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UNIDAD 5: ENTROPIA

Entropa

Medida de desorden molecular o aleatoriedad molecular.

A mayor desorden mayor entropa.

La entropa de una sustancia en mas baja en la fase slida.

La entropa de un sistema se relaciona con el nmero total de estados


posibles de ese sistema y es llamada probabilidad termodinmica p,
que se expresa por la relacin de Boltzmann como:

S = k ln p

donde k = 1.3806 x 10-23 J/K es la constante de Boltzmann

La entropa de un sistema aumenta siempre que la aleatoriedad de un


sistema aumenta.

La entropa de una sustancia pura cristalina a una temperatura de cero


absoluto es CERO. TERCERA LEY DE LA TERMODINAMICA

Entropa
Para aplicar la segunda ley de la termodinmica a un
proceso debemos identificar una propiedad llamada
entropa.
Consideremos la mquina reversible de Carnot operando
sobre un ciclo consistente en:
1. Expansin Isotrmica.
2. Expansin Adiabtica Reversible.
3. Compresin Isotrmica.
4. Compresin Adiabtica Reversible.

La cantidad Q Tes la integral cclica de la transferencia


de calor dividida por la temperatura absoluta a la cual se
desarrolla la transferencia de calor.

En funcin a que la temperatura es constante durante la


transferencia de calor, esta integral est definida por:
Q
T

QH
TH

QL
TL

Para un ciclo de Carnot:


QL
QH

TL
TH

QH
TH

QL
TL

Si denotamos esta diferencial perfecta como dS, donde S


representa una funcin escalar que depende slo del estado del
sistema. Denominaremos a esta propiedad extensiva como
entropa; su diferencial esta dada por:
Q
T

dS

rev

Integrando la expresin anterior:


2

S
1

Q
T

rev

Consecuencias:
La condicin de equilibrio de un sistema aislado est

caracterizada por valores de sus parmetros tales que


S es mximo
La entropa de un sistema slo puede reducirse si interacta

con otros sistemas en un proceso tal que la entropa total del


conjunto aumente (o al menos, no se reduzca).
Definiciones
Q
dS T
Q
dS

dS

Q
T

Irreversible
Imposible (el calor no va de una zona de menor a
mayor T)
Reversible

Grfico Temperatura-Entropa en un ciclo Carnot:

El rea rectangular representa la transferencia neta de


calor durante el ciclo de Carnot.
El rea tambin representa el trabajo neto desarrollado
por el sistema durante el ciclo.

Qnet

Wnet

T S

Evaluacin de la entropa en funcin de la temperatura. RelacionesTds

1. La primera ley de la termodinmica, para un cambio


infinitesimal reversible, para un sistema cerrado implica que :

TdS PdV dU Tds Pdv du

Se obtuvo esta expresin asumiendo un proceso reversible.


Sin embargo, en funcin a que ste involucra slo propiedades
del sistema, la relacin anterior se mantiene para el caso de un
proceso irreversible.
2. Relacin entre cambio de entropa y cambio de entalpa:

Tds dh vdP

Entropa para un gas ideal con calores especficos


constantes
Asumiendo gas ideal: ds du Pdv c dT R dv
v
T
T
T
v
Con:

du cv dT

Pv RT

Integrando la ecuacin anterior (asumiendo calores


especficos constantes):
T2
v2
s 2 s1 c v ln
R ln
T1
v1

Integrando la ecuacin para la entalpa:

s2 s1

T2
P2
c p ln
R ln
T1
P1

NOTA: En funcin a que el cambio de una propiedad es


independiente del proceso utilizado para ir desde un estado a
otro, las relaciones anteriores se mantienen para cualquier
proceso, reversible o irreversible.
Si el cambio en la entropa es cero, como en un proceso
adiabtico reversible, las ecuaciones anteriores pueden ser
utilizadas para obtener:
k 1
T2
T1

v1
v2

k 1

T2
T1

P1
P2

Combinando ambas ecuaciones:


P2
v1
P1
v2

Ejercicio 1
Aire esta contenido en un volumen rgido aislado a 20 C y
200 kPa. Una rueda de paletas insertada en el volumen realiza
720 kJ de trabajo. Si el volumen es de 2 m3, calcule el
aumento de entropa asumiendo calores especficos constantes.
S = m Cv ln (T2/T1) = 1.851 kJ/K
T2 = 504 K
m = 4.76 kg

Ejercicio 2
Despus de un proceso de combustin en un cilindro la presin
es de 1200 kPa y la temperatura es de 350 C. Los gases son
expandidos a 140 kPa con un proceso reversible adiabtico.
Calcule el trabajo realizado por los gases asumiendo que
pueden ser aproximados por aire con calores especficos
constantes.

Datos: Para el aire:


k=1.4 Cv = 0.717 kJ/kg K
W = 205 kJ/kg

T2 = 337 K

Entropa para un gas ideal con calores especficos


variables
Regresando a la expresin

dh
T

ds

vdP
T

dT
cP
T

La constante R puede ser sacada de la integral pero no

s2

s1

cP
dT
T

T2
T1

dP
R
P

Cp=Cp(T)

P2
R ln
P1

La integral depende solo de la T y podemos evaluar su magnitud de las


tablas de gas. Usando la funcin tabulada :

cP
dT
T

T2
2

T1

As el cambio de entropa queda

s2

s1

R ln

P2
P1

Esta expresin mas exacta es usada solo cuando se desea mayor precisin .

Ejercicio 3:
Repita el ejercicio 1 asumiendo calores especficos variables.

S2

S1

R ln

P2
P1

4.76 2.222 1.678 0.287 ln

342.1
200

1.856kJ / K

Ejercicio 4
Despus de un proceso de combustin en un cilindro la presin
es de 1200 kPa y la temperatura es de 350 C. Los gases son
expandidos a 140 kPa con un proceso reversible adiabtico.
Calcule el trabajo realizado por los gases asumiendo que
pueden ser aproximados por aire con calores especficos
variables.

W = 208.6 kJ/kg

T2 = 341 K

Entropa para Sustancias tales como


Vapor, Slidos y Lquidos
Para sustancias puras como vapor use Tablas del Agua
En la region de Mezclas Lquido-Vapor:

s s f xs fg

Note que la entropa de agua lquida saturada a 0 C es arbitrariamente


igual a cero.

Para Slidos y Lquidos incompresibles dv=0 y c p cv

T2
dT
c
c ln
T
T1

Ejercicio 5
Vapor esta contenido en un recipiente rigido a una presion
inicial de 100 psia y 600 F. La presion es reducida a 10
psia removiendo energia via transferencia de calor. Calcule
el cambio de entropia y la transferencia de calor.
Esquematice el proceso en un diagrama T-s.

s = -1.232 Btu/ lbm R

q = -906 Btu/ lbm R

Diagrama T-s
.

s s f xs fg

Diagrama h-s
Diagrama de Mollier

La desigualdad de Clausius

La desigualdad de Clausius
Comparando ambos ciclos:
Aplicando primera ley

Para el ciclo irreversible:

Q
L rev

W
Wrev
irr

Q
L irr

Q
0
T irr

Para todos los ciclos, reversibles o irreversibles


Q 0
T

Esta es la desigualdad de Clausius, y es una


consecuencia de la segunda ley de la termodinmica.

Ejercicio
Se ha propuesto operar una planta de potencia de
vapor simple como se muestra en la figura
siguiente. El agua es completamente vaporizada
en la caldera de modo que la transferencia de
calor QH ocurra a temperatura constante.
Cumple esta propuesta con la desigualdad de
Clausius?
Asuma que no ocurre transferencia de calor a
travs de la bomba o de la turbina.

Cambio de entropa para un


proceso irreversible
Considere un ciclo que esta compuesto de dos procesos reversibles
A y B.

Suponga que tambin regresamos del estado 2 al 1 usando un


proceso irreversible marcado como camino C.
2

Para el ciclo reversible tenemos que:

Q
T

1
proceso A

Q
T

2
proceso B

Para el ciclo involucrando el proceso irreversible la desigualdad


2
1
Clausius demanda que:
Q
Q

1
proceso A

2
proceso C

Sustrayendo las ecuaciones anteriores se obtiene que:


1
1
Q
Q
T
T
2
2
proceso B

proceso C

Cambio de entropa para un


proceso irreversible
Para cualquier camino, representando cualquier proceso:

Q
T

La igualdad se cumple para un proceso reversible

La desigualdad rige para un proceso irreversible.


El efecto de la irreversibilidad es aumentar la entropa del
sistema.

Principio de aumento de la
entropa

Entropa y segunda ley son sinnimos en la misma forma que energa


y primera ley son sinnimos.

Consideremos un sistema aislado, un sistema que no intercambia ni


calor ni trabajo con los alrededores.
Para tal sistema la primera ley demanda que U2=U1 y

S 0

S = 0 Proceso Reversible
S > 0 Proceso Irreversible

Principio de Aumento de la Entropa


Considerando un sistema mas grande incluyendo tanto el sistema
bajo consideracin y sus alrededores, a menudo referido como el
universo, se tiene:

S
univ

sist

alred

La igualdad aplica a un proceso reversible (ideal)


La desigualdad aplica a un proceso irreversible (real)

Ejercicio
Dos kilogramos de vapor sobrecalentado a 400 C y 600 kPa es
enfriado a presin constante transfiriendo calor desde un cilindro
hasta que el vapor es completamente condensado. Los alrededores
estn a 25 C. Determine el cambio neto de entropa del universo
debido a este proceso.
S univ = 5.9 kJ/K >0

La segunda ley aplicada a


un volumen de control

Cambio de
entropa del
volumen
de control

Entropa
que sale
del sistema

Entropa
que entra
al sistema

Q
Svc m2 s2 m1s1 alred 0
Talred

Cambio de
entropa de
los alrededores

Si dividimos la ecuacin anterior por t y se

utilizan puntos para sealar las velocidades:

S vc

m 2 s 2

m 1 s1

Q alred
Talred

La igualdad esta asociada con un proceso reversible.


La desigualdad esta asociada con las irreversibilidades

Para un proceso con flujo estacionario la


entropa del volumen de control se

mantiene constante con el tiempo.


m s2 s1

Q alred
0
Talred

Para un proceso adiabtico de flujo estacionario,


la entropa tambin aumenta desde la entrada a la
salida debido a las irreversibilidades:

s2 s1
Para el proceso adiabtico reversible la entropa de
entrada y la entropa de salida son iguales, o sea es un
proceso isoentrpico.

Velocidad de Produccin de Entropa


S prod Svc m 2 s2

Q
m 1s1 alred
Talred

Esta velocidad de produccin es cero para procesos


reversibles y positiva para procesos irreversibles.

Ejercicio
Un precalentador es usado para precalentar
agua en un ciclo de potencia como se muestra
en la figura. El vapor sobrecalentado est a una
temperatura de 250 C y el agua que entra esta
subenfriada a 45 C. Todas las presiones son
600kPa. Calcule la velocidad de produccin de
entropa.
Sprod = 0.630 kW/K

Eficiencia de equipos
Se define como la razn entre el
rendimiento real del dispositivo y el
rendimiento ideal del mismo.

El rendimiento ideal es a menudo


asociado con un proceso isoentrpico.
Por ejemplo, la eficiencia de una
wa
turbina puede ser:
T
w
s

donde wa es el trabajo (especfico) real y


ws es el trabajo (especfico) asociado con un
proceso isoentrpico.

Para un difusor podramos usar el


aumento en la presin y para una
tobera el aumento en la energa
cintica.
Para un compresor el trabajo real
requerido es mayor que el trabajo ideal
requerido
para
un
proceso
isoentrpico.

Compresores y Bombas
C

ws
wa

Las eficiencias anteriores son tambin


llamadas eficiencias adiabticas dado
que cada eficiencia esta basada en un
proceso adiabtico.

Ejercicio
Vapor sobrecalentado entra a una turbina a
140 psia y 1000 F y sale a 2 psia. Si el
flujo msico es de 4 lbm/s, determine la
potencia de salida si el proceso es asumido
ser reversible y adiabtico. Dibuje el
proceso en un diagrama T-s.
W = 1748 Btu/s o 2473 hp

Ejercicio
La Turbina del ejemplo anterior tiene una
eficiencia del 80%. Determine la temperatura
a la salida. Dibuje el proceso en un diagrama
T-s.
T2 = 271 F

Ejercicio (Schaum, pag. 174, prob. 8.7)


Para el ciclo regenerativo mostrado en la figura
Determine la eficiencia trmica, el flujo msico de
vapor y la razn de calor rechazado a calor agregado.
Desprecie el trabajo de las bombas.
= 0.448 o 44.8% m 7= 15.59 kg/s
QC / QB = 0.522

Ejercicio (Schaums, pag. 176, prob.8.10)


La turbina de un ciclo Rankine operando entre 4 MPa y 10kPa
es 84% eficiente. Si el vapor es recalentado a 400 kPa y 400 C,
determine la eficiencia del ciclo. La mxima temperatura es
600 C. Calcule adems el flujo msico del agua de
enfriamiento del condensador si esta aumenta en 10 C cuando
pasa a travs del condensador cuando el flujo msico de vapor
en el ciclo es de 10kg/s.

=0.339 o 33.9%

m = 583 kg/s