

(s)

Figura 1. Sistema experimental

(15)

Experimental
El proceso experimental fue realizado
en lotes, as como en flujo continuo.
a. Caracterizacin del efluente

El agua residual utilizada en este

estudio fue recolectada del efluente
de una planta productora de sulfatos
de cinc y magnesio. Este efluente fue
caracterizado por su pH, turbidez y
concentracin de metales pesados.
Esta data es presentada en la Tabla 1.

Figura 2. Concentracin de contaminantes en el efluente antes y despus

del tratamiento

b. Procedimiento para la tcnica de

electrocoagulacin

El reactor de electrocoagulacin fue

construido en material acrlico de las
siguientes dimensiones: 266 cm x 190
cm x 236 cm. El equipo experimental
usado en los experimentos se muestra en la Figura 1. El volumen total de
efluente tratado en cada experiencia es
variable, ya que depende del flujo de entrada al reactor, pero en promedio fue
de 20 L por vez. Se disearon electrodos
de hierro y aluminio de 118 cm x 190
cm. Todos los electrodos de sacrificio
fueron de 1/16, arreglados en una configuracin mono polar. La densidad de
corriente se mantuvo constante en un
valor de 5 A/dm2, con un rectificador
de corriente continua de regulacin fina, con un rango de voltaje de 0 10 v
y un rango de corriente de 0 100 A. El
pH del efluente fue medido con un pH
metro marca Lovibond. El nivel de turbidez fue medido con un turbidmetro
marca La Motte 2020.

Figura 3. Concentracin de contaminantes en el efluente antes y despus

del tratamiento

Figura 4. Concentracin de contaminantes en el efluente antes y despus

del tratamiento

Discusin de resultados
a. Efecto de la densidad de corriente
en la remocin de metales pesados

El material usado como electrodo

siempre ser un factor influyente en
el proceso de electrocoagulacin. El
efecto de la densidad de corriente fue
estudiado en el rango de 3 5 A/dm2,

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MEDIOAMBIENTe

usando como electrodo aluminio y

hierro. El incremento de la densidad
de corriente trae consigo el incremento de la remocin de metales pesados
con el proceso de electrocoagulacin.
Para una densidad de corriente de 3 A/
dm2 en un reactor por lotes se alcanz
un porcentaje de remocin promedio
de 90% de los metales pesados, tales
como plata, aluminio, arsnico, cromo,
cobre, molibdeno, selenio, fsforo, plomo, estao, titanio y vanadio. Para una
densidad de corriente de 5 A/dm2 en
un reactor de flujo continuo se obtuvo un porcentaje de remocin de 96%

para contaminantes como plata, aluminio, arsnico, boro, bismuto, calcio,

cadmio, cobalto, cromo, cobre, hierro,
litio, magnesio, manganeso, molibdeno, sodio, nquel, plomo, fsforo, antimonio, xido de silicio, estao, titanio,
vanadio y zinc. En las Figuras 2 a 4 se
evidencia el nivel de contaminantes
que estn presentes en el efluente al
inicio (muestra M0) y el nivel que alcanzan dichos contaminantes luego
de un tratamiento en un reactor flujo
continuo con electrodos de aluminio
(Muestra M25), por un tiempo de 20
minutos.

Figura 5. Nivel de pH y porcentaje de remocin vs. tiempo

Tabla 2. Comparacin de concentracin de metales pesados obtenido con

tratamiento de EC vs. leyes de efluentes
Segn1 (ppm)

Segn2 (ppm)

Valor del mejor

tratamiento con EC (ppm)

Aluminio

10

0,33

Boro

0,01

0,01

0,5

0,61

Cobre

1,3

Cromo

0,05

0,5

0,004

Fsforo

10-45

0,1

Manganeso

0,051

Nquel

0,002

0,002

Plomo

0,05

0,008

Selenio

0,01

0,02

Parmetro

Cadmio

1: Per: Ley General de Aguas DS N 261-69-AP

2: Chile: Lmites mximos permitidos para descargas de efluentes que se efecten a redes de alcantarillado que
no cuenten con plantas de tratamiento de aguas servidas. Ministerio de Obras Pblicas de Chile DN 609/98

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remocion metales.indd 66

b. Efecto del pH en la remocin de

metales pesados

El pH inicial del efluente es de alrededor de 1. Este alto pH influye en la

performance del proceso de electrocoagulacin. Para que el efluente sea
apto para ser tratado con electrocoagulacin se debe hacer un pre acondicionamiento de pH, que, dependiendo si se usan electrodos de hierro o
de aluminio, variar en un rango de
5 a 8, aproximadamente. Para el caso
del reactor flujo continuo, se ve una
mayor remocin de metales pesados
cuando se usan electrodos de aluminio, con un pH cercano a 8, que
cuando se usan electrodos de hierro
con un pH cercano a 6. En la Figura
5 se puede observar que, conforme
transcurre el tiempo de tratamiento,
el porcentaje de remocin va disminuyendo de 94 a 87%, mientras que el
pH pasa de neutro a bsico, llegando
hasta un valor de 9. Este grfico corresponde al reactor flujo continuo
con electrodos de aluminio, donde la
muestra tomada en el tiempo 0 minutos es del efluente acondicionado
a un pH neutro previamente a ser
introducido al reactor flujo continuo.
La remocin de los metales pesados
de acuerdo a la ley general de aguas de
Per - DS N 261-69-AP est por debajo de los lmites mximos permisibles,
como se indica en la Tabla 2. Adems,
como esta ley no detalla los LMP de
otros metales, como aluminio, boro,
fsforo entre otros, se tuvo que recurrir a los LMP para descargas de efluentes que se efecten a redes de alcantarillado que no cuenten con plantas
de tratamiento de aguas servidas del
Ministerio de Obras Pblicas de Chile.
c. Consumo del nodo de sacrificio
versus tiempo de tratamiento

Los metales pesados presentes en el

efluente son removidos por la absorcin de los hidrxidos metlicos producidos por los coagulantes, ya sea el caso
con los nodos de sacrificio de hierro
o de aluminio. Como son nodos de
sacrificio, stos se consumen a cierta
velocidad y deben de ser reemplazados

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Remocin de metales pesados de un efluente industrial

para poder seguir con el proceso. Para

el trabajo en el reactor de flujo continuo se tomaron cuatro muestras (M25,
M26, M27, M28), trabajando con electrodos de aluminio con un tiempo de
tratamiento de 10, 20, 30 y 40 minutos,
respectivamente. Se evidencia en la Figura 4 que el consumo de los nodos
de aluminio va disminuyendo conforme transcurre el tiempo. Esto se debe
a que el sistema dosifica el coagulante
necesario para poder remover los metales pesados del efluente y, conforme
transcurre el tiempo, la concentracin
de metales disminuye. Por lo tanto, el
sistema suministra menor cantidad de
coagulante para la menor cantidad de
metales pesados que an queda en el
efluente a tratar.

Figura 6. Consumo de los nodos en el tiempo para el reactor flujo continuo

con electrodos de aluminio

Figura 7. Comportamiento de la variable turbidez en el tiempo

d. Comportamiento de la turbidez
versus tiempo de tratamiento

Con el reactor flujo continuo con

electrodos de aluminio se logr disminuir la turbidez en un 99%, de una turbidez inicial de 36 UNT (muestra M0) a
una turbidez final (en la muestra M28)
de 0,2 UNT. En la Figura 7 se observa
cmo disminuye el nivel de turbidez
conforme transcurre el tiempo. Se utilizaron electrodos de aluminio, los cuales,
en comparacin con los electrodos de
hierro, muestran una mayor disminucin de la turbidez del efluente.

Conclusiones
Del proceso por lotes se puede
afirmar que cuando se utilizan electrodos de aluminio se consigue un
porcentaje de remocin de metales
pesados igual a 90%.
Del proceso en flujo continuo utilizando primero electrodos de Fe, seguido por electrodos de Al, se alcanz
una remocin del 99%.
De acuerdo a los resultados experimentales obtenidos, es posible afirmar que el proceso electroqumico de
electrocoagulacin para tratamiento
de efluentes industriales con altos contenidos de metales pesados es un proceso a tener en cuenta a fin de depurar
efluentes altamente contaminados.

Bibliografa
[1] S. Aber, A.R. Amani-Ghadim1, V. Mirzajani,
Removal of Cr(VI) from polluted solutions by
electrocoagulation: Modeling of experimental results
using artificial neural network, Journal of Hazardous
Materials 171 (2009) 484490
[2] Feryal Akbal, Selva Camc, Copper, chromium and
nickel removal from metal plating wastewater by
electrocoagulation, Desalination 269 (2011) 214222
[3] Ilona Heidmann, Wolfgang Calmano, Removal
of Zn(II), Cu(II), Ni(II), Ag(I) and Cr(VI) present in
aqueous solutions by aluminium electrocoagulation,
Journal of Hazardous Materials 152 (2008) 934941
[4] zge Hanay, Halil Hasar, Effect of anions
on removing Cu 2+, Mn2+ and Zn2+ in
electrocoagulation process using aluminum electrodes,
Journal of Hazardous Materials 189 (2011) 572576.
[5] Agencia para Sustancias Txicas y Registro de
Enfermedades (ATSDR), Cromo, CAS ID #: 7440-47-3,
Septiembre 2008.
[6]Thomas G. Spiro y William M Stigliani, Qumica Medioambiental 2da edicin, Pearson Educacin S.A, 2004
[7] Agencia para Sustancias Txicas y Registro de
Enfermedades (ATSDR), Plomo, CAS ID #: 7439-82-1,
Agosto, 2007.
[8]Colin Baird, Qumica Ambiental 2da Edicin,
Editorial Reverte S.A, 2001.
[9] Agencia para Sustancias Txicas y Registro de
Enfermedades (ATSDR), Nquel, CAS#: 7440-02-0 ,
Agosto de 2005.
[10] Mohammad. M. Emamjomeh , Muttucumaru.
Sivakumar , Review of pollutants removed by
electrocoagulation and electrocoagulation/flotation
processes, Journal of Environmental Management 90

(2009) 16631679
[11] Guohua Chen and Yung Tse Hung,
Electrochemical Wastewater Treatment Processes,
Advanced Physicochemical Treatment Technologies,
Handbook of Environmental Engineering Volume 5,
(2007), pp 57-106.
[12] Huijuan Liu, Xu Zhao and Juihui Qu,
Electrocoagulation in Water Treatment,
Electrochemistry for the environment, Christos
Comninellis. Guohua Chen Editors, ISBN 0387369228,
(2009), pp 254-262.
[13] M. Zaied, N. Bellakhal, Electrocoagulation
treatment of black liquor from paper industry,
Journal of Hazardous Materials 163 (2009) 9951000.
[14] Huijuan Liu, Xu Zhao, and Jiuhui Qu,
Electroflotation, Electrochemistry for the
environment, Christos Comninellis. Guohua Chen
Editors, ISBN 0387369228, (2009), pp 245-262.
[15] O. Abdelwahab, N.K, E-S.Z.El-Ashtoukhy,
Electrocchemical Removal of phenol from oil refinery
wastewater, Journal of Hazadours Materials, 163
(2009) 711-716.
[16] Manpreet S. Bhatti , Akepati S. Reddy , Rajeev
K. Kalia , Ashwani K. Thukral, Modeling and
optimization of voltage and treatment time for
electrocoagulation removal of hexavalent chromium,
Desalination 269 (2011) 157162.
Agradecimiento
Deseamos agradecer a la Universidad Nacional de
Ingeniera- Facultad de Ingeniera Qumica y Textil, en
especial al Laboratorio Fisicoqumica N 11, donde se
ha desarrollado la parte experimental de ste trabajo,
as como a la empresa IC Industrial SRLTDA, por
brindarnos el efluente con el cual se trabaj.

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