Marcelo Bravo Fortune

MDULO 4
Ingeniera Civil - Departamento de Obras Civiles

MDULO 4
PROCESOS UNITARIOS

INTRODUCCIN
Procesos Qumicos Unitarios
Adicin de productos qumicos
Desarrollo de reacciones qumicas
Qumicos

Fsico - Qumicos

Neutralizacin
Intercambio inico
Ablandamiento
Precipitacin
Oxidacin
Desinfeccin

Coagulacin - Floculacin

Neutralizacin
Qu es la neutralizacin?
Control de la variacin del pH mediante la aplicacin
de sustancias qumicas que controlan las reacciones
acido - base
Dixido de Carbono;
cido Sulfrico;

Cal;
Soda Custica;

Acidificar

Alcalinizar

Neutralizacin
Por qu es importante?
Procesos rango de pH;
Efluentesacidez/alcalinidad Normas de descarga;

Procesos de neutralizacin
Mezclar efluentes cidos y alcalinos en un ecualizador;
Neutralizar cidos en lechos de caliza (filtro);

Sistemas de Control
Modo esttico;
Controladores automticos;

Intercambio inico
Qu es?
Reacciones qumicas de sustitucin entre un electrlito
en solucin y otro en estado insoluble.

Aplicacin
Remocin de compuestos orgnicos
Eliminacin de colorantes de la industria textil y del
papel
Ablandamiento del agua

Precipitacin
En qu consiste?
En la adicin de productos qumicos que cambian el
estado fsico de los slidos disueltos convirtindoles en
insolubles y facilitando la remocin.

Aplicacin
Proceso ms empleado para la remocin de metales;
Magnesio, slice, fluoruro, calcio (fraccin);
Cal
Fosfato disuelto
Alumbre
Sales de hierro
Algunos polmeros

Precipitacin
Eliminacin de metales mediante precipitacin

Precipitacin
Factores que influyen

Naturaleza de las partculas en el agua residual;

pH;
Temperatura;
Balance inico;

Principales sustancias utilizadas

sulfato de aluminio;
aluminato de sodio;
sulfato frrico;
sulfato ferroso;
xido de calcio (cal);

hidrxido de calcio
(cal hidratada);
carbonato de sodio

Precipitacin
Diversidad de
constituyentes de
los residuos lquidos

Proceso de
precipitacin

Prueba de jarras
dosis ptima de precipitante;
pH ptimo;
sedimentabilidad de los precipitantes;

Precipitacin
Prueba de Jarras

Diferentes sustancias qumicas

Misma sustancia/Diferentes dosis

Coagulacin-Floculacin
Qu es?
Coagulacin

Reactivos
qumicos

Desestabilizacin
de partculas
suspendidas

Reduccin o anulacin
de las fuerzas que las
mantiene separada
Mezcla
rpida

Coagulantes;
la superficie de las partculas;
la alcalinidad del agua;
el agua misma;

Coagulacin-Floculacin
Qu es?
Floculacin
Transporte de
partculas
desestabilizadas

Realicen contacto
choquen
Flculos de mayor
tamao y/o densidad
Mezcla
lenta

Sedimentacin;
Flotacin;
Filtracin;

Coagulacin-Floculacin
Para qu se realiza?
Remocin de partculas de tamao pequeo,
coloidales, que no sedimentan o lo hacen en forma
muy lenta
Remocin de turbiedad orgnica o inorgnica;
Remocin del color verdadero y aparente;
Eliminacin de bacterias, virus y organismos patgenos
susceptibles de ser separados por coagulacin
Destruccin de algas y plancton en general
Eliminacin de substancias productoras de sabor y olor
Eliminacin de substancias productoras de precipitados
qumicos

Coagulacin-Floculacin
La sedimentacin de partculas pequeas

Coagulacin-Floculacin

Ro de agua turbia dispersin fina de

partculas diminutas.

Tratada con coagulante

Coagulacin-Floculacin
Partculas Coloidales
Carga superficial negativa
Impide que las partculas se aproximen unas a otras
Sistemas coloidales
hidrfilos o emulsores
Afinidad al agua
Polmeros
Sustancias biolgicas
hidrfobos o suspensores
arcillas

Repelen el agua

Coagulacin-Floculacin
Qu reactivos se utilizan?
Coagulantes
Modificadores de pH
Ayudantes de coagulacin

Coagulantes

Sulfato de aluminio
Cloruro frrico
Sulfato ferroso
Sulfato frrico
cloro-sulfato frrico.

Coagulacin-Floculacin

Coagulacin-Floculacin
Sulfato de aluminio
Sal derivada de una base dbil (hidrxido de aluminio)
y de un cido fuerte (cido sulfrico) soluciones
cidas
pH vara entre 2 y 3.8
Forma slida o lquida
Formula terica Al2(SO4)3 .18 H2O.
Concentracin contenido en almina Al2O3

Coagulacin-Floculacin
Sulfato de aluminio
Principales reacciones del sulfato de aluminio con la
alcalinidad

Coagulacin-Floculacin
Cloruro frrico
Forma slida o lquida
Lquida tratamiento del agua
Formula terica Fe2Cl3
Altamente corrosivo (acero)
Principales reacciones del cloruro frrico en el agua

Coagulacin-Floculacin
Modificadores de pH

xido de calcio o cal viva: CaO

Hidrxido de calcio: Ca (OH)2
Carbonato de sodio: Na2CO3
Hidrxido de sodio: NaOH
Gas carbnico: CO2
cido sulfrico: H2SO4
cido clorhdrico: HCl

Coagulacin-Floculacin
Ayudantes de coagulacin
polmeros aninicos, catinicos (de polaridad muy
variable) o neutros
Formas slida (polvo) o lquida.
Origen natural o sinttico
Ensayos de coagulacin y floculacin eleccin.
Slidos poliacrilamida o poliacrilamida hidrolizada
y son no inicos
Lquidos soluciones catinicas

Coagulacin-Floculacin
Esquema de formacin de puentes entre partculas en
presencia de polmeros orgnicos

Coagulacin
Coagulante se mide en una muestra
de agua turbia con un alto grado de
mezcla

Despus de la adicin
coagulante, el crecimiento
partculas
se
debe
a
neutralizacin de la carga.

de
de
la

Coagulacin
Despus de floculacin a una
velocidad muy baja de agitacin
(tpicamente de 10 a 15 rpm), la
muestra es examinada despus de
un tiempo establecido.

El sobrenadante se examina y se
prueba despus de 5 a 10 minutos
el tiempo de estabilizacin, y la
naturaleza y volumen de los flculos
se registra.

Coagulacin-Floculacin

Coagulacin
Prueba tpica de jarra de dosis perfil.

Coagulacin-Floculacin
Factores del proceso de coagulacin-floculacin
Modelo Fsico
(Doble capa)
Coagulacin
Desestabilizacin de partculas

Modelo Qumico
(Puente qumico)

Ortocintico
Floculacin

(Gradiente de velocidad)
Por sedimentacin

Transporte de partculas
Pericintico

Movimiento Browniano

Coagulacin
Coagulacin Modelo Fsico Doble capa

+ - + +
+ - +
+ -- +
Partcula
+ - electronegativa -- +
- +
+ - +
++ - + + +

Adhesin de iones

Fuerzas

- Electroestticas
- Van der Waals

Agitacin trmica
Capa compacta Capa de Stern

Coagulacin
+
+ Fsico
Coagulacin Modelo
Doble capa
-

+
Doble
Capa
-

+ - +
- + + - + + +
- +
+ -- + Partcula
- + +
+ + -- electronegativa
-- + +
+
- + - + - +
+ + +
+
+ -

2da capa iones

Capa Difusa

+
+

Concentracin de
iones menor

+
+

+
+

Agitacin trmica

+
Plano de Corte

Coagulacin
+
+ Fsico
Coagulacin Modelo
Doble capa
+ - +
- + + +- + + +
- +
+ -+
+
Partcula
- + +
+ + -- electronegativa
-- + +
+
- + - + - +
+ + +
+
+ -

+
+

+
+

+
+

Modelo de Stern-Gouy

Coagulacin
+
Potencial elctrico- (PE)

Superficie

PE
linealmente

PE exponencialmente
PE desde la superficie

Coagulacin
-

Coagulacin
Presencia de iones

Concentracin

Coagulacin
Puente qumico
Carga Primaria

Coagulantes

Ionizacin
Grupos qumicos
presentes

Iones metlicos
Reacciones

Precipitacin de los coloides

Coagulacin

Coagulacin

Coagulacin

Floculacin
Partculas
desestabilizadas

Floculacin
Coagulacin

Pericintica

Ortocintica

Qu mecanismo
predomina?

Movimiento
Browniano

Agitacin del fluido

Gradientes de velocidad

Tamao de las partculas

<1

>1

Floculacin
Von Smoluchowski (1918)

Ausencia de fuerzas repulsivas N de partculas choquen

Movimiento causal molculas de gas Movimiento Browniano

= 4 12 1 2
J = Nmero de colisiones por unidad de tiempo;
ni = partcula;
R = distancia entre centros de partculas;
D12 = coeficiente de difusin conjunto;

Teora de la floculacin pericintica

Floculacin
Von Smoluchowski (1918)

Observaciones
del proceso

Floculacin Acelera
Agitacin lenta

Teora basada en el gradiente de velocidad

1
= 1 2 1 + 2
6

J = Nmero de colisiones por unidad de volumen y tiempo;

ni = partcula;
di = dimetro de la partcula;
du/dz = gradiente medio del sistema

Floculacin
Gradiente de velocidad
Camp y Stein

G = Gradiente de velocidad medio, 1/s;

P = Potencia necesaria, W;
= viscosidad dinmica, Ns/m2;
V = Volumen del tanque, m3;
td = tiempo de detencin, s;
Q = caudal, m3;

Considerando el tiempo de
detencin terico

Floculacin
Camp y Stein

Laminar

Turbulento

Smoluchowski

1
= 1 2 1 + 2
6

H = Nmero de colisiones por unidad de volumen y tiempo;

ni = partcula;
di = dimetro de la partcula;
G = gradiente de velocidad promedio;

Floculacin
Otros modelos del proceso
Argaman & Kaufman

Valor de G no era del todo representativo del proceso

de colisin de partculas, de acuerdo a su escala de
aplicacin.
El proceso de floculacin combina los efectos de
aglomeracin y de ruptura de flculos.

= +

Floculacin
Para reactor de una sola cmara

0
1 +
=

1 + 2

N0 = concentracin de partculas que entran a la cmara de floculacin;

N = concentracin de partculas que quedan sin flocular ;
N0 /N = Grado de floculacin
KA = cte. de aglomeracin;
KB = cte. de ruptura;
G = gradiente, 1/s;

Floculacin
Bajo el supuesto que los coeficientes KA y KB se
mantienen constantes en un tanque con m cmaras
de floculacin en serie. Determinaron la expresin:

1 +
0

2
1 +
1
+

=0

N0 = concentracin de partculas que entran a la cmara de floculacin;

Nm = concentracin de partculas que sale da la ltima cmara de floculacin;
KA = cte. de aglomeracin;
KB = cte. de ruptura;
G = gradiente, 1/s;
m = nmero de recmaras;
t =tiempo total promedio de floculacin

Floculacin
Expresin equivalente
0

= 1 + 0

N0 = concentracin de partculas que entran a

la cmara de floculacin;
N = concentracin de partculas que quedan
sin flocular ;
N0 /N = Grado de floculacin
K = cte. De la reaccin, 1/(mg/l);
D = funcin de distribucin adimensional;
m = nmero de compartimentos del
floculador;

Efecto del nmero de compartimentos

Floculacin
Resultado ms importante
La compartimentalizacin de un sistema de flujo
continuo ejerce una influencia considerable en la
eficiencia del floculador.
Se puede observar el porcentaje de remocin
dependiendo del nmero de compartimentos en la
figura que pasa de 58% a 85% (para relacin
GN0t = 1)

Floculacin
Coeficientes de floculacin
Coagulante: sulfato de aluminio

Floculacin
Efecto del Gradiente en la ruptura de flculos
Bratby et al.

= 1 + 2
KB es dependiente del gradiente de velocidad, donde k1
y k2 son constantes para una determinada agua.
Para valores bajos de G KB es bastante pequeo
Condiciones de floculacin normalmente empleadas en la
prctica (G entre 70 y 15 s-1)

Simplificar la expresin general

Floculacin
Expresin simplificada

1 +
0
=

1 + 2 =0 1 +

= 1 +

Floculacin
Correlacin de la cte. de aglomeracin
Muestras del agua del ro Iguaz, en Curitiba, Brasil;
Resultados de 300 ensayos de floculacin;
Modelo simplificado;

Richter

= 0.192 10

0.8

Floculacin
Coeficiente de aglomeracin
Vara con la turbiedad
del agua cruda
Turbiedad

Coeficiente de
aglomeracin

Aspectos prcticos
se sabe que siempre es ms difcil
flocular aguas de baja turbiedad

Agua cruda del ro Iguaz (Curitiba, Brasil).

Jar-tests
Tiempo de floculacin: 15 min
Gradiente de velocidad: G = 30 s-1

Floculacin
Relacin tiempo de floculacin y gradiente de velocidad
con la dosis de coagulante.
Pruebas experimentales
Villegas y Letterman
G

Turbiedad residual

G < 100 1/s

Turbiedad residual
Tiempo de floculacin

Floculacin
Relacin tiempo de floculacin y gradiente de velocidad
con la dosis de coagulante.
Pruebas experimentales
Villegas y Letterman
Tiempos de floculacin

G ptimo

Floculacin
Relacin tiempo de floculacin y gradiente de velocidad
con la dosis de coagulante. Valor ptimo de G versus periodo de floculacin
Pruebas experimentales
Villegas y Letterman
Condiciones de mezcla rpida
Gradiente
Tiempo de mezcla

G
tiempo de floculacin
El valor de (G) ptimo al
la dosis de sulfato

Mezcla
rpida

Dosis
coagulante

Floculacin
Relacin tiempo de floculacin y gradiente de velocidad
con la dosis de coagulante.
Se determina del grfico de valor ptimo de G versus
periodo de floculacin la relacin:

2.8

Diversos proyectos realizados en Per, Brasil entre

otros con la colaboracin de la CEPIS/OPS, permiten
generalizar la expresin

Los valores de (n) y (K) varan en

funcin de la calidad de cada agua

Floculacin
Otros modelos del proceso
Hudson
Parte de la expresin de Camp y Stein
1
= 1 2 1 + 2
6

d2 >> d1
n1
d2
d1
n2

Robeck y Riddick
partculas que causan turbiedad <10
forman el floc dimetros de 100 y
2000.

n1 floc en formacin
n2 floc formado

Floculacin
Otros modelos del proceso
Hudson
1
= 2 2
6

4
= 2
3

Reemplazando

= 2

d2 >> d1

1
= 2
6

Floculacin
Otros modelos del proceso
Hudson
Supuesto
Todas las colisiones resultan efectivas
volumen de materia aglutinada por unidad de tiempo

No todas las colisiones resultan efectivas

Se define razn de adherencia,

= 2

Floculacin
Otros modelos del proceso
Hudson

=
0

Nt = materia que no ha sido floculada

(turbiedad remanente);
N0 = materia inicial (turbiedad cruda);
= razn de adherencia;

Rapidez con que se aglutina el floc depende de:

Volumen del floc y no del nmero o tamao de las
partculas involucradas

Desinfeccin
Qu objetivo tiene?
Garantizar la calidad del agua desde el punto de vista
microbiolgico;
Asegurar que sea inocua para la salud humana;

Qu es?
La eliminacin selectiva de organismos patgenos;

Qu mtodos se utilizan (agentes)?

Qumico;
Fsico;
Radiacin;

Desinfeccin
Agentes qumicos

Cloro y sus compuestos

Bromo
Yodo
Ozono
Fenol y sus compuestos fenlicos
Alcoholes
Metales pesados y compuestos afines
Colorantes
Jabones
Compuestos amoniacales
Agua oxigenada
cidos y lcalis diversos

Desinfeccin
Agentes fsicos

Luz
Calor
Tamices de malla gruesa
Tamices de malla fina
Desarenadores
Filtracin
Sedimentacin

Radiacin
Electromagntica
Acstica
De Partculas

Desinfeccin
Proceso selectivo

no destruye todos los

organismos presentes en el agua
no siempre elimina todos los
organismos patgenos

Procesos previos

Coagulacin;
Sedimentacin;
Filtracin;

La desinfeccin es el ltimo proceso unitario de

tratamiento del agua

Desinfeccin
Desinfeccin sea efectiva
H2O
Libres de partculas coloidales

Turbiedad
Color

Mxima
Eficiencia
Turbiedad 1

efectivos y eficientes
Coagulacin;
Sedimentacin;
Filtracin;

Accin del agente desinfectante

Desinfeccin
Algunos conceptos referidos a la destruccin de
patgenos del agua
Agente esterilizante
Es aquel capaz de destruir completamente todos los
organismos (patgenos o no);
Desinfectante
Es el agente que inactiva los grmenes patgenos;
Bactericida
Agente capaz de inactivar las bacterias;
Cisticida
Agente que tiene la capacidad de inactivar los quistes;

Desinfeccin
Factores que influyen en la accin de los
desinfectantes

Tiempo de contacto;
Tipo y concentracin del agente qumico;
Intensidad y naturaleza del agente fsico;
Temperatura;
pH;
Nmero y tipo de organismos;
Naturaleza del medio lquido;

Desinfeccin
Tiempo de contacto
Cmo afecta este factor en la desinfeccin?
tiempo de
C0
contacto
desinfectante
mortalidad

Observaciones realizadas por Chick

Ley de Chick

Desinfeccin
Tiempo de contacto
Ley de Chick

=
0

Nt = nmero de organismos en el instante t;

N0 = nmero de organismos en el instante inicial;
k = constante, 1/t;

Nmero de microorganismos destruidos por unidad de

tiempo es proporcional al nmero de microorganismos
remanentes.

2.303
0
=

Desinfeccin
Tiempo de contacto
Ley de Chick

Supuestos ideales
Susceptibilidad uniforme
de las especies;
Concentracin constante;
Ausencia de compuestos;
Parmetros definidos
Desinfeccin de las esporas de anthrax con 5% de
fenol (Chick, 1908)

Desinfeccin
Tiempo de contacto
Ley de Chick

Velocidad

Velocidad

Desviaciones

desinfectante

Velocidad
Destruccin

Desinfeccin
2.303
0
=

Desinfeccin
Tiempo de contacto
Ley de Chick

=
0

m = constante;

m > 1 aumento de la velocidad con el tiempo;

m < 1 disminucin de la velocidad con el tiempo;

Desinfeccin

Supervivencia de E. Coli en agua para un pH de 8.5 y de 2 a 5C

Fuente: Fair & Geyer

Desinfeccin
Tipo y concentracin de desinfectante
Efectividad
desinfeccin

Agente qumico

C0
desinfectante

= constante

C = concentracin desinfectante
n = constante;
tp = tiempo % mortalidad cte.

Desinfeccin
Tipo y concentracin de desinfectante
Compuestos qumicos usados

Oxidantes fuertes
Eliminacin de microorganismos
Remantes txicos

Halgenos (cloro, bromo y yodo).

Ozono (O3).
Permanganato de potasio (KMnO4).
Agua oxigenada (H2O2) y los iones
metlicos.

Desinfeccin
Intensidad y naturaleza del agente fsico
Calor

Luz

Sensibilidad microorganismos a
temperaturas altas
Rayos ultravioleta

Ventajas

Desventajas

Inactivan los cidos nucleicos (ADN y ARN).

No reacciona con los constituyentes del
agua
Proceso sencillo.
Proceso no necesita tanques de mezcla o
de contacto.

La penetracin de los rayos en el

agua limitada.
Perdida de eficiencia
Efecto puntual.

Desinfeccin
mWs/cm (mJ/cm)
Coliform bacteria, legionella,
faecal bacteria, streptococci,
nematodes (eelworms) and
yeasts etc.

3 - 40

Pathogenic fungi, such as

fusarium,
pithium,Phytophtora, etc.

30 - 120

Viruses such as cucumber

virus, olpidium, cholera, etc.

60 - 250

Desinfeccin

Desinfeccin
Temperatura de la desinfeccin

velocidad de
desinfeccin

velocidad de difusin del desinfectante a

travs de la pared celular
velocidad de reaccin con una enzima

Vant Hoff-Arrhenius
1 2 1
=
2
1 2

R = cte. de los gases

E = energa de activacin, J/mol;
t1; t2 = tiempo % mortalidad a
temperaturas T1 y T2, K

Desinfeccin
Temperatura de la desinfeccin - pH
Energa de activacin para compuestos de cloro,
en la destruccin de Esch. Coli en agua limpia

Compuesto
Cloro acuoso

Cloraminas

pH
7.0
8.5
9.8
10.7
7.0
8.5
9.5
Fuente: Metcalf&Eddy

E, cal/mol
8,200
6,400
12,000
15,000
12,000
14,000
20,000

pH del agua

La accin de los desinfectantes

rango de pH de mayor efectividad

+ alcalina es el agua

dosis de desinfectante
T y tc

Desinfeccin
Nmero y tipo de microorganismos
El nmero de microorganismos afecta el proceso de desinfeccin?
No.
Para eliminar 1 o 1000 se requiere la misma C0 y tc
T y pH del agua sean los mismos

Relacin emprica

= constante

C = concentracin desinfectante
q = constante relacionada con
desinfectante;
Np = concentracin de organismos
reducidos en % y tiempo determinado

Desinfeccin
Nmero y tipo de microorganismos
El tipo de microorganismos presentes en el agua tiene influencia
en el proceso de desinfeccin?
S.
Resistencia de la membrana
Penetracin;
Afinidad qumica;

Menos resistentes
Coliforme;
Salmonelas;

Altamente resistentes
Esporas bacterianas;

Desinfeccin
Variables controlables en el proceso:
La naturaleza y concentracin del desinfectante;
El grado de agitacin al que se somete al agua;
El tiempo de contacto entre los microorganismos y el
desinfectante;

Desinfeccin con Cloro

Qu es el Cloro?
Gas de color verde amarillento y olor sofocante;
En la naturaleza se encuentra en forma de cloruros;
Compuestos de cloro

Cl2
NaOCl
Ca(OCl)2
ClO2

Plantas de tratamiento pequeas (prefabricadas)

Piscinas
Pozos

Desinfeccin con Cloro

Caractersticas del Cloro como desinfectante
Destruye organismos patgenos del H2O;
De fcil aplicacin, manejo sencillo y bajo costo;
La determinacin de C0 en el agua es sencilla y de bajo
costo;
Dosis no constituye riesgo para el hombre ni para
los animales;
Efecto residual proteccin posterior contaminacin;

Desinfeccin con Cloro

Qumica del Cloro en el agua
2 + 2

+ + +

+ +

Cloro libre disponible

Desinfeccin con Cloro

Relacin del pH y T en la produccin de HCOl%

Desinfeccin con Cloro

Otras reacciones Cloraminas
monocloramina

3 +

2 + 2
dicloramina

2 +

2 + 2
Tricloruro de nitrgeno

2 +

3 + 2

Desinfeccin con Cloro

Punto de quiebre