Labo 12 Fiki 2

PRCTICA N11 VARIACIN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA
I.
INTRODUCCIN:
En la siguiente experiencia se midi el nivel de pH en diferentes soluciones diluidas

en el pH-metro (pehachimetro). Dichas mediciones fueron comparadas con los
resultados de pH obtenidos de los clculos numricos hechos en el presente informe
para ver las diferencias de estos dos tipos de mtodos de obtener el valor del pH
El pH es el trmino que indica la concentracin de iones hidrgeno en una disolucin.
Se trata de una medida de la acidez de la disolucin. Se define como el menos
logaritmo de la concentracin de iones hidrgeno.
Usualmente la qumica fisiolgica de los organismos vivos tiene lmites muy
especficos de pH. En nuestras vidas modernas, prcticamente se ha probado en
algn momento el pH de todo lo que usamos, es decir, en algn punto se efecta una
medicin del pH del agua del grifo con la que nos cepillamos los dientes, el papel
sobre el que escribimos, los alimentos que comemos o las medicinas que tomamos, la
ropa que nos ponemos por citar los ejemplos ms evidentes.
La importancia del pH radica en que la acidez y la basicidad desempean un papel
fundamental en el comportamiento de ciertos sistemas qumicos, biolgicos,
geolgicos; ya sea para el funcionamiento adecuado de las enzimas en el sistema
digestivo o los glbulos blancos en el torrente sanguneo.
Existen varias maneras de medir el pH. La ms simple consiste en emplear un
indicador cido-base, una sustancia que presenta coloraciones bien definidas
dependiendo de la acidez de la solucin. Otro mtodo es utilizando un aparato llamado
pH-metro (pehachmetro). ste no hace otra cosa que medir una corriente elctrica en
una solucin; ya que la acidez (o la basicidad) de una sustancia est estrechamente
ligada con la concentracin de cierto in, tambin estar relacionada con la corriente
elctrica que se puede generar en dicha sustancia, dado algn voltaje.
Como vemos la determinacin de pH es de mucha importancia no solo en el
laboratorio si no en la vida comn, es por eso que presentamos este informe
esperando que sea de utilidad y agrado para el lector.
Laboratorio de Fisicoqumica II
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II.
RESUMEN:
El objetivo del siguiente informe es comprender de lo que se trata una medicin

potencio mtrica de pH analizando las obtenciones de pH por medio de titulaciones y
clculos en el equilibrio qumico de las distintas soluciones, para despus
corroborarlas con la medicin del ph-metro. As como tambin se observ el
mecanismo de uso del ph-metro, su calibracin, teniendo previamente el concepto de
lo que dicho instrumento nos da como resultado(que es el nivel del pH).
Es de importancia adems sealar que trabajamos a ciertas condiciones de
temperatura, presin y humedad, que afectan de manera indirecta a los resultados de
nuestra experiencia. Se trabaj a una presin de 756 mmHg, temperatura de 23 C y
humedad al 92 %.
El pH es, en trminos qumicos, la concentracin de iones hidrgeno en una
disolucin, pero de modo prctico podemos definirlo como la acidez de una disolucin.
Matemticamente lo representamos como el menos logaritmo de la concentracin de
iones hidrgeno. El pH es una de las mediciones ms comunes de laboratorio porque
muchos procesos qumicos dependen del pH. Con frecuencia, la velocidad o el ritmo
de las reacciones qumicas pueden ser alterados significativamente por el pH de la
solucin. La solubilidad de muchos agentes qumicos en solucin y su disponibilidad
biolgica dependen del pH. De la experiencia hecha en el laboratorio nos podemos
dar cuenta la importancia de la medicin del pH. As como tambin lo primordial que es
obtener las soluciones buffer ya que estas son las que marcan los parmetros para
poder obtener una buena lectura del instrumento (como lo es un ph-metro) en el rango
que nosotros deseamos, adems de la precisin que le queramos dar.
De los datos y clculos obtenidos de la experiencia tambin podemos concluir la
confiabilidad del instrumento ya que el porcentaje de error entre el instrumento y la
medicin por anlisis qumico, (y sus clculos posteriores), flucta entre 1-10%.
Se recomienda tener mucho cuidado al hacer las titulaciones ya que estas determinan
las concentraciones, as como tambin tomar un rango apropiado de calibracin para
cada solucin analizada. Despus del anlisis respectivo de la experiencia se puede
concluir que el pH es una funcin de la actividad de los iones hidronio en una solucin
ms que de la concentracin de la solucin, esto nos indica que los clculos realizados
son meras aproximaciones de los resultados reales, no pueden dejar de tener
ambigedad.
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III.
PRINCIPIOS TERICOS:
3.1) CONCEPTOS PREVIOS
Electrolitos fuertes
Sustancias moleculares o inicas buenos conductores elctricos.

Estn disociados prcticamente en un 100% y pueden ser:
Sales._ Son de naturaleza inica.
cidos Fuertes. _Son compuestos covalentes, se analizan en
medio acuoso, estos son .HClO4 , HI, HBr, HCl,HNO3, H2SO4
Bases Fuertes. _ Son compuestos inicos, se analizan en medio
acido, estos son: NaOH, KOH, CsOH, Ca(OH)2,Sr(OH)2 y Ba(OH)2
Electrolitos Dbiles
Sustancias de naturaleza molecular o inica que se disocian

parcialmente, estableciendo un estado de equilibrio qumico
llamado Equilibrio Inico .Cada equilibrio posee constante de
equilibrio inico (Ki).Cuanto mayor sea el valor de Ki mayor ser
el porcentaje de disociacin del electrolito.
cidos Debiles._CH3COOH, HCN, H2CO3, H2S, HClO, etc.
Alcanza un estado de equilibrio caracterizado por la constante
de acidez (Ka) ,los cidos dbiles pueden ser monoprticos y
poliproticos.
Bases Dbiles._ Alcanzan el estado de equilibrio caracterizado
por la constante de basicicidad (Kb). NH3, CH3NH2, etc.
3.2) EL PH: UNA FORMA DE MEDIR LA ACIDEZ
El pH de una disolucin se define como el logaritmo negativo de
la concentracin del in hidrgeno (en mol/L).
PH=- log [H+]
Esta ecuacin es solo una definicin establecida con el fin de
tener nmeros convenientes para trabajar con ellos. El logaritmo
negativo proporciona un valor positivo para el pH, el cual, de
otra manera sera negativo debido al pequeo valor de [H+].
Debido a que el pH slo es una manera de expresar la
concentracin del in hidrgeno, las disoluciones cidas y
bsicas, a 25C, pueden identificarse por sus valores de pH,
como sigue:
Disoluciones cidas: [H+] > 1.0 x 10-7 M
pH < 7
Disoluciones bsicas: [H+] < 1.0 x 10-7 M
pH > 7
Disoluciones neutras: [H+] = 1.0 x 10-7 M
pH =0
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Con el logaritmo negativo de la concentracin de iones hidrxido

de una disolucin se puede obtener una escala del pOH, anloga
a la del pH. As, el pOH se define como:
POH=-log[OH-]
Ahora al considerar la constante del producto inico del agua:
[H+][OH-]=Kw=1.0x10-14
Al tomar logaritmo negativo en ambos lados, obtenemos:
PH+POH=14
Esta ecuacin nos proporciona otra forma de expresar la relacin
entre la concentracin de los iones H+ y la concentracin de los
iones OH.
3.3) El pH-METRO
Para realizar las medidas potencimetricas es necesario el uso de
un electrodo combinado el cual en contacto con la solucin
incognita produce un potencial que esta relacionado con el PH
de la misma por medio de la ecuacin de Nerst.
E=Eo-
RT
nF
lnaH+ = Eo +2.30
RT
nF
PH
Este electrodo normalmente esta construido por elementos

inertes de plata-cloruro,plata o mercurio y externamente de
vidrio extremadamente sensible al PH, y esta hecho para un
rango determinado de PH y temperatura.
El electrodo de vidrio y el de referencia actan como un
generador de tensin cuando estn sumergidos en la solucin a
medir, la tensin producida por ellos, de 59,16 milivoltios por
cada unidad de PH a temperatura ambiente, es aplicada a un
amplificador con entrada por FET
(Field Effect Transistor) con alta
impedancia de entrada, con el fin de
no
cortocircuitar
las
bajsimas
corrientes producidas.
El electrodo para la medicin de pH
es un elemento relativamente caro,
la siguiente foto es una versin
econmica del mismo con un gel
interno en lugar del electrolito,
CALIBRACION
Electrodo ideal produce 0 mV a un pH de 7, la salida real de un
electrodo pH ser variable, especialmente con la edad, y
requiere la calibracin frecuente en una solucin tampn de pH
conocido para mantener la precisin de la medida. Se debe usar
calibracin de dos puntos, una solucin tampn para pH 7, con
la cual la salida del electrodo debera ser de 0 volts, si difiere de
este valor se ajusta el instrumento. Los accesorios requeridos
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para la calibracin del instrumento utilizan una solucin tampn

para pH 7 y otra solucin tampn para pH 4, si se quiere medir
unas soluciones cidas y otra solucin tampn para pH 10, si la
solucin a medir es bsica.
3.4) SOLUCIN AMORTIGUADORA O BUFFER
Una solucin amortiguadora es aquella que resiste un cambio de
pH aunque se le aada pequea cantidades de un cido o una
base fuerte. En general, estas soluciones estn constituidas por
un cido dbil y su sal (base conjugada) formando un Buffer
acido o una base dbil y su sal (cido conjugado) formando un
buffer basico.La operatividad del Buffer depende de :
El efecto del ion comn y el principio de Lechatelier
As: Cuando un "buffer" es adicionado al agua, el primer cambio
que se produce es que el pH del agua se vuelve constante. De
esta manera, cidos o bases (lcalis = bases) adicionales no
podrn tener efecto alguno sobre el agua, ya que esta siempre
se estabilizar de inmediato.
Calculo del PH en una solucin Buffer o amortiguadora (por
formula):
Buffer cido:
PH= Pka +log
[sal]
[ acido]
Buffer bsico:
POH= Pkb +log
[sal]
[base]
Clculo del ph en una solucin Buffer o amortiguadora ( por

mtodo analtico):
Este tipo de clculo se basa en el efecto del ion comn y se
desarrollara en los clculos
IV.
TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS:

Tabla # 1:
Tabla # 2:
Condiciones de Laboratorio.
Pm (mmHg)
756
T (C)
23
HR
92%
Datos Experimentales
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Solucin Buffer cida

Tabla 2.1
VCH 3COOH
(ml)
WCH 3COONa
0,57
(g)
0,8661
Solucin Buffer Bsica

Tabla 2.2
VNH 4OH
WNH 4 C
(ml)
0,68
(g)
0,5389
Valoracin de NaOH con BHK

Tabla 2.3
WBHK (g)
0,2412
VgNaOH
(ml)
11,1
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Valoracin de HCl, CH3COOH, H2SO4 con NaOH

Tabla 2.4
VgNaOH
Soluciones
V (ml)
HCl
10,0
10,05
CH3COOH
10,0
9,0
H2SO4
5,0
0,7
(ml)
Valoracin de NH4OH con HCl

Tabla 2.5
VNH 4OH
Vg HCl
(ml)
5,0
(ml)
3,5
Medicin del pH con el pH-metro

Tabla 2.6
Soluciones
pH
Buffer cida
4,36
Buffer Bsica
9,46
NaOH
12,71
HCl
1,05
CH3COOH
2,68
H2SO4
1,80
NH4OH
11,02
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Tabla # 3:
Datos Tericos
Pesos Moleculares
Tabla 3.1
(*)
Compuesto
PM (g/mol)
CH3COOH
60,1
CH3COONa
82,0
NH4OH
35,0
NH4C
53,5
Constante de Disociacin, como cido a 25C

Tabla 3.2
(**)
cido
Frmula
K1
K2
cido actico
CH3COOH
1,75 x 10+-5
---
cido sulfrico
H2SO4
Fuerte
1,02 x 10-2
In amonio
NH4+
5,70 x 10-10
---
(*)
Skoog D.A., 6ta Edicin, parte posterior
(**)
Skoog D.A., 6ta Edicin, Apndice 2
Tabla # 4:
Resultados y % E
Solucin Buffer cida
Tabla 4.1
Sustancia
Nc (N)
CH3COOH
0,0992
CH2COONa
pH
%E
4,78
9,63
0,106
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Solucin Buffer Bsica

Tabla 4.2
Sustancia
Nc (N)
NH4OH
0,1
NH4C
0,101
pH
%E
9,25
2,22
cidos: Fuerte y dbil

Tabla 4.3
Sustancia
Nc (N)
pH
%E
HCl
0,107
0,971
7,52
H2SO4
0,0148
1,79
0,56
CH3COOH
0,0954
2,89
7,84
Bases: Fuerte y Dbil

Tabla 4.4
V.
Sustancia
Nc (N)
pH
%E
NaOH
0,106
13,03
2,52
NH4OH
0,0963
11,02
0,82
CLCULOS Y EJEMPLOS DE CLCULOS:

1) Determinacin de las concentraciones exactas de cada una
de las soluciones valoradas:
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NaOH 0.1 N
Primero estandarizaremos el hidrxido de sodio con el
biftalato de potasio (patrn primario), con esto hallaremos su
normalidad que ser igual a su molaridad y por ser base
fuerte esta ser su concentracin exacta.
N NaOH x V NaOH =
W BIFTALATO
P . E . BIFTALATO
DATOS:
-
W BHK =0.2412 g
P . M .BHK =204.22
g
mol
g
P . E .BHK =204.22
eqg
0.1
eqg
x V NaOH =
L
0.2412 g
g
204.22
eqg
V Teorico =11.81 mL
NaOH
V Gastado =11.1 mL
NaOH
f=
f=
Vt
Vg
11.81 mL
=1.06
11.1 mL
N c =N t X f
N c =0.1 N x 1.06
N c =0.106 N
OH
M NaOH =
HCl 0.1 N
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A partir de la estandarizacin del NaOH se valora al HCl. Por

ser cido fuerte su concentracin ser igual a su molaridad
por disociarse por completo, y esta es igual a su normalidad.
N NaOH x V NaOH =N HCl x V HCl

Datos:
-
V NaOH =10.05 mL
N NaOH =0.106 N
V HCl =10 mL
0.106 N x 10.05 mL=N HCl x 10.0 mL

N HCl =0.107 N
+
H
M HCl =
CH3COOH 0.1N
El cido actico debe ser tratado de diferente forma, pues
adems de encontrar su concentracin debemos hallar el
nmero de iones hidronio que se disocian pues es un cido
dbil.
N NaOH x V NaOH =N HAc x V HAc

Datos:
-
V NaOH =9.00 mL
N NaOH =0.106 N
V HAc =10 mL
0.106 N x 9.00 mL=N HCl x 10.0 mL

N HAc =0.0954 N
M HAc =0.0954 M
-
Ahora analizando en el equilibrio
+ +CH 3 COO
CH 3 COOH H
Ci 0.0954
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Cf x x x
C eq ( 0.0954x ) x x
-
Con la constante en el equilibrio hallamos la cantidad de

iones hidronio disociados
K CH COOH =1.75 x 105

3
+
H
CH 3 COO
K CH COOH =
3
1.75 x 10 =
X xX
( 0.0954X )
Por ser X muy pequeo se le desprecia en la diferencia
( 1.75 x 105 ) ( 0.0954 )=X 2

+
H
X =
H2SO4 0.01 N
Como es un cido diprtico, es necesario hallar la cantidad
de iones hidronio que libera en todas su disociaciones.
++ HSO4
H 2 S O4 H
0.0074 0.0074 0.0074

++ SO2
4
H
HSO 4
Ci 0.0074
Cf x x x
C eq ( 0.0074x ) x x
-

iones hidronio en la segunda disociacin
2
HSO
4 =1.02 x 10
K
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+
H
x [ SO2
4 ]
HSO 4
HSO
4 =
K
2
1.02 x 10 =
XxX
( 0.0074X )
( 1.02 x 102 ) ( 0.0074 )= X 2

X =8.69 x 103 M
+
H
+
H
+
H
NH4OH 0.1 N
De forma similar al cido actico, es necesario considerar
que se trata de una base dbil
N NH
OH
x V NH
OH
=N HCl x V HCl
Datos:
-
V NH OH =5.00 mL
N HCl =0.107 N
V HCl =4.50 mL
4
0.107 N x 4.50 mL=N NH OH x 5.00 mL

4
N HAc =0.0963 N
M HAc =0.0963 M
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Puesto que para obtener el hidrxido de amonio es

necesario disolver amoniaco en agua, se forma un
equilibrio, pero al titular con el cido clorhdrico todo el
amoniaco inicial se transformar en una sal (cloruro de
amonio), es por esto que se considera en este equilibrio
el Kb
++OH
NH 3 + H 2 O NH 4
Ci 0.0963
Cf x x x
C eq ( 0.0963x ) x x
-

iones hidronio disociados
K NH
OH
=1.75 x 105
O H
+
NH 4
K NH OH =
4
1.75 x 10 =
XxX
( 0.0963 X )
( 1.75 x 105 ) ( 0.0963 )= X 2
OH
X =
SOLUCIN BUFFER CIDO

Se deben preparar 100 mL de la solucin con concentracin
0.1 N del cido y 0.1 N de la sal, para esto tomamos un
cido de una normalidad mayor y lo diluimos hatsa la
concentracin deseada, y el peso de la sal para una
concentracin 0.1 N lo obtenemos de clculos para luego
disolverlo en la solucin.
o
CH3COOH 0.1 N
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N 1 x V 1=N 2 x V 2
N CH COOH x 100 mL=17.4 N x 0.57 mL
N CH COOH =0.0992 N
3
CH3COONa 0.1 N
W g=N x V x P . E .
0.8661 g=N x 100 mL x 82
g
eqg
N CH COONa =0.106 N
3
Considerando los equilibrios y que la sal se disuelve por

completo tenemos.
+ +CH 3 COO
CH 3 COOH H
Ci 0.0992
Cf x x x
C eq ( 0.0992x ) x x
++ CH 3 COO

CH 3 COONa Na
0.106 0.106 0.106

De esto:
CH 3 COO
K a=
1.75 X 105=
X x( X +0.106)
(0.0992x )
1.736 x 106=x 2 +0.1060 x

Por la frmula cuadrtica:
Pgina 15
x=
0.106 (0.106)24 ( 1 ) (1.736 x 106 )

2(1)
5
x=1.64 x 10
Se descarta el otro resultado pues las concentraciones no

pueden ser negativas
SOLUCIN BUFFER BSICO

En este caso se procede como el anterior:
o
NH4OH 0.1 N
N NH
o
OH
=0.100 N
NH4Cl 0.1 N
N NH Cl=0.101 N
4
En los equilibrios:
++OH
NH 3 + H 2 O NH 4
Ci 0.100
Cf x x x
C eq ( 0.100x ) x x

++Cl
NH 4 Cl NH 4
0.101 0.1010.101
De esto:
+
NH 4
OH
K b=
1.75 X 105=
X x( X +0.101)
(0.100x )
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1.75 x 10 =x +0.1010 x
Por la frmula cuadrtica:
0.101 (0.101)2 4 ( 1 ) (1.75 x 106 )

x=
2(1)
x=1.74 x 105
Se descarta el otro resultado pues las concentraciones no
pueden ser negativas.
2) Calcular los pH tericos con las concentraciones medidas
y hallar el porcentaje de error:
NaOH 0.1 N
pH=14 pOH
+
H
OH
( )
log
log
pH=140.97
pH teorico=13.03
pH medido=12.71
|13.0312.71
| X 100
12.71
%E=
%E=2.52
HCl 0.1 N
+
H
pH=log
pH teorico=0.97
pH medido=1.05
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X 100
|0.971.05
1.05 |
%E=
%E=7.62
CH3COOH 0.1N
pH teorico=2.88
pH medido=2.68
X 100
|2.882.68
2.68 |
%E=
%E=7.46
H2SO4 0.01 N
pH teorico=1.79
pH medido=1.80
X 100
|1.791.80
1.80 |
%E=
%E=0.56
NH4OH 0.1 N
pH teorico=11.11
pH medido=11.02
X 100
|11.1111.02
11.02 |
%E=
%E=0.82
SOLUCIN BUFFER CIDO
pH teorico=4.78
pH medido=4.36
X 100
|4.784.36
4.36 |
%E=
%E=9.63
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SOLUCIN BUFFER BSICO
pH teorico=9.24
pH medido=9.46
X 100
|9.249.46
9.46 |
%E=
%E=2.32
3) DISCUSIN DE RESULTADOS:
Por los resultados obtenidos podemos observar que hubo una

buena medicin, pues los porcentajes de error no superan el 10 %,
lo cual seala el especial cuidado que se tuvo en la medicin
Vimos como al medir el pH de los buffer estos variaban, en una

cantidad nfima, del valor indicado, esto se debi a la temperatura,
pues las constantes de equilibrio suelen cambiar con la
temperatura, y el pH depende de esta constante.
Al realizar nuestros clculos para hallar las concentraciones, vemos

como no se puede proceder de igual manera para todas las
sustancias, esto es pues, porque las sustancias a analizar tenan
diferentes caractersticas y sus concentraciones variaban de
manera distinta por diversos factores, como lo es el in comn o el
equilibrio que se da en una titulacin de un cido o una base dbil.
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Un factor de error que no se ha considerado, es el de los iones

oxhidrilo e hidronio que puede aportar el agua, que pese a ser
insignificantes frente a la cantidad que liberan las otras sustancias,
produce variaciones en los resultados.
Es importante sealar que, a pesar de lo muy bien que estn

hechos los clculos o mediciones, es muy difcil dado que lo
hallado en clculos son simples aproximaciones al valor real, pues
es ah donde consideramos concentraciones para aproximarlo al
valor real de las actividades de los iones hidronio.
4) CONCLUSIONES:
Las mediciones potencio mtricas directas, haciendo uso de

electrodos selectivos de iones, son muy tiles para determinar la
actividad de una especie en una mezcla que est en equilibrio, ya
que el equilibrio no se altera con la medicin; adems mide la
actividad en equilibrio de los protones en la solucin en cualquier
instante.
El pH depende ms de la actividad del in hidrgeno que en
log a H
concentracin. Por esta razn el pH = desde un punto de
vista terico, pero la cantidad no se puede medir en forma
experimental. No hay forma de medir sin ambigedad la actividad
de una sola especie inica.
Los cidos y bases fuertes son electrolitos fuertes que se ionizan
completamente en el agua. Los cidos dan iones hidronio (H 3O+) y
un anin mientras que las bases da in hidrxido (OH -) y un
catin.
Los cidos y bases dbiles son sustancias que se ionizan slo en
forma limitada en el agua. En el equilibrio, las disoluciones
acuosas de los cidos dbiles contienen una mezcla de molculas
del cido sin ionizar, iones H3O+ y la base conjugada. Por tal razn
tienen su constante de disociacin, constante de equilibrio para la
disociacin de electrolitos dbiles, la cual determina que tanto se
ha completado una reaccin en ciertas condiciones.
El CH3COONa y el NH4Cl son especies de inters en los clculos
del equilibrio de la concentracin del in hidrgeno, puesto que
los iones acetato (CH3COO-) o amonio (NH4+) reaccionan con las
molculas de agua.
5) RECOMENDACIONES:
Es necesario conocer previamente el funcionamiento y calibracin

del pH-metro.
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Para una calibracin precisa, use dos vasos para cada solucin
Buffer, el primero para enjuagar el electrodo y el segundo para
calibracin,de esta manera se evita la contaminacin del Buffer.
Debemos de calcular la normalidad corregida del NaOH utilizando
como patrn el biftalato de potasio.
Tanto el acido actico como la base (hidrxido de amonio) de alta
concentracin deben de extraerse dentro de la campana.
6) APNDICE:
6.1) CUESTIONARIO
1.-Explique el Fundamento y Aplicacin de las Titulaciones Potencio mtricas.
Una de las aplicaciones ms interesantes de los potenciales de electrodo es la

titulacin potenciometrica o titulacin electromtrica, esto es, la determinacin del
punto final de una titulacin en anlisis cuantitativo por mediciones del potencial de un
electrodo. Supongamos que se est titulando una solucin normal de nitrato de plata
por medio de una solucin de cloruro de sodio; a mediad que la titulacin avanza, el
cloruro de plata precipita, y al concentracin de los iones de plata que quedan en la
solucin disminuye constantemente. El potencial de un electrodo de plata, que en este
caso acta como electrodo indicador, vara en forma correspondiente. Al principio la
variacin de potencial es muy pequea, puesto que una disminucin de la
concentracin a la centsima parte altera el potencial solo en 0.118 voltio. No
obstante, cuando se aproxima el punto de equivalencia de la titulacin, la variacin
relativa de la concentracin de los iones plata para una cantidad dada de cloruro de
sodio agregada aumenta rpidamente; que se traduce en una variacin rpida de
potencial del electrodo de plata. El punto de equivalencia puede encontrarse, pues
determinado la cantidad de solucin agregada hasta la aparicin del mximo en la
variacin del potencial del electrodo. En consecuencia se puede usar un electrodo de
plata como indicador para el anlisis cuantitativo para las soluciones de cloruros o de
soluciones de cualquier anin que forme una sal de plata insoluble, por ejemplo,
bromuro, ioduro, cianuro, tiocianato y fosfato. Pueden adaptarse otros electrodos de
metal para el anlisis de soluciones de otros aniones.
El mtodo general consiste en encontrar un electrodo indicador en la solucin a titular
y combinarlo con un electrodo de referencia de potencial constante, por ejemplo un
electrodo de calomel, formado as una pila completa.
2.-Indique las Caractersticas Resaltantes de los Electrodos de Vidrio y de

Combinacin.
Se ha encontrado experimentalmente que la diferencia de potencial que existe en la
interfase de vidrio y una solucin en la cual esta en contacto depende del pH de la
solucin.
Pgina 21
El electrodo de vidrio esta formado por u tubo que termina en una ampolla de paredes
delgadas,
con este objeto se emplea un vidrio especial de punto de fusin
relativamente bajo y elevada conductancia elctrica. La ampolla contiene una solucin
de concentracin de iones hidrogeno constante y un electrodo de potencial definido;
generalmente se emplea un electrodo de AgCl (s) en cido clorhdrico 0.1 molar, o un
alambre de platino en una solucin reguladora a pH 4.00 que contiene una pequea
cantidad de hidroquinona. La ampolla se introduce en la solucin experimental B y el
electrodo de vidrio resultante se combina con un electrodo de referencia, electrodo de
calomel C, para formar la pila.
A causa de la elevada resistencia del vidrio, que es de 10 a 100 millones de ohm, se
emplean con este fin, potencimetros especiales con vlvulas electrnicas. Existen en
le comercio varios modelos de aparatos que permiten la determinacin del potencial
del electrodo de vidrio con una exactitud aproximada de 0.0005 voltios de 0.01 unidad
de pH.
El electrodo de vidrio se puede emplear en soluciones acuosas de cualquier tipo,
siempre que el pH este comprendido en le intervalo de 1 a 9; para los valores de pH
superiores que llegan hasta 12, hay que recurrir a vidrios especiales.
Muchos electrodos tienen la referencia adaptada al mismo cuerpo del electrodo, a este
tipo de electrodo se le denomina electrodo de combinacin. Los electrodos de
combinacin brindan la, misma selectividad y respuesta que un sistema de semicelda,
en muchos casos el electrodo de combinacin proporciona un sistema optimizado
para una aplicacin, debido a que el sistema est diseado especficamente para un
solo sensor.
3.-Explique las Ecuaciones para Calcular el pH de Soluciones Buffer,Indicando

las limitaciones para su Uso.
La solucin reguladora es aquella que resiste al cambio de pH por la adicin de cido

o lcali. Usualmente estas soluciones consisten en una mezcla de un cido dbil y su
sal (base conjugada), o en una base dbil y su sal (cido conjugado).
Las soluciones reguladoras de pH conocido son muy tiles en muchos aspectos de la
qumica, y el problema de su preparacin es interesante. La concentracin de iones
Pgina 22
hidrogeno de una solucin reguladora formada por un cido dbil y su sal, esta dada
con buena aproximacin en el intervalo de pH desde 4 a 10 por la ecuacin:
CH Ka
acido
sal
En realidad en sentido estricto, debera tomarse Ka en lugar de K pero como no se

espera una gran exactitud, es preferible el uso de una constante tabulada. Tomando
logaritmos y cambiando el signo a toda la expresin, se obtiene:
log CH log Ka log
pH pKa log
sal
acido
sal
acido
Por medio de la ecuacin anterior conocida como ecuacin de Henderson-Hasslbach

es posible calcular el pH de una solucin reguladora de concentracin conocida;
inversamente, se puede emplear esta expresin para preparar una solucin de pH
definido.
6.2) OTROS:
USO DEL PH-METRO:

CALIBRACIN:
i. Echar en un vaso de precipitado una cantidad de solucin
tampn pH=7.
ii. Pulsar el botn ON/OFF del aparato.
Pgina 23
iii. Sumergir el electrodo slo 2 cm en el vaso.

iv. Pulsar el botn CAL para proceder a la calibracin.
v. Agitar suavemente y esperar a que la lectura se estabilice:
deber aparecer en pantalla el nmero 7.
vi. Una vez estabilizada la lectura en el valor 7, apretar el botn
HOLD/CON para aceptar esta lectura.
vii. Lavar el electrodo con el frasco lavador. Vertiendo el agua del
lavado en un cristalizador.
viii. Secar cuidadosamente el electrodo con un pauelo de papel.
ix. Echar en un vaso de precipitacin una cantidad de solucin
tampn ph=4 pH=10.
x. Repetir los pasos desde el 3 hasta el 8, con uno de los dos
vasos anteriores (no es necesario hacerlo con los dos).
xi. El valor que tendr que aparecer en pantalla ser de 4 si
utilizamos el vaso con la solucin de pH=4 y de 10 si utilizamos
el vaso con la solucin de pH=10.
xii. Ya tenemos calibrado el PHmetro, ahora podemos proceder a la
medicin del pH de nuestra muestra de agua segn el protocolo
MEDIDA DEL Ph DE UNA SUSTANCIA CUALQUIERA:
i.
Se proceder a medir el pH una vez calibrado el aparato

(consultar mtodo de calibracin: pulsar aqu)
ii.
Llenar un vaso de precipitado con la muestra de agua hasta la

marca de 50 ml. (aproximadamente).
iii.
iv.
Pulsar el botn ON/OFF para encender el aparato.

Sumergir el electrodo unos 2 cm en el vaso y mover
suavemente.
v.
Esperar a que la lectura del pH se estabilice.
vi.
Una vez estabilizada la lectura que aparece en la pantalla del

aparato, podemos mantener la lectura en la pantalla apretando
el botn HOLD/CON.
vii.
Anotar el valor que aparece en pantalla.
viii.
Para volver a realizar otra medicin, pulsar otra vez

HOLD/CON.
ix.
Lavar el electrodo con el frasco lavador, vertiendo el agua del

lavado en un cristalizador.
Pgina 24
x.
Secar con un pauelo de papel cuidadosamente.
xi.
Volver a realizar una nueva medida repitiendo los pasos desde

el 4 al 10
Ph-metro porttil star 1 Rusell
Pgina 25
MEDIDORES DE Ph (para reas

especficas)
Kit Hanna de Dureza de agua
pHmetro porttil para alimentos
pHmetro porttil para carne y

embutidos
Pgina 26
Tster de pH Checker
Tster de pH Grocheck
Tster de pH pHep4
Laboratorio de Referencia para Mediciones de pH

El Laboratorio de Referencia de RADIOMETER A/S fue fundado en
1975. En 1983 fue acreditado para realizar certificacin de patrones de
pH por el Danish National Testing Board, actualmente el Danish
Accreditation Scheme (DANAK). En 1993 el Laboratorio de Referencia
de RADIOMETER se convirti en el Laboratorio de Referencia
Primario de Dinamarca para mediciones de pH.
El Laboratorio de Referencia de RADIOMETER ofrece certificacin de
patrones de pH por mediciones electroqumicas, de acuerdo a la
escala convencional de pH recomendada en 1984 por la
International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC). Tambin
ofrece la determinacin electroqumica de pH segn la escala
operacional de pH recomendada por IUPAC.
RADIOMETER tiene una larga historia como lder mundial en el
desarrollo y produccin de instrumentos y electrodos para la medicin
exacta del pH. La compaa ha estado operando por muchos aos su
propio laboratorio de certificacin de buffers en Copenhague,
Dinamarca.
Pgina 27
El Laboratorio de Referencia de RADIOMETER tambin realiza una

activa investigacin en el campo de certificacin de soluciones patrn
para pH. Desde hace varios aos colabora con la Divisin de
Investigacin en Qumica Analtica Inorgnica del National Institute of
Standards and Technology (NIST), realizando medidas de
corroboracin.
Desde 1992 con la Divisin de Metrologa en el Laboratorio Qumico
de la Physikalish Technishe Bundesanstalt (PTB), de Alemania. Un
miembro del Laboratorio es tambin el Representante nacional por
Dinamarca en la IUPAC, Commission V5 (Electroanalytical Chemistry).
Breve descripcin del mtodo para certificacin de soluciones

buffer primarias.
Para certificar soluciones buffer primarias se utiliza un Aparato de
Electrodo de Hidrgeno de 12 celdas.
La certificacin se hace usando el mtodo recomendado por IUPAC.

Este mtodo requiere que los electrodos de referencia (Ag/AgCl) sean
estandarizados por mediciones de cido clorhdrico 0.01 m. Tres
celdas se utilizan para este propsito. Las nueve celdas restantes se
utilizan para estandarizar la solucin buffer primaria.
Las soluciones buffer primarias se utilizan para la determinacin de pH

de los buffer secundarios, en este caso con electrodos de vidrio.
Pgina 28
7) BIBLIOGRAFA:
SKOOG,WEST,HOLLER,CROUCH.
Quimica
Analitica,
7a
edicin.Ed.Mc Graw Hill, Mexico,2001.
Hamilton, clculos de qumica Analitica. Ed.Mc Graw Hill, Mexico

1981.
www.faderometer.com
http://www.bioanalitica.it/Prodotti.aspx?IDCategoria=40
Pgina 29

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PRCTICA N11 VARIACIN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

En la siguiente experiencia se midi el nivel de pH en diferentes soluciones diluidas

PRCTICA N11 VARIACIN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

El objetivo del siguiente informe es comprender de lo que se trata una medicin

PRCTICA N11 VARIACIN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

Sustancias moleculares o inicas buenos conductores elctricos.

Sustancias de naturaleza molecular o inica que se disocian

PRCTICA N11 VARIACIN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

Con el logaritmo negativo de la concentracin de iones hidrxido

Este electrodo normalmente esta construido por elementos

PRCTICA N11 VARIACIN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

para la calibracin del instrumento utilizan una solucin tampn

Clculo del ph en una solucin Buffer o amortiguadora ( por

TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS:

PRCTICA N11 VARIACIN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

Solucin Buffer cida

Solucin Buffer Bsica

Valoracin de NaOH con BHK

PRCTICA N11 VARIACIN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

Valoracin de HCl, CH3COOH, H2SO4 con NaOH

Valoracin de NH4OH con HCl

Medicin del pH con el pH-metro

PRCTICA N11 VARIACIN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

Constante de Disociacin, como cido a 25C

Skoog D.A., 6ta Edicin, parte posterior

Skoog D.A., 6ta Edicin, Apndice 2

PRCTICA N11 VARIACIN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

Solucin Buffer Bsica

cidos: Fuerte y dbil

Bases: Fuerte y Dbil

CLCULOS Y EJEMPLOS DE CLCULOS:

PRCTICA N11 VARIACIN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

PRCTICA N11 VARIACIN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

A partir de la estandarizacin del NaOH se valora al HCl. Por

N NaOH x V NaOH =N HCl x V HCl

0.106 N x 10.05 mL=N HCl x 10.0 mL

N NaOH x V NaOH =N HAc x V HAc

0.106 N x 9.00 mL=N HCl x 10.0 mL

Ahora analizando en el equilibrio

PRCTICA N11 VARIACIN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

Con la constante en el equilibrio hallamos la cantidad de

K CH COOH =1.75 x 105

Por ser X muy pequeo se le desprecia en la diferencia

( 1.75 x 105 ) ( 0.0954 )=X 2

0.0074 0.0074 0.0074

Con la constante en el equilibrio hallamos la cantidad de

PRCTICA N11 VARIACIN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

Por ser X muy pequeo se le desprecia en la diferencia

( 1.02 x 102 ) ( 0.0074 )= X 2

0.107 N x 4.50 mL=N NH OH x 5.00 mL

PRCTICA N11 VARIACIN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

Puesto que para obtener el hidrxido de amonio es

Con la constante en el equilibrio hallamos la cantidad de

Por ser X muy pequeo se le desprecia en la diferencia

( 1.75 x 105 ) ( 0.0963 )= X 2

SOLUCIN BUFFER CIDO

PRCTICA N11 VARIACIN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

Considerando los equilibrios y que la sal se disuelve por

0.106 0.106 0.106

1.736 x 106=x 2 +0.1060 x

PRCTICA N11 VARIACIN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

0.106 (0.106)24 ( 1 ) (1.736 x 106 )

Se descarta el otro resultado pues las concentraciones no