Medida de desorden molecular o aleatoriedad molecular.
A mayor desorden mayor entropa.
La entropa de una sustancia en mas baja en la fase slida.
La entropa de un sistema se relaciona con el nmero total de estados
posibles de ese sistema y es llamada probabilidad termodinmica p, que se expresa por la relacin de Boltzmann como:
S = k ln p
donde k = 1.3806 x 10-23 J/K es la constante de Boltzmann
La entropa de un sistema aumenta siempre que la aleatoriedad de un
sistema aumenta.
La entropa de una sustancia pura cristalina a una temperatura de cero
absoluto es CERO. TERCERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Entropa Para aplicar la segunda ley de la termodinmica a un proceso debemos identificar una propiedad llamada entropa. Consideremos la mquina reversible de Carnot operando sobre un ciclo consistente en: 1. Expansin Isotrmica. 2. Expansin Adiabtica Reversible. 3. Compresin Isotrmica. 4. Compresin Adiabtica Reversible.
La cantidad Q Tes la integral cclica de la transferencia
de calor dividida por la temperatura absoluta a la cual se desarrolla la transferencia de calor.
En funcin a que la temperatura es constante durante la
transferencia de calor, esta integral est definida por: Q T
QH TH
QL TL
Para un ciclo de Carnot:
QL QH
TL TH
QH TH
QL TL
Si denotamos esta diferencial perfecta como dS, donde S
representa una funcin escalar que depende slo del estado del sistema. Denominaremos a esta propiedad extensiva como entropa; su diferencial esta dada por: Q T
dS
rev
Integrando la expresin anterior:
2
S 1
Q T
rev
Consecuencias: La condicin de equilibrio de un sistema aislado est
caracterizada por valores de sus parmetros tales que
S es mximo La entropa de un sistema slo puede reducirse si interacta
con otros sistemas en un proceso tal que la entropa total del
conjunto aumente (o al menos, no se reduzca). Definiciones Q dS T Q dS
dS
Q T
Irreversible Imposible (el calor no va de una zona de menor a mayor T) Reversible
Grfico Temperatura-Entropa en un ciclo Carnot:
El rea rectangular representa la transferencia neta de
calor durante el ciclo de Carnot. El rea tambin representa el trabajo neto desarrollado por el sistema durante el ciclo.
Qnet
Wnet
T S
Evaluacin de la entropa en funcin de la temperatura. RelacionesTds
1. La primera ley de la termodinmica, para un cambio
infinitesimal reversible, para un sistema cerrado implica que :
TdS PdV dU Tds Pdv du
Se obtuvo esta expresin asumiendo un proceso reversible.
Sin embargo, en funcin a que ste involucra slo propiedades del sistema, la relacin anterior se mantiene para el caso de un proceso irreversible. 2. Relacin entre cambio de entropa y cambio de entalpa:
Tds dh vdP
Entropa para un gas ideal con calores especficos
constantes Asumiendo gas ideal: ds du Pdv c dT R dv v T T T v Con:
du cv dT
Pv RT
Integrando la ecuacin anterior (asumiendo calores
especficos constantes): T2 v2 s 2 s1 c v ln R ln T1 v1
Integrando la ecuacin para la entalpa:
s2 s1
T2 P2 c p ln R ln T1 P1
NOTA: En funcin a que el cambio de una propiedad es
independiente del proceso utilizado para ir desde un estado a otro, las relaciones anteriores se mantienen para cualquier proceso, reversible o irreversible. Si el cambio en la entropa es cero, como en un proceso adiabtico reversible, las ecuaciones anteriores pueden ser utilizadas para obtener: k 1 T2 T1
v1 v2
k 1
T2 T1
P1 P2
Combinando ambas ecuaciones:
P2 v1 P1 v2
Ejercicio 1 Aire esta contenido en un volumen rgido aislado a 20 C y 200 kPa. Una rueda de paletas insertada en el volumen realiza 720 kJ de trabajo. Si el volumen es de 2 m3, calcule el aumento de entropa asumiendo calores especficos constantes. S = m Cv ln (T2/T1) = 1.851 kJ/K T2 = 504 K m = 4.76 kg
Ejercicio 2 Despus de un proceso de combustin en un cilindro la presin es de 1200 kPa y la temperatura es de 350 C. Los gases son expandidos a 140 kPa con un proceso reversible adiabtico. Calcule el trabajo realizado por los gases asumiendo que pueden ser aproximados por aire con calores especficos constantes.
Datos: Para el aire:
k=1.4 Cv = 0.717 kJ/kg K W = 205 kJ/kg
T2 = 337 K
Entropa para un gas ideal con calores especficos
variables Regresando a la expresin
dh T
ds
vdP T
dT cP T
La constante R puede ser sacada de la integral pero no
s2
s1
cP dT T
T2 T1
dP R P
Cp=Cp(T)
P2 R ln P1
La integral depende solo de la T y podemos evaluar su magnitud de las
tablas de gas. Usando la funcin tabulada :
cP dT T
T2 2
T1
As el cambio de entropa queda
s2
s1
R ln
P2 P1
Esta expresin mas exacta es usada solo cuando se desea mayor precisin .
Ejercicio 3: Repita el ejercicio 1 asumiendo calores especficos variables.
S2
S1
R ln
P2 P1
4.76 2.222 1.678 0.287 ln
342.1 200
1.856kJ / K
Ejercicio 4 Despus de un proceso de combustin en un cilindro la presin es de 1200 kPa y la temperatura es de 350 C. Los gases son expandidos a 140 kPa con un proceso reversible adiabtico. Calcule el trabajo realizado por los gases asumiendo que pueden ser aproximados por aire con calores especficos variables.
W = 208.6 kJ/kg
T2 = 341 K
Entropa para Sustancias tales como
Vapor, Slidos y Lquidos Para sustancias puras como vapor use Tablas del Agua En la region de Mezclas Lquido-Vapor:
s s f xs fg
Note que la entropa de agua lquida saturada a 0 C es arbitrariamente
igual a cero.
Para Slidos y Lquidos incompresibles dv=0 y c p cv
T2 dT c c ln T T1
Ejercicio 5 Vapor esta contenido en un recipiente rigido a una presion inicial de 100 psia y 600 F. La presion es reducida a 10 psia removiendo energia via transferencia de calor. Calcule el cambio de entropia y la transferencia de calor. Esquematice el proceso en un diagrama T-s.
s = -1.232 Btu/ lbm R
q = -906 Btu/ lbm R
Diagrama T-s .
s s f xs fg
Diagrama h-s Diagrama de Mollier
La desigualdad de Clausius
La desigualdad de Clausius Comparando ambos ciclos: Aplicando primera ley
Para el ciclo irreversible:
Q L rev
W Wrev irr
Q L irr
Q 0 T irr
Para todos los ciclos, reversibles o irreversibles
Q 0 T
Esta es la desigualdad de Clausius, y es una
consecuencia de la segunda ley de la termodinmica.
Ejercicio Se ha propuesto operar una planta de potencia de vapor simple como se muestra en la figura siguiente. El agua es completamente vaporizada en la caldera de modo que la transferencia de calor QH ocurra a temperatura constante. Cumple esta propuesta con la desigualdad de Clausius? Asuma que no ocurre transferencia de calor a travs de la bomba o de la turbina.
Cambio de entropa para un
proceso irreversible Considere un ciclo que esta compuesto de dos procesos reversibles A y B.
Suponga que tambin regresamos del estado 2 al 1 usando un
proceso irreversible marcado como camino C. 2
Para el ciclo reversible tenemos que:
Q T
1 proceso A
Q T
2 proceso B
Para el ciclo involucrando el proceso irreversible la desigualdad
2 1 Clausius demanda que: Q Q
1 proceso A
2 proceso C
Sustrayendo las ecuaciones anteriores se obtiene que:
1 1 Q Q T T 2 2 proceso B
proceso C
Cambio de entropa para un
proceso irreversible Para cualquier camino, representando cualquier proceso:
Q T
La igualdad se cumple para un proceso reversible
La desigualdad rige para un proceso irreversible.
El efecto de la irreversibilidad es aumentar la entropa del sistema.
Principio de aumento de la entropa
Entropa y segunda ley son sinnimos en la misma forma que energa
y primera ley son sinnimos.
Consideremos un sistema aislado, un sistema que no intercambia ni
calor ni trabajo con los alrededores. Para tal sistema la primera ley demanda que U2=U1 y
S 0
S = 0 Proceso Reversible S > 0 Proceso Irreversible
Principio de Aumento de la Entropa
Considerando un sistema mas grande incluyendo tanto el sistema bajo consideracin y sus alrededores, a menudo referido como el universo, se tiene:
S univ
sist
alred
La igualdad aplica a un proceso reversible (ideal)
La desigualdad aplica a un proceso irreversible (real)
Ejercicio Dos kilogramos de vapor sobrecalentado a 400 C y 600 kPa es enfriado a presin constante transfiriendo calor desde un cilindro hasta que el vapor es completamente condensado. Los alrededores estn a 25 C. Determine el cambio neto de entropa del universo debido a este proceso. S univ = 5.9 kJ/K >0
La segunda ley aplicada a
un volumen de control
Cambio de entropa del volumen de control
Entropa que sale del sistema
Entropa que entra al sistema
Q Svc m2 s2 m1s1 alred 0 Talred
Cambio de entropa de los alrededores
Si dividimos la ecuacin anterior por t y se
utilizan puntos para sealar las velocidades:
S vc
m 2 s 2
m 1 s1
Q alred Talred
La igualdad esta asociada con un proceso reversible.
La desigualdad esta asociada con las irreversibilidades
Para un proceso con flujo estacionario la
entropa del volumen de control se
mantiene constante con el tiempo.
m s2 s1
Q alred 0 Talred
Para un proceso adiabtico de flujo estacionario,
la entropa tambin aumenta desde la entrada a la salida debido a las irreversibilidades:
s2 s1 Para el proceso adiabtico reversible la entropa de entrada y la entropa de salida son iguales, o sea es un proceso isoentrpico.
Velocidad de Produccin de Entropa
S prod Svc m 2 s2
Q m 1s1 alred Talred
Esta velocidad de produccin es cero para procesos
reversibles y positiva para procesos irreversibles.
Ejercicio Un precalentador es usado para precalentar agua en un ciclo de potencia como se muestra en la figura. El vapor sobrecalentado est a una temperatura de 250 C y el agua que entra esta subenfriada a 45 C. Todas las presiones son 600kPa. Calcule la velocidad de produccin de entropa. Sprod = 0.630 kW/K
Eficiencia de equipos Se define como la razn entre el rendimiento real del dispositivo y el rendimiento ideal del mismo.
El rendimiento ideal es a menudo
asociado con un proceso isoentrpico. Por ejemplo, la eficiencia de una wa turbina puede ser: T w s
donde wa es el trabajo (especfico) real y
ws es el trabajo (especfico) asociado con un proceso isoentrpico.
Para un difusor podramos usar el
aumento en la presin y para una tobera el aumento en la energa cintica. Para un compresor el trabajo real requerido es mayor que el trabajo ideal requerido para un proceso isoentrpico.
Compresores y Bombas C
ws wa
Las eficiencias anteriores son tambin
llamadas eficiencias adiabticas dado que cada eficiencia esta basada en un proceso adiabtico.
Ejercicio Vapor sobrecalentado entra a una turbina a 140 psia y 1000 F y sale a 2 psia. Si el flujo msico es de 4 lbm/s, determine la potencia de salida si el proceso es asumido ser reversible y adiabtico. Dibuje el proceso en un diagrama T-s. W = 1748 Btu/s o 2473 hp
Ejercicio La Turbina del ejemplo anterior tiene una eficiencia del 80%. Determine la temperatura a la salida. Dibuje el proceso en un diagrama T-s. T2 = 271 F
Ejercicio (Schaum, pag. 174, prob. 8.7)
Para el ciclo regenerativo mostrado en la figura Determine la eficiencia trmica, el flujo msico de vapor y la razn de calor rechazado a calor agregado. Desprecie el trabajo de las bombas. = 0.448 o 44.8% m 7= 15.59 kg/s QC / QB = 0.522
Ejercicio (Schaums, pag. 176, prob.8.10)
La turbina de un ciclo Rankine operando entre 4 MPa y 10kPa es 84% eficiente. Si el vapor es recalentado a 400 kPa y 400 C, determine la eficiencia del ciclo. La mxima temperatura es 600 C. Calcule adems el flujo msico del agua de enfriamiento del condensador si esta aumenta en 10 C cuando pasa a travs del condensador cuando el flujo msico de vapor en el ciclo es de 10kg/s.
