Revista Lasallista de Investigacin

ISSN: 1794-4449
marodriguez@lasallista.edu.co
Corporacin Universitaria Lasallista
Colombia

Garcs Giraldo, Luis Fernando; Meja Franco, Edwin Alejandro; Santamara Arango, Jorge Julin
La fotocatlisis como alternativa para el tratamiento de aguas residuales
Revista Lasallista de Investigacin, vol. 1, nm. 1, junio, 2004, pp. 83-92
Corporacin Universitaria Lasallista
Antioquia, Colombia

Disponible en: http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=69511013

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Artculo de Revisin

La fotocatlisis como alternativa para el tratamiento

de aguas residuales
Luis Fernando Garcs Giraldo 1 / Edwin Alejandro Meja Franco 2 /
Jorge Julin Santamara Arango 3
1
Ingeniero Sanitario. Especialista en Cuencas Hidrogrficas. Especialista en Ingeniera Ambiental. Magster en Ingeniera
Ambiental. Decano Facultad de Ingeniera Ambiental, Corporacin Universitaria Lasallista. / 2 Estudiante Ingeniera Ambiental,
Corporacin Universitaria Lasallista / 3 Estudiante Ingeniera Ambiental, Corporacin Universitaria Lasallista

Correspondencia: Luis Fernando Garcs Giraldo. e-mail: lugarces@lasallista.edu.co

Lnea de investigacin: Tratamiento de Aguas. Semillero de investigacin en Gestin y Medio Ambiente SIGMA

Photocatalysis as an alternative to treart waste water

Resumen

Abstract

Para la minimizacin de los impactos causados en

los recursos hdricos por las industrias, en los ltimos
aos se han implementado los procesos de oxidacin
avanzada (POA) como una alternativa tecnolgicamente viable y novedosa para el tratamiento de los
efluentes lquidos de dichas empresas. Los POA consisten bsicamente en la formacin de radicales
hidrxilo altamente oxidantes, los cuales contribuyen
a la mineralizacin total de los compuestos contaminantes presentes en los efluentes industriales. Entre
los procesos ms utilizados se encuentra la
fotocatlisis que consiste en la aceleracin de una
fotoreaccin mediante un catalizador. En el presente
artculo se realiza una revisin de los POA, concentrndose en los procesos de fotooxidacin.

To minimize the impacts caused by industries in water

sources, the advanced oxidation processes (POA in
Spanish) have been established as a technologically
possible and really new alternative to treat the liquid
waste produced by those industries.

Palabras Clave: oxidacin, tratamiento de los

efluentes, fotlisis, fotocatlisis, fotooxidacin.

Key words: Oxidation, liquid waste treatment,

photolysis, photo catalysis, photo oxidation.

Introduccin

pales preocupaciones sociales. Entre estos recursos se destaca en primer lugar el agua como
un bien preciado y escaso, lo que conduce a su
adecuado uso y reciclaje, debido a que las normas legales imponen criterios cada vez ms estrictos para obtener una mayor y mejor depuracin de las aguas que estn contaminadas con
altas concentraciones de pesticidas, metales pesados y colorantes, entre otros contaminantes.

La necesidad de preservar el medio ambiente ha

llevado a la bsqueda de nuevos mtodos para la
eliminacin eficiente de los compuestos qumicos
que alteran la estabilidad de nuestros recursos.
La contaminacin del agua es un hecho de gran
importancia ya que los contaminantes pueden
acumularse y transportarse tanto por las aguas
superficiales como subterrneas para las cuales
la fuente principal de dao son las aguas residuales municipales e industriales.
La proteccin y conservacin de los recursos naturales constituyen hoy en da una de las princi-

The POA are, basically, forms of hydroxyls radicals

highly oxidative, and they contribute to the total
mineralization of the contaminant compounds
contained in industrial liquids wastes. Among the most
used processes we have photo catalysis, which is an
acceleration of a photo reaction by the use of a
catalyzer. In this article we make a review of the POA,
focusing on the photo oxidation processes.

El tratamiento de los residuos lquidos puede ser

un problema muy complejo debido a la gran variedad de qumicos y sus niveles de concentracin, pero gracias a las investigaciones realizadas acerca de los efectos de ciertos contaminan-

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&!

tes, se han generado nuevas tecnologas entre

las cuales cabe mencionar el tratamiento de oxidacin fotocataltico, el cual presenta una ventaja
sobre las tcnicas comnmente utilizadas como
el tratamiento primario y secundario. Estos tratamientos, en especial los secundarios, permiten
disminuir la alta carga orgnica bajando la DQO
y la DBO de los efluentes, pero son ineficaces en
la eliminacin del color y toxicidad debido a la presencia de estructuras polifenlicas. Por otro lado,
estos tratamientos son muy sensibles a los parmetros de operacin tales como pH, temperatura
y presencia de txicos que pueden inhibir la actividad microbiolgica.1, 2
Por su parte, la oxidacin fotocataltica consiste
en la destruccin de los contaminantes mediante
el empleo de radiacin solar ultravioleta y catalizadores con el objeto de formar radicales hidroxilo,
los cuales posteriormente tendrn un efecto oxidante sobre los contaminantes qumicos. En este
proceso la oxidacin tiene lugar directamente en
la superficie de la partcula que se utiliza como
catalizador o semiconductor (TiO2, entre otros),
siendo la radiacin solar la nica fuente de energa. La fotocatlisis heterognea mediada por TiO2
y la fotooxidacin mediada por compuestos frricos son dos alternativas atractivas para el tratamiento de aguas.2 - 4

Procesos de oxidacin avanzada

La oxidacin avanzada
Los procesos de oxidacin avanzada (POA) constituyen en el futuro una de las tecnologas ms utilizadas en el tratamiento de las aguas contaminadas con productos orgnicos recalcitrantes provenientes de industrias (qumicas, agroqumicas, textiles, de pinturas, etc.). Entre estos procesos los
de mayor perspectiva son los de la fotooxidacin
en sus dos variantes: fotlisis y fotocatlisis.3, 5-11
Los POA pueden definirse como procesos que
implican la formacin de radicales hidroxilo (OH)
altamente reactivos ya que presentan un elevado
potencial de oxidacin (E = 2.8 V), caracterstica
que lo hace de gran efectividad para el proceso
de oxidacin de compuestos orgnicos principalmente por abstraccin de hidrgeno; es decir, se
generan radicales orgnicos libres (reaccin 1),
los cuales pueden reaccionar con oxgeno molecu-

&"

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lar para formar peroxiradicales (reaccin 2). Incluso pueden iniciarse reacciones de oxidacin
en serie que pueden conducir a la mineralizacin
completa de los compuestos orgnicos.3, 6, 12
OH + RH

R +H2O

Reaccin 1

R + O2 RO2 productos + CO2 Reaccin 2

Las ventajas de los POA son:3, 7-11

Capacidad potencial para llevar a cabo una profunda mineralizacin de los contaminantes orgnicos
y oxidacin de los compuestos inorgnicos hasta
dixido de carbono e iones (cloruros, nitratos).
Reactividad con la mayora de compuestos orgnicos, hecho principalmente interesante si se
quiere evitar la presencia de subproductos potencialmente txicos presentes en los contaminantes originales que pueden crearse mediante otros mtodos.
Descomposicin de los reactivos utilizados
como oxidantes en productos inocuos.

La radiacin solar y aplicaciones en la fotocatlisis

A partir del siglo XX la interaccin de la materia
con la luz se realiza desde el punto de vista microscpico, considerndola como un proceso de
absorcin de un fotn que conlleva la creacin de
un par electrn-hueco o la emisin o destruccin
de un fotn creando excitaciones. La materia
puede interactuar con la luz en un amplio rango
de longitudes de onda y con diversos cambios en
la estructura de las molculas. Las radiaciones
cerca al espectro visible o ultravioleta (240-700nm)
interactan con los electrones de una molcula y
estas reacciones son las ms importantes desde
el punto de vista ambiental. 12
La luz solar es una energa directa, primaria, abundante y barata que en muchos casos es absorbida por compuestos qumicos para producir procesos fotolticos. La interaccin de la luz con los
sistemas moleculares se da a escala molecular
donde sta interacta con un fotn (reaccin 3),
en la que A representa el estado fundamental de
la molcula, hv es el fotn absorbido y A la molcula en estado excitado. 12
A + hv

A Reaccin 3

La fotlisis
Los mtodos fotolticos para la degradacin de contaminantes disueltos en el agua se basan en proporcionar energa a los compuestos qumicos en
forma de radiacin, que es absorbida por las distintas molculas para alcanzar estados excitados en
el tiempo necesario para experimentar reacciones.6

Si los radicales libres (R) reaccionan con el oxgeno, forman radicales peroxilo (ROO) los cuales son bastante estables. Si el oxgeno disuelto
es ausente o insuficiente, estos radicales libres
pueden reaccionar bien por recombinacin o
dismutacin. 3

La fotooxidacin
En presencia de radiacin ultravioleta se produce
la fotlisis de un gran nmero de compuestos orgnicos. El proceso tiene lugar en el dominio del
UV-C (210 230nm) y se basa en la formacin
de radicales C-centrados; es decir, radicales libres
(reaccin 3). 3, 8, 10,12
La eficiencia del proceso depende principalmente de la capacidad de absorcin de radiacin y de
la presencia de otros compuestos que absorben
la misma longitud de onda. En los procesos de
oxidacin fotolticos normalmente se utilizan lmparas de mercurio de baja presin (254nm, 471
KJ/mol) empleadas tanto en la desinfeccin como
en la depuracin de las aguas. Sin embargo es
necesario llevarlas a longitudes de onda ms bajas (170-200nm), ya que llevan asociada una
mayor energa (704-598 KJ/mol) y son ms eficientes en la ruptura de los enlaces de los compuestos orgnicos. 3, 8, 12
Igualmente, la eficiencia de degradacin de compuestos a partir de la luz absorbida se mide a travs del rendimiento cuntico, el cual se define como
la relacin entre el nmero de molculas que
reaccionan y el nmero de fotones absorbidos.6, 12, 13
Un aspecto a tener en cuenta es la presencia de
oxgeno en el proceso de oxidacin. Se ha probado en la fotlisis la existencia de diferentes
reacciones en funcin de la distancia a la fuente
de radiacin, debido a la diferente concentracin
de oxgeno presente. Durante el proceso de
fotlisis de la materia orgnica se presentan las
siguientes reacciones:3
H2O + hv

H + OH

Reaccin 4

HO + RH

H2O +R

Reaccin 5

R + O2

ROO

Reaccin 6

R + R

R-R

Reaccin 7

ROO + O2 CO2 +H20 + .. Reaccin 8

H + O2

HO2

Reaccin 9

La luz promueve reacciones de oxidacin iniciadas por la presencia de radicales libres. Para que
estos procesos se lleven a cabo es necesaria la
presencia de agentes oxidantes, los que permiten la formacin de dichos radicales, de los cuales los ms reconocidos y utilizados son el perxido de hidrgeno, el ozono, etc. Entre los distintos procesos de aplicacin para el tratamiento de
aguas, la combinacin de radiacin ultravioleta y
el perxido de hidrgeno es muy interesante cuando se desea un agua con un alto grado de pureza. Este POA implica la formacin de radicales
hidroxilo. Como se mencion anteriormente, el
perxido de hidrgeno es un potente agente oxidante no selectivo y una excelente fuente de radicales libres; es adems un aditivo deseable ecolgicamente ya que durante su descomposicin
nicamente se genera agua y/o oxgeno. Desde
finales de los aos sesenta muchos autores han
demostrado el xito de la fotooxidacin con perxido de hidrgeno. El xito del proceso radica en
la formacin estequiomtrica de radicales hidroxilo
(OH) a partir de la descomposicin fotocataltica
del H2O2. 3, 8
El mecanismo ms normalmente aceptado para
la fotlisis de H2O2 es la ruptura del enlace O-O
por la accin de la luz ultravioleta.3, 6
H2O2 + hv

OH + OH

Reaccin 10

El rendimiento cuntico de este proceso es muy

elevado, formndose como mximo dos radicales hidroxilo, e invariable con la longitud de onda
aplicada. Al igual que en la fotlisis, a partir de
los (OH) se forman los radicales C-centrados que
en presencia de oxgeno forman radicales peroxilo
intermedios, claves en las reacciones de oxidacin y la completa mineralizacin de los compuestos. Los radicales reaccionan con la materia orgnica segn las reacciones de abstraccin del
hidrgeno (reaccin 11), adicin (reaccin 12) y

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&#

por las reacciones de transferencia de electrones

(reaccin 13).3
HO + RH

R + H2O

Reaccin 11

X2C=CX2 +HO X2C(HO)-CX2 Reaccin 12

HO + RX

OH + XR

Reaccin 13

Cabe anotar que los radicales hidroxilo no

reaccionan, o lo hacen lentamente, con alcanos
poli, per-clorados o fluorados ya que no pueden
generarse radicales C-centrados por abstraccin
del hidrgeno. 3

de grumos amarillos. Adems del Fe3+ existen otras

especies que son fotoactivas tales como FeOH2+ y
Fe2(OH)4+ y su importancia depende del pH y de la
longitud de onda de la reaccin. 15
En las reacciones de fenton tradicional el Fe2+ acta como catalizador en la descomposicin del
H2O2 dando lugar a la formacin de radicales OH
(reaccin 14) en esta reaccin los iones Fe3+ se
van acumulando a medida que los Fe2+ se consumen y la reaccin finalmente se detiene. En este
proceso se intenta solucionar este problema mediante la regeneracin fotoqumica de los iones Fe2+
reduciendo el ion frrico segn la reaccin 16. 12, 14
Fe3+ + H2O + hv Fe2+ + OH + H+ Reaccin 16

Fotocatlisis con reactivo Fenton

La adicin de sales de hierro como catalizador en
presencia de perxido de hidrgeno, conocida
como reactivo Fenton, es uno de los mtodos clsicos de produccin de radicales hidroxilo resultando as uno de los agentes oxidantes ms potentes a pH cidos (pH 3 5). El hierro puede
ser aadido como sal ferrosa o frrica. Estos radicales inician una cadena de reacciones para
eliminar toda la materia oxidable. 3, 6, 8, 14, 15
Fe2+ + H2O2 Fe3+ + OH + OH

Reaccin 14

Fe + H2O2 Fe + O2H + OH Reaccin 15

3+

2+

Recientemente se ha descubierto cmo la

reaccin UV/visible acelera las reacciones fenton
(H2O2/Fe3+, Fe2-), favorecindose as la degradacin de contaminantes orgnicos, incluidos compuestos aromticos y alifticos. Este reactivo presenta una mayor efectividad a pH cido, debido a
la aparicin de hidrxidos de hierro como precipitados coloidales a pH mayor de 3, lo cual hace
necesario su separacin mediante un proceso
adicional de tipo coagulacin, sedimentacin o filtracin. Adems, algunos intermedios de reaccin pueden alterar la reactividad del hierro debido a la formacin de complejos. Cuando se tienen pH inferiores a 3 la reaccin es autocataltica,
ya que el Fe(III) descompone el H2O2 en O2 y en
H2O . 3, 8, 12, 15
Las principales sales conocidas que son utilizadas
en este proceso de oxidacin son el floruro, bromuro
y cloruro. El cloruro de hierro generalmente se encuentra hexahidratado (FeCl3.6H2O) y en la forma

&$

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Fotocatlisis heterognea con dixido de

titanio (TiO2)
Como ya se ha mencionado, la fotocatlisis implica la combinacin de la fotoqumica con la
fotocatlisis. Ambos, luz y catalizador, son necesarios para alcanzar o acelerar una reaccin qumica. As, la fotocatlisis puede ser definida como
la aceleracin de una fotoreaccin mediante un
catalizador. En el caso de la fotocatlisis
heterognea, se emplean semiconductores (slidos en suspensin acuosa o gaseosa). Existen
mltiples de estos fotosensibilizadores tales como:
Al2O3, ZnO, Fe2O3 y TiO2. Sin embargo, el ms
ampliamente usado en aplicaciones fotocatalticas
es el dixido de titanio Degussa p25 en forma de
anatasa 99% y en forma de rutilo 1%, ya que presenta una mayor actividad fotocataltica, no es
txico, es estable en soluciones acuosa y no es
costoso, habindose evaluado diferentes estructuras del mismo.3, 6, 8, 14, 16- 21
Cuando un semiconductor est en contacto con
un electrolito conteniendo un par redox, la transferencia de cargas ocurre a travs de la interfase
slido/liquido (heterognea), como consecuencia
de la diferencia de potencial entre las dos fases.
Se forma un campo elctrico en la superficie del
semiconductor y las bandas se curvan con la forma del campo elctrico desde el interior del
semiconductor hasta la superficie. Durante la
fotoexcitacin (vase la Figura 1) cuando un fotn de energa suficiente es absorbido, las bandas curvadas adquieren las condiciones necesarias para la separacin de cargas (par e-/h+).6

Figura 1. Representacin esquemtica de una partcula de semiconductor excitada con

radiacin ultravioleta. 14

Como se ha mencionado anteriormente, cuando

se han tratado los procesos de oxidacin avanzada se cree que el radical OH es la principal especie oxidante, responsable de la fotodegradacin
de la mayora de los compuestos orgnicos estudiados, aunque en el caso del empleo del TiO2 el
proceso de degradacin mediante transferencia
electromagntica ha sido de mucho inters por
los huecos (h+) producidos en la banda de valencia
del semiconductor. Para el caso del TiO2, en forma de anatasa, se somete a radiacin con una
longitud de onda inferior de 400 nm, se genera
un exceso de electrones en la banda de conduccin y huecos positivos h+ en la banda de
valencia (reaccin 17). 3, 8, 19, 22
TiO2 + hv

TiO2 + e- + h+ Reaccin 17

Tanto el radical superxido como el perxido de

hidrgeno generan ms radicales hidroxilos mediante las siguientes reacciones:
O2 + 2H2O 2HO + 2OH- + O2 Reaccin 22
H2O2 + O2- OH- + HO

Reaccin 23

OH- + HO

Reaccin 24

H2O2 + e

El ltimo trmino, el radical hidroxilo HO generado, provoca la completa mineralizacin de muchas sustancias orgnicas. Dependiendo del equilibrio de adsorcin/desercin para un contaminante dado, la oxidacin fotocataltica de un sustrato
orgnico adsorbido podra incidir en la eficiencia
de su degradacin oxidativa (reaccin 25).
TiO2(h+) + (RX) ads TiO2 + (XR+) ads Reaccin 25

En la superficie del TiO2, los huecos reaccionan

tanto con H2O absorbida (reaccin 18) como con
grupos OH- (reaccin 19) para formar radicales
hidroxilo (OH).
h+ + H2O
+

h + OH

HO + H+

Reaccin 18

HO

Reaccin 19

Por su parte, los electrones en exceso de la banda de conduccin reaccionan con el oxgeno
molecular para formar radicales superxido
(reaccin 20) y perxido de hidrgeno (reaccin 21).
O2

e- + H2

O2 + 2H + 2e H2O2
+

Reaccin 20
Reaccin 21

Parmetros que influyen en el proceso de

Fotocatlisis con TiO2
Existen varios parmetros que influyen cualitativa
y cuantitativamente en el proceso de xido-reduccin fotocataltico. A continuacin se presentan los ms importantes:
Longitud de onda e intensidad de la luz: El
dixido de titanio absorbe longitudes de onda
inferiores a 400 nm, que corresponden al espectro ultravioleta. Cualquier radiacin de estas caractersticas tendr la capacidad de generar en el semiconductor pares electrn-hue-

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&%

co. La distancia de penetracin de los fotones

dentro de la partcula de TiO2 es ms corta
cuanto menor es la longitud de onda ya que
son absorbidos por las molculas del
semiconductor con ms fuerza. Debido a sto,
el empleo de longitudes de onda ms corta (UVC) generan los pares electrn-hueco ms cerca de la superficie, siendo menor el tiempo
empleado para la migracin de estos pares
electrn-hueco hasta la superficie de la partcula y, por tanto, menores las posibilidades para
que ocurra la recombinacin de los mismos
antes de que se produzca en la superficie de la
partcula las reacciones con las especies qumicas presentes en el agua. En conclusin, el
aprovechamiento de la energa absorbida es
mayor cuanto menor es la longitud de onda
empleada. 1, 3, 8, 10, 12
El catalizador: Cuanto mayor sea la dosis del
catalizador, mayor ser en principio la eficiencia obtenida, si bien el efecto de la turbidez ocasionada por sus partculas tambin aumenta,
dificultando la difusin de la luz ultravioleta. En lo
que respecta a su disposicin, el dixido de titanio
puede estar en suspensin o inmovilizado. 3, 8
La utilizacin de partculas de TiO2 ocasiona la
aparicin de slidos suspendidos, parmetro limitado por la legislacin en materia de vertidos.
Por lo tanto, es necesario separar las partculas
de TiO2 de las aguas tratadas antes de su vertido
o reutilizacin, siendo ste uno de los principales
inconvenientes a la hora de aplicar esta tecnologa debido a su reducido tamao. Para su separacin se pueden usar tcnicas de filtracin, que
encarecern el tratamiento. La aplicacin de tcnicas de decantacin, dado el reducido peso y
tamao de las partculas a separar, obliga a tiempos de residencia excesivos para que el proceso
resulte econmico. Para solucionar este problema existen dos alternativas: aumentar el tamao
de las partculas o adherirlas a soportes (vidrio,
policarbonato, estireno, etc.) de mayor tamao
para mejorar la decantacin y evitar utilizar el catalizador en suspensin, depositndolo sobre las
paredes iluminadas del fotorreactor o sobre materiales transparentes a la radiacin.3, 8
Efecto del oxgeno: Los huecos generados en
la fotocatlisis producen radicales hidroxilo en
la interfase del semiconductor con el agua. Por
otro lado, los electrones generados requieren
una especie aceptadora de electrones, evitan-

&&

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do de esta forma la recombinacin de stos con

los huecos. As, el oxgeno molecular acta
como aceptor de electrones generndose el radical superxido, promotor de ms radicales
hidroxilos. La presencia de oxgeno es por tanto esencial para que se produzca una oxidacin efectiva. Por otro lado, una aireacin controlada permite la continua suspensin del catalizador en la disolucin, favoreciendo una degradacin ms homognea.3, 8
El oxgeno es el oxidante ms empleado ya que
es el ms barato y no compite con el sustrato en
el proceso de adsorcin. Se ha comprobado que
cuando desaparece el oxgeno disuelto en el agua
y no existe ninguna otra especie oxidante el proceso fotocataltico, se detiene totalmente.6, 8
Temperatura y pH: La variacin de la temperatura no afecta significativamente la velocidad de las reacciones fotocatalticas. Aparentemente el pH no afecta notablemente este tratamiento ya que se han obtenido buenos resultados empleando TiO2 a diferentes rangos
de pH, pero tambin se ha comprobado que
ste afecta el tamao de las partculas, la carga superficial y las posiciones de los mximos
y mnimos de las bandas del TiO2 debido a su
carcter anfotrico. Debe trabajarse a un pH
diferente al punto isoelctrico para el TiO2 (pH
7), donde la superficie del xido no est cargada.3, 5, 8, 12
Concentracin inicial del contaminante: Las
cinticas de degradacin fotocataltica siguen
generalmente el mecanismo de LangmuirHinshenlwod donde la velocidad de reaccin
vara proporcionalmente a la fraccin de superficie cubierta por el sustrato (vase ecuacin 1).

 dC 


 dt 



r k
inicial

KC 

 1  KC 


Ecuacin 1

Donde k es la constante de velocidad de reaccin

y K es la constante de adsorcin del compuesto.
Los valores de las constantes son influenciadas
por el pH, la temperatura, el catalizador y la intensidad de la radiacin adems de las propiedades
de los compuestos involucrados. 5, 12
Calidad del agua a tratar: La presencia de turbidez, slidos en suspensin y materia orgni-

ca e inorgnica en el agua a tratar pueden restar eficiencia a la oxidacin fotocataltica con

TiO2. La turbidez interfiere en la interaccin de
la luz ultravioleta y el catalizador, reduciendo la
eficacia de la reaccin de destoxificacin.3, 8
En lo que respecta al uso de diferentes fuentes
de radiacin, las investigaciones iniciales de los
fundamentos de la fotocatlisis heterognea, se
hicieron con reactores de lmparas UV debido a
que de esta manera se podran controlar las condiciones experimentales, adems de que representaban radiaciones continuas en longitudes de
onda deseadas. El hecho de que las fuentes artificiales de luz proporcionen radiacin continuamente en las longitudes de onda deseadas, hizo
que en muchas ocasiones se prefiriera esta fuente de luz a la solar, pero la idea de que se pudiera
disponer de radiacin UV sin costo ha propiciado
las investigaciones con luz solar; sin embargo, el
uso comercial actual de reactores con fuentes artificiales de luz UV se restringe a sistemas homogneos.4, 8

En conclusin, la fotocatlisis puede ser definida

como la aceleracin de una fotorreaccin mediante la presencia de un catalizador. El catalizador
activado por la absorcin de la luz acelera el proceso interaccionando con el reactivo a travs de un
estado excitado o bien mediante la aparicin de pares electrn-hueco si el catalizador es un semiconductor (e- y h+). En este ltimo caso los electrones
excitados son transferidos hacia la especie reducible, a la vez que el catalizador acepta electrones de
la especie oxidable que ocupar los huecos; de esta
forma el flujo neto de electrones ser nulo y el catalizador permanecer inalterado. Una partcula semiconductora ser el catalizador ideal para una reaccin determinada si: los productos se forman con
una elevada especificidad, si permanece inalterada
durante el proceso, si se requiere la formacin de
pares electrn-hueco y si no se almacena energa
fotnica en los productos finales, siendo una reaccin exotrmica y en principio slo cinticamente
retardada. Parece ser que estas cuatro caractersticas son generalmente aceptadas como vlidas y
quedan esquematizadas en la Figura 2.8, 10, 20

Figura 2. Mecanismo de formacin del par electrn-hueco en la superficie del TiO2.3,8

Ventajas de la Fotocatlisis con TiO2 como catalizador.

A la hora de aplicar este mtodo de oxidacin
avanzada, se cuenta con una serie de ventajas
que lo hacen significativamente singular.8
Es el nico mtodo que realmente destruye sustancias txicas hasta compuestos totalmente

inocuos. En el caso de sustancias orgnicas,

los subproductos que se obtienen son agua,
CO2 y simples cidos inorgnicos.
El proceso es capaz de destruir prcticamente
cualquier tipo de sustancia orgnica, incluidas
mezclas complejas. En este sentido, es capaz
de descomponer incluso sustancias difcil o peligrosamente tratables por otros mtodos, como

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&'

es el caso de dioxinas, bifenilos policlorados

(PCBs), disolventes, pesticidas, colorantes, entre otras.
Las sustancias contaminantes son eliminadas
en un nico proceso, sin necesidad de ser extradas previamente del medio en que se encuentran disueltas.
El aporte de energa necesario es muy pequeo, pues el proceso tiene lugar a temperaturas
que oscilan entre 30 y 80 C, sin que su variacin apenas si le afecte. Esta energa procede,
adems, de una fuente limpia y abundante como
el sol.

Colector o reactor solar

Tradicionalmente se han clasificado los diferentes sistemas de aprovechamiento de la radiacin
solar o colectores solares, dependiendo del grado de concentracin alcanzados con ellos. La
relacin de concentracin (RC) puede ser definida como la relacin entre la abertura o rea de
superficie de captacin y el rea del reactor. Esta
RC influye directamente en la temperatura del sistema y, de acuerdo con este criterio, los colectores se clasifican en tres tipos: sin concentracin o
baja temperatura, concentracin media o baja
temperatura y alta concentracin o temperatura
elevada. Esta tradicional clasificacin considera
nicamente el rendimiento trmico de los colectores solares. Sin embargo, en aplicaciones
fotocatalticas este factor es irrelevante ya que la
adsorcin de los reactivos en el catalizador se ve

favorecida con la temperatura, ya que es un proceso exotrmico espontneo y lo realmente importante es la cantidad de radiacin de longitud
de onda que se recoge.6
Hasta ahora los colectores solares utilizados para
tratamiento de aguas mediante fotocatlisis corresponden a las dos primeras categoras. Tal
como se mencion anteriormente, el diseo de
estos reactores ha estado enfocado bsicamente
a la fotocatlisis heterognea. Una de las cuestiones ms importantes en el diseo de reactores
es la decisin entre sistemas de colectores de concentracin o sin concentracin. Los primeros tienen la ventaja de tener un rea reactor-tubos menor, lo que puede significar un circuito menor y
con mayor posibilidad de manejar y manipular el
agua a tratar, y los segundos tienen la ventaja de
aprovechar las dos componentes de la radiacin
UV (directa y difusa) y por consiguiente su eficiencia puede llegar a ser muy alta, su elaboracin puede ser mucho ms econmica que los colectores de concentracin. Su nica desventaja es
su flujo laminar o de transferencia de materia.4, 6
Unos de los colectores sin concentracin ms
utilizados y atractivos para el desarrollo de investigaciones lo constituyen los colectores cilindroparablicos (CPCs), debido a que por la curvatura especial de su superficie reflectante (aluminio)
pueden aprovechar al mximo la radiacin UV.
Un sistema tpico de lo que sera un reactor para
la destoxificacin solar es el que se muestra en la
Figura 3, donde la diferencia fundamental entre
una instalacin y otra se produce en el tipo de
colector empleado.4, 6, 8, 10, 17

Figura 3. Reactor o colector solar

'

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El funcionamiento de estos colectores consiste bsicamente en transformar la radiacin solar en energa trmica. Dicha radiacin es concentrada mediante espejos parablicos o superficies reflectantes,
reflejndolas hacia el foco de dicha parbola a lo
largo de la cual se encuentra el tubo absorbedor.
Por dicho tubo circula el agua con los compuestos

a degradar, el factor absorbedor es de 10.5 soles,

mientras que la eficiencia energtica de la franja
ultravioleta del espectro solar obtenida es del 65%,
lo cual representa la relacin entre la energa existente sobre el plano de apertura del colector y la
disponible en el interior del tubo absorbedor. Dicho
funcionamiento se muestra en la Figura 4. 4, 6, 8, 10

Figura 4. Diagrama esquemtico del funcionamiento de un colector solar para

destoxificacin. 4

Conclusin
Los procesos de oxidacin permiten destruir una
gran variedad de compuestos txicos que son persistentes a la degradacin natural. Estos procesos se han venido desarrollando desde la dcada
de los ochenta y han probado ser efectivos en la
destruccin de muchos contaminantes orgnicos.
De los procesos avanzados de oxidacin, dos tecnologas fotooxidativas son prometedoras en el
tratamiento de aguas residuales: la fotocatlisis
heterognea mediada por semiconductores y la
fotosensibilizacin con in frrico.
Existe una aplicacin de la energa solar que ha
despertado el inters de investigadores sobre todo
a partir de los aos ochenta. Se trata del empleo
de la energa solar para la eliminacin de contaminantes en aguas residuales mediante el uso de
un fotocatalizador adecuado. Este sistema permite aprovechar directamente la energa solar que
llega a la superficie de la tierra para provocar una
serie de reacciones qumicas (redox) que dan lugar a la eliminacin de compuestos orgnicos en
las aguas de vertidos urbanos, industriales y agr-

colas y cambiar el estado de oxidacin de los

metales pesados de tal forma que pasan de estar
disueltos a una forma insoluble.

Referencias
1. VIDAL, A. et al. Oxidacin solar fotocataltica:
Aplicacin al tratamiento de afluentes
cianurados. En: Ingeniera Qumica. Madrid.
No 375 (ene. 2001); p.161-165.
2. COZ, A. y VILLASEOR, J. Tratamiento de
efluentes fenlicos de la industria de la celulosa: procesos de oxidacin avanzada. En: Ingeniera Qumica. Madrid. No 358 (ene.
2003); p. 104-114.
3. GMEZ, L. et al. Fotooxidacin de vertidos
qumicos: Revisin y experiencias de procesos
de oxidacin avanzada. En: Ingeniera Qumica. Madrid. No. 371; (sep. 2000); p. 211-216.
4. MRQUEZ L., Hctor y TISCAREO L., Fernando. La foto-oxidacin en el tratamiento de

REVISTA LASALLISTA DE INVESTIGACIN - VOL. 1 No. 1

'

aguas residuales. En: Ingeniera Qumica. Madrid. Vol. 31. No 358 (jun. 1999); p. 101-107.

mos de destruccin de contaminantes orgnicos. En Red CTYED VIII-G (2001); p 102-119.

5. HINCAPE PREZ, Margarita y SEPLVEDA

MARN, Juan M. La fotocatalisis en el tratamiento de aguas contaminadas. En: Revista
Ingeniera. Universidad de Medelln. Medelln.
No 602; (dic. 2002); p. 8391.

14.VIDAL, A. et al. Procesos solares fotocatalticos en el tratamiento de afluentes: aplicaciones al tratamiento de aguas de lavado conteniendo plaguicidas. En: Ingeniera Qumica.
Madrid. No 386 (enero 2002); p106-111.

6. MALATO RODRGUEZ, Sixto et al. Descontaminacin de aguas de lavado de envases

de plaguicidas mediante Fotocatlisis solar.
Madrid: Ciemat, 2001; 189 p.

15.HINCAPI P., Margarita y MARIN S., Juan M.

Reacciones de fenton y foto-fento en la Descontaminacin de aguas residuales. En: Revista Ingeniera. Universidad de Medelln.
Medelln. No 14 (ene. jun. 2003); p. 53-63.

7. GIL PAVAS, Edison et al. Foto-oxidacin del

sistema cromo hexavalente-4-clorofenol. En:
Revista Universidade EAFIT. Medelln. Vol. 39,
No. 131; (jul. sep. 2003); p 60-74.

16.GIL PAVAS, Edison. Fotocatlisis: una alternativa viable para la eliminacin de compuestos
orgnicos. En: Revista Universidad de EAFIT.
Medelln. No 127 (jul. sep. 2002); p. 59-64.

8. GARCES GIRALDO, Luis F. Fotocatlisis con

TiO2 de los colorantes azul de metileno y naranja reactivo 84 utilizando colector solar. Medelln,
agosto 2003; 208 p. Tesis de maestra. Universidad de Antioquia. Facultad de Ingeniera.

17.PEUELA M., Gustavo. Destoxificacin solar

de aguas mediante Fotocatlisis o fotosensibilizacin. En Revista Facultad de Ingeniera.
Universidad de Antioquia. Medelln. No 19 (dic.
1999).

9. PORRAS, Paula et al. Tratamiento de los desechos lquidos de la facultad de ingeniera

por medio de Fotocatlisis. En: Revista Facultad de Ingeniera. Universidad de Antioquia.
Medelln. No. 21 (dic. 2000); p.11-18.

18.LAZLO, Joseph. Regeneration of azo-die.

Satured sellulosic anion exchange resin by
burkholdeara cepacia anaerobic dye reduction.
En: Environmental Science & Technology. No.
34; ( ene. 2000); p. 167-172.

10.FRANCO C., Alexander y ORTIZ, Natalia.

Manejo y tratamiento de los residuos lquidos
de la facultad de ingeniera. En: Revista Facultad de Ingeniera. Universidad de Antioquia.
Medelln, departamento de Ingeniera Qumica. 2000. 226 p.
11.LIU, G., et al. Photooxidation pathway of
sulforhodamine-B.dependence on the
adsorption mode on TiO2 exposed to visible
light radiation. En: Environmental Science &
Technology. Vol. 34 (2000); p. 3982-3990.
12.MARIN S., Juan M. fotodegradacin sensibilizada con TiO2 y Fe 3+ de los pesticidas
malation y metomil en aguas. Medelln, 2002,
96 p. Trabajo de grado. (Maestra en ingeniera ambiental).Universidad de Antioquia. Facultad de Ingeniera.
13.GRELA M., et al. Eliminacin de contaminantes por Fotocatlisis heterognea: los mecanis-

'

REVISTA LASALLISTA DE INVESTIGACIN - VOL. 1 No. 1

19.LI, X.Z. y LI, F.B. Study of Au/Au3+-Tio 2

photocatalysis toward visible Photooxidation for
water and wasterwater treatment. En:
Environmental Science & Technology. No. 35
(2001); p. 2381-2387.
20.CHEN, Chuncheng et al. Photocatalysis by
Titanium Dioxide and Polyoxometalate/TiO2 Cocatalysts. Intermediates and Mechanistic
Study. En: Enviromental Science & Technology. Vol. 38, No 1 (ene. 2004); p. 329-337.
21.JIANG, Dianlu et al. Characterization of Photoelectrocatalytic Processes at Nanoporous TiO2
Film Electrodes: Photocatalytic Oxidation of
Glucose. EN: The Journal of Physical Chemistry.
Vol. 107, No 46 (Nov. 2003); p. 12774-12780.
22.MARTYANOV, Igor N. y KLABUNDE, Kenneth
J. Photocatalytic Oxidation of Gaseous 2Chloroethyl Ethyl Sulfide over TiO2. En:
Enviromental Science & Technology. (ago.
2003); p. 3448-3453.