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Ingeniera Qumica
Introduccin:
La destilacin es de las operaciones de separacin de mezclas binarias
ms comunes dentro de la industria qumica. El correcto diseo de las
columnas de destilacin requiere de datos precisos del equilibrio lquido
vapor y el uso de mtodos generalizados que predigan
satisfactoriamente las propiedades de la mezcla. La primera
aproximacin que se hace para estudiar el equilibrio lquido vapor es
suponer la idealidad, tanto en fase liquida como gaseosa. Las mezclas
reales que se apartan un poco de este comportamiento pueden
separarse fcilmente mediante una destilacin fraccionada. Si la
diferencia entre el modelo ideal y la solucin real es grande, es posible
que el sistema presente lo que se llama un azeotropo, el cual ocurre
cuando una solucin real se comporta como si fuera un componente
puro, es decir, no se puede separar por medio de una destilacin
fraccionada. En tales casos se requiere tomar en cuenta la no idealidad
de la fase liquida, si se quiere ser todava mas preciso ser necesario
considerar a la fase vapor como real, sin embargo en muchos estudios
del equilibrio liquido vapor, este se realiza a presiones menores de 1
atm, lo cual permite suponer que la fase gaseosa es ideal. En este
experimento pretendemos predecir el comportamiento de la solucin
asumiendo un comportamiento real, mediante los modelos de Margules
y Van Laar.
Marco Terico
Punto de roci: es la temperatura en la que debe enfriarse una masa de
aire para provocar la condensacin del vapor de agua que se encuentra
en la masa de aire. El punto de roci se determina a partir del punto de
saturacin, se puede saber si nuestra masa de aire se aproxima a la
condensacin a partir de la diferencia entre la temperatura actual de la
masa y la temperatura del punto de roci, si esta diferencia es muy
grande la masa se encuentra lejos del punto de saturacin y si la
diferencia es pequea la masa se encuentra cerca del punto de
saturacin.
Punto de burbuja: este trmino se usa cuando en un sistema liquido al
aumentar la temperatura se observa la primera produccin de una
partcula de vapor ( una burbuja), esta partcula de vapor adems de
mostrar el punto en el cual se empieza a observar el cambio de fase se
liquido a gaseoso es el punto donde se ejerce la mayor presin en el
sistema, a esta fase tambin se le llama fase se saturacin y est en
p
a
;=
0
xi
p
p0
es el coeficiente
puro.
La estimacin del equilibrio de un sistema liquido vapor puede abordarse
desde diferentes aspectos, considerando ambas fases como ideales o
por el contrario introducir los coeficientes de actividad y fugacidad si se
Consideran las fases condensada o vapor no ideales, respectivamente.
Puede observarse, a partir de los clculos realizados, que el uso del
coeficiente de actividad, conlleva una mayor aproximacin a los datos
experimentales. Sin embargo la Ecuacin de Raoult simplificando el
Procedimiento. Esto se debe a que la mayora de sistemas presentan no
idealizados
sobre la fase lquida y exhiben un comportamiento casi
ideal en la fase vapor.
Y si acta como soluto se emplea la ley de Henry, la cual es:
p
a
a= ; =
k
xi
Donde k es la constante de Henry para cada sustancia, a es la
actividad, xi es la fraccin molar y es el coeficiente de actividad.
Objetivos:
FALTA
ESTO!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
1 refractmetro
MATERIAL Y REACTIVOS
1
1
2
1
1
2
9
1
2
PROCEDIMIENTO:
DESTILACION REVISALO!!!!!!
1. Armar el siguiente dispositivo de destilacin simple con el microkit.
Figura 11. Montaje experimental para efectuar una destilacin
2. Coloque unas piedras de ebullicin en el matraz.
3. Con una pipeta graduada de 10 mL, aada 10 mL de agua al matraz.
Caliente el agua ymida la temperatura de ebullicin (cuando sta
permanece constante).
4. Con la misma pipeta graduada de 10 mL, aada al matraz 3 mL de npropanol (tengacuidado al aadir el n-propanol ya que si lo aade por las
paredes, es posible que el matraz se rompa)
5. Caliente la solucin y cuando esta alcance la temperatura de ebullicin
(cuando stapermanece constante), slo cuando esto suceda, toma una
muestra del destilado y mide
su ndice de refraccin, sin que la temperatura cambie, toma una muestra
del residuo que
todava se encuentra en el matraz (utilice una jeringa) y mide su ndice de
refraccin.Regresar el destilado al matraz (tenga cuidado al regresar el
destilado al matraz, yaque si lo aade por las paredes, es posible que el
matraz se rompa)
6. Aada 3 mL de n-propanol a la solucin que se encuentra en el matraz.
7. Repita el procedimiento del punto 6.
8. Haga adiciones sucesivas de n-propanol de 4 mL, y 3 mL. En cada
adicin, mida latemperatura de ebullicin, el ndice de refraccin del
destilado y de la solucin que quede
en el matraz, como en el punto 6.
9. Repita el procedimiento desde el punto 1, solo que ahora de inicio
coloque en el matraz7 mL de propanol y aada los siguientes volmenes de
agua, 0.2 mL, 0.3mL, 0.5 mL y 1mL.
Resultados
Disoluciones a preparar
Soluci
C3 H 7 OHA
n
VH2O
/ ------0.1
ml
VC3H7OH /
3.6
ml
1.3856 1.385
Muestra
H2O
A
B
C
D
E
F
G
H
C3 H 7 OH
H2O
0.1
0.2
0.2
0.2
0.3
0.5
0.9
1.1
1.6
1.9
1.2
0.8
0.8
0.9
0.9
0.5
--------
1.383
0
1.381
6
1.380
3
1.378
3
1.375
7
1.370
9
1.370
8
1.369
9
1.332
7
destilado
residuo
T de ebullicin
(C)
---1.3857
1.3762
1.3752
1.3772
1.3783
1.3792
1.3810
1.3820
---1.3504
1.3553
1.3605
1.3556
1.3724
1.3830
1.3859
1.3858
88
81
80.7
80.8
80.9
80.5
81
81.5
82
87.4
g
mL
C 3 H 70 H=0.8036
g
mL
numero de moles=
masa
peso molecular
Solucin a)
Solucin
VH2O / ml
VC3H7OH / ml
A
0.1
3.6
g
( 0.1 mL ) =0.09957 g
mL
masa de C 3 H 70 H = 0.8036
g
( 3.6 mL )=2.8930 g
mL
|
Para calcular el nmero de moles cada sustancia se emplea la formula
numero dos:
numero de moles=
masa
peso molecular
0.09957 g
=0.0055 mol
18.01 g /mol
2.8930 g
=0.0482mol
60.09 g/mol
Xi H 20=
0.0055 mol
=0.1024 mol
0.0537 mol
Xi C 3 H 70 H =
0.0482 mol
=0.8976 mol
0.0537 mol
COMPUEST
O PURO
A
ndice
de
refracci
n
1.3856
moles
H2O
moles
C3H7OH
Xi H20
Xi
C3H70H
1.3850
0.005528
6
0.005528
6
0.011057
19
0.011057
19
0.011057
19
0.016585
79
0.027642
98
0.049757
36
0.060814
55
1
0.04814378
0.103006
34
0.205326
81
0.303215
77
0.407937
36
0.508240
83
0.607885
2
0.696666
51
0.805222
48
0.900940
45
1
0.896993
66
0.794673
19
0.696784
23
0.592062
64
0.491759
17
0.392114
8
0.303333
49
0.194777
52
0.099059
55
0
1.3830
1.3816
1.3803
1.3783
1.3757
1.3709
1.3708
1.3699
COMPUEST
O PURO
1.3327
0.02139724
0.02540922
0.01604793
0.01069862
0.01069862
0.01203595
0.01203595
0.00668664
0
nT
0.053672
38
0.026925
83
0.036466
41
0.027105
12
0.021755
81
0.027284
4
0.039678
92
0.061793
3
0.067501
18
ndice de refraccin
Xi H20
COMPUESTO PURO
1.3856
1.3850
0.10300634
1.3830
0.20532681
1.3816
0.30321577
1.3803
0.40793736
1.3783
0.50824083
1.3757
0.6078852
1.3709
0.69666651
1.3708
0.80522248
1.3699
0.90094045
1.3327
COMPUESTO PURO
Resultados De Destilacin
1. Utilizando la ecuacin de ajuste anterior y con los ndices de
refraccin de la fase vapor (destilado) y de la fase liquida
(residuo), Calcule XH2O y YH2O,vap a cada temperatura.
Indice de refraccin=0.0141 x 20.0058 x+1.38465
Destila
cin
H2O
1
2
3
ndice de
refraccin
del
destilado
ndice de
refraccin
del residuo
Tebullicin/
C
----
----
88
361.15
81
354.15
0.10300634
0.896993
66
0.0857
76
0.91
80.7
353.85
0.20532681
0.794673
19
0.1298
95
0.87
4
80.8
353.95
0.30321577
0.696784
23
0.1918
28
0.80
80.9
354.05
0.40793736
0.592062
64
0.2580
77
0.74
80.5
353.65
0.50824083
0.491759
17
0.3215
25
0.67
81
354.15
0.6078852
0.392114
8
0.3845
63
0.61
81.5
354.65
0.69666651
0.303333
49
0.4403
09
0.55
82
355.15
0.80522248
0.194777
52
0.5502
35
0.44
87.4
360.55
0.90094045
0.099059
55
0.7502
06
0.24
1.3495386
2
1.3499636
8
1.3500082
7
4
5
6
7
8
C3H8O
H
1.3499190
1.3498699
4
1.3498297
2
1.3497492
3
1.3497044
7
1.3511052
1.3508898
4
1.3506605
6
1.3508766
4
1.3501329
9
Tebullicin/
K
XH O
2
1.34965969
1.34952964
1.3495341
3
XC
2.- Elabora el diagrama T-X sin olvidar los datos de los componentes
puros.
H8 O
YH
OVap
TvsX
12
10
8
6
4
2
0
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.2
AGUA
( A ((T +C)))
B
log 10 ( P )=A
P=10
(T +C)
T =temperatura(K )
P= presin de vapor
Temperatura
(K)
379. - 573.
273. - 303.
Referencia
3.55959
5.40221
-198,043
-31,737
304. - 333.
5.20389
-39,485
334. - 363.
5.0768
-45,854
344. - 373.
5.08354
-45,622
293. - 343.
6.20963
7.559
255,9 -373.
4.6543
643.748
1838.67
5
1733.92
6
1659.79
3
1663.12
5
2354.73
1
1435.26
4
(
P=10
( (T1435.264
64,848) ))
4.6543
365.15 K
(
P=10
1435.264
( (365.1564,848)
))
4.6543
=0.749717
-64,848
1-PROPANOL
Parmetros de la ecuacin de Antoine
( A ((T +C)))
B
log 10 ( P )=A
P=10
(T +C)
Temperatura (K)
333,32-377,72
292,4-370,5
405,46-536,71
(
P=10
A
4.87601
5.31384
4.59871
B
1441.629
1690.864
1300.491
T =temperatura(K )
P= presin de vapor
C
-74,299
-51,804
-86,364
Referencia
Ambrosio y Sprake, 1970
Kemme y Kreps, 1969
Ambrosio y Townsend, 1963
( (T1690.864
51,804) ))
5.31384
361.15 K
(
P=10
1690.864
( (361.1551,804)
))
5.31384
=0.704544
OH
=0.704544 T satC H
3
OH
=361.15 K
Solucin
H2O
1
2
3
4
5
6
7
8
C3H8OH
361.15
354.15
353.85
353.95
354.05
353.65
354.15
354.65
355.15
360.55
P satC
H 7 OH
0.704544
0.56100705
0.50443072
0.50443072
0.50649872
0.51095417
0.50659733
0.51534262
0.71900026
0.74866016
P sat H
0.55474155
0.523314906
0.474203529
0.474203529
0.47598029
0.479887824
0.476092085
0.483708505
0.65847219
0.749717
5. Calcule el
Gmez
G /RT
G mez
GE /RT
vs
y de
Gmez
GE / RT
vs
XH O
2
f agua
f n-propanol
Agua
0.047581618
0.512888024
0.067976268
0.438907424
0.090963072
0.407669382
0.122378976
0.375785238
0.153040745
0.346668361
0.184548216
0.311777564
1
2
3
4
5
6
0.209828485
0.288215212
0.266153524
0.323380892
7
8
0
n-propanol
Con los datos anteriormente obtenidos se puede calcular el coeficiente de
fugacidad y el logaritmo de tal fugacidad para agua y n-propanol:
i=
fi
X i P i
0. 04758
=0.6161
(0.103)(0.74 97)
( 0.6161 )=0.4842
2=
0.5128
=0.8115
(0. 8969)(0.704544)
( 0.8115 ) =0.2087
Este procedimiento se realiza para cada una de las disoluciones quedando, los
resultados de la siguiente manera:
Solucin
( 1 )
( 2 )
Agua
0.61613785
0.81156828
0
0.48428455
6
0
-0.2087868
0.44158498
0.78309281
22
0.40014369
0.83042738
4
0.40014369
0.90087376
1
0.40164296
1.00058415
1
0.40494023
1.12855701
4
0.4017373
1.34861633
6
0.44087855
2.35649977
X
3 HO
Solucin
8
0
n-propanol
Con
los
calculados
E
G
1) Disolucin 1
Este procedimiento
cada una de las
realizar
las
obtuvieron
los
resultados:
Una vez
clculos y
Agua
0.103006
34
0.205326
81
0.303215
77
0.407937
36
0.508240
83
0.607885
2
0.696666
51
0.805222
48
0.81738478
7
0.91593156
9
0.91593156
9
0.91219173
9
0.90401580
8
0.91195689
4
E
G
/ RT
0.81898583
5
0
0
0.2371647
8
0.3612846
2
0.4071977
1
0.4354482
1
0.4633259
1
0.5021155
3
0.5446091
1
0.4925069
2
n-propanol
-0.2434379
-0.1858148
-0.1043901
0.00058398
0.12093984
0.29907913
0.85717737
datos anteriormente
se puede calcular
se emplea
disoluciones.
operaciones
siguientes
realizados los
teniendo los
para
Al
se
Ge/RT vs XH2O
12
10
8
6
4
2
0
0
0.2
0.4
0.6
0.8
GE
0.2371
=
=2.065
RT X 1 X 2 ( 0.103 ) ( 0.8969 )
1)
Solucin
XH O
2
XC
H8 O
GE /RT X H O X C
2
H7 OH
0.10300634
0.89699366
-2.06526414
0.20532681
0.79467319
-1.39827429
0.30321577
0.69678423
-0.93573281
0.40793736
0.59206264
-0.6319907
0.50824083
0.49175917
-0.44830079
Agua
1
2
3
4
5
1.2
0.6078852
0.3921148
-0.32388834
0.69666651
0.30333349
-0.23712663
0.80522248
0.19477752
-0.11913388
0.09905955
6
7
8
n-propanol
----
6. Elabore un grfico
G /RT X H O X C
2
H7 OH
vs
XH O
2
y a partir de este
Ge/RTX1X2
12
10
8
6
4
2
0
0
0.2
0.4
0.6
0.8
FALTA
ESTO!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
GE
RT x H O x C H
2
1x
+ A 12( 1)
GE
=
=A 21 x 1 + A 12 x 2=A 21 x 1
RT x 1 x 2
OH
GE
= A21 x 1 + A 12A 12 x 1
RT x 1 x 2
GE
= A21 x 1 + A 12A 12 x 1 si x =0
RT x 1 x 2
GE
= A12
RT x 1 x 2
1.2
si x=1 para
G
= A 21 x 1 + A12 A 12 x1
RT x 1 x 2
GE
= A21
RT x 1 x 2
1= A x 22
2
2= A x 1
Para calcular el valor de A se realizara un sistema de ecuaciones basndonos en
los coeficientes al restar las ecuaciones:
A 21= A+ B
A 12= AB
A 21+ A 12=2 A
A=
A21 + A12
2
Posteriormente se calculara
Gmez
E
despejndolo de la ecuacin
G
=X 1 ln 1 + X 2 ln 2
RT
2
X 1 ln 1+ X 2 ln
G E=RT
Agua
-6080.97013
1
-4113.59559
2
-2753.61865
3
-1860.30993
4
-1318.11464
5
-953.657844
6
-699.182121
7
-351.76864
8
n-propanol
valores de
----
GE
se procede a calcular
X2
X 1 ln X 1+ X 2 ln
Gmez =GE + RT
1)
quedando los
siguientes resultados.
Solucin
XH O
2
Gmez
J/mol
1
0
Agua
1
2
3
4
5
6
7
8
n-propanol
0.94457
2
0.96717
5
0.82784
7
0.75121
9
0.50893
4
0.57205
9
0.95939
6
0.89584
9
0
-7057.44846
-5607.19938
-4559.17947
-3850.45587
-3355.73857
-2925.47946
-2508.60247
-1807.68474
---
Ge Mez VS XH2O
12
10
8
6
4
2
0
0
0.2
0.4
0.6
0.8
Solucin
XH O
(Ge/RTX1X2 )/Ge
0.944572
0.000339627
0.967175
0.000339915
0.827847
0.000339819
0.751219
0.000339723
0.508934
0.000340108
0.572059
0.000339627
0.959396
0.000339149
0.895849
0.000338671
Agua
1
2
3
4
5
6
7
8
1.2
0
---
n-propanol
0.2
0.4
0.6
0.8
1.2
1x
( 1)
A 12
x H O x C H OH RT x 1 x 2
x
x
x
= E
= 1 + 2 = 1 +
E
G / RT
G /RT A 21 A 12 A 21
2
Si X=0
RT x 1 x 2
G
x1
x RT x 1 x 2
1
1
+
1
=
= A 121
A 21 A 12 A 12 GE
A 12
Si X=1
RT x 1 xX 2
G
x1
x RT x1 x 2
1
1
+
1
=
=A 211
A 21 A 12 A 12 G E
A 21
A x
1+ 12 1
A 21 x 2
A 12 x 1
A 21 x 2
1= A 12 1+
presiones ya que se considera al estado gaseoso como ideal y por ende los
coeficientes de actividad no se ven afectados por la presin.
Tambin es una expresin con la cual se relaciona la energa libre de Gibbs de
E
exceso G , con la misma finalidad que la ecuacin de Margules. Al saber el
valor de las constantes de las ecuaciones podemos calcular las propiedades
GE , para diferentes composiciones, para una mezcla
termodinmicas como
binaria, permitiendo conocer los coeficientes de actividad.
Conclusin:
Bibliografa: