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GRUPOS
FUNCIONALES
CTEDRA DE QUMICA ORGNICA I
DPTO. DE QUMICA INDUSTRIAL Y
APLICADA
Resonancia y estabilidad
Vimos en la clase anterior vimos que la resonancia
aporta estabilidad a una especie qumica Por qu?
H2C
CH
+
CH2
*
p
H2C
CH
+
CH2
3
2
1
Los
compuestos
aromticos
se
caracterizan por su gran estabilidad,
comparados con otros insaturados, como
los alquenos, por ejemplo:
OH
K M O 4, H 2O
OH
K M O 4, H 2O
MnO 2
NO REACCIONA
C C l4
B r2
C C l4
H
Br
NO REACCIONA
Dr Edgardo Calandri
1,3,5 Ciclohexatrieno
-150 kJ/mol
1,3 Ciclohexadieno
Ciclohexeno
-356 kJ/mol
-230 kJ/mol
-206 kJ/mol
-118 kJ/mol
Ciclohexano
El ciclohexadieno libera -230 en lugar
de -236 kJ/mol, debido a la
estabilizacin por resonancia.
Dr Edgardo Calandri
La diferencia entre
-356 y -206 kJ/mol,
representa la
estabilidad adicional
que aporta la
resonancia en el
benceno (-150
Sin embargo:
H
H
H
H
Estos hidrgenos
impiden que los
extremos se
aproximen lo
H
suficiente
H
H
En benceno no tiene
ese problema, los
seis lbulos p se
solapan bien
Un orbital
antienlazan
te
Un orbital
enlazante
Dr Edgardo Calandri
10
Enlazant
es
11
Para que un
enlace se
rompa deben
pasar
electrones del
nivel enlazante
al
antienlazante.
Mientras mayor
sea la
diferencia entre
esos niveles,
ms estable es
la molcula
12
4e 4n+2: no
cumple
No es
aromtico
Ciclobutadieno
8e 4n+2: no cumple
No es aromtico
Ciclooctatetraeno
Furano
6e = 4x1+2:
cumple
Pero no es
completamente
conjugado
No es aromtico
Ciclopentadieno
Naftaleno
H
N
H
N
Cicloheptatrieno
Pirrol
6e=4x1+2:
cumple, el O
aporta 2 e
Es
aromtico
6e =4x1+2:
cumple, el N
aporta 2 e
Es
aromtico
Dr Edgardo Calandri
10H-Fenotiazina
16e 4n+2:
no cumple
No es
aromtico
14
FENANTRENO
CICLOOCTATETRAENO
Dr Edgardo Calandri
15
Cul es el ms
cido?
H
-
Este par de
electrones
no participa
del sistema
pi
Este
participa
del
sistema pi
Este es
ms
cido
Cul es ms
bsico?
+
Este es
ms
bsico
Aqu la carga no
interviene en el
sistema aromtico
(reside en un lbulo
sp2)
No se rompe la
conjugacin
H
H
Dr Edgardo Calandri
Aqu s se rompe la
conjugacin
16
Otro problema:
El azuleno es un ismero estructural del
naftaleno.
Ambas estructuras son aromticas
Se observa que, mientras el naftaleno
posee momento dipolar nulo, en el azuleno
asciende a 1,0 D.
Qu explicacin podemos dar?
Azuleno
Naftaleno
y estos tambin
Entonces,
por
separado
Y el otro tiene
tambin cumplen Hckel: 6 =17
Dr Edgardo Calandri
Estos anillos
tienen ahora
6 electrones
pi
Y estos
tambin
+
-
Dr Edgardo Calandri
18
Algunos ejemplos:
Es plana esta estructura?
Cul nitrgeno es ms bsico?
O
N
N
H
Este par no
interviene. ES
MS BSICO
NH
Este
participa
del sistema
pi
Hay 10
electrones
pi. Cumple
con Hckel
ES PLANO
Dr Edgardo Calandri
Hay 8
electrones
pi. No
cumple con
Hckel
NO ES
PLANO
19
20
Algunos ejemplos:
En este ejemplo podemos visualizar que hay una
cadena carbonada, como esqueleto principal
OH
COOH
CF 3
O
Heterotomo: cualquier
tomo, presente en la
molcula orgnica y distinto
de C H
NO 2
Grupo
funcional:
Determina las
RY
propiedades
qumicas
En parte, tambin
las fsicas.
El nombre del
compuesto queda
subordinado al
grupo principal
22
UNCIONES HIDROCARBONADA
GRUPO
FUNCIONAL
ESTRUCTURA
NOMBRE
ALCANO
Enlace simple
Terminan en ano
ALQUENO
Enlace doble
Terminan en eno
ALQUINO
Enlace triple
Terminan en ino
ARENO
Anillo aromtico
----
ESTRUCTURA
TPICA
s alcanos poseen la mayor relacin H/C y por eso se los llama SATURAD
los alquenos y alquinos la relacin es menor y por eso son INSATURAD
Dr Edgardo Calandri
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FUNCIONES OXIGENADAS
GRUPO
FUNCIONAL
ESTRUCTURA
NOMBRE
ESTRUCTURA
TPICA
HIDROXILO
-OH
ALCOHOL
R-OH
CARBONILO
- C=O
ALDEHDO
CARBOXILO
-O-
TER
-COOH
CIDO
CARBOXLICO
O
R
O H
O
R
-COOANHDRIDO
Dr Edgardo Calandri
ESTER
ACILO
CETONA
ALCOXI
O R
O
R
O
O
R
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FUNCIONES NITROGENADAS
GRUPO
FUNCIONAL
AMINO
CARBOXAMIDA
ESTRUCTURA
-N-
NOMBRE
ESTRUCTURA
TPICA
R
AMINA
-CON|
N
R
AMIDA
N
R
NITRO
-NO2
NITROCOMPUES
TO
NITRILO
-CN
ISOCIANURO
ISOCIANATO
NO 2
NITRILO
CN
-NC
ALQUIL O ARIL
ISOCIANURO
NC
-NCO
ALQUIL O ARIL
ISOCIANATO
R NCO
Dr Edgardo Calandri
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ESTRUCTURA
X-
NOMBRE
ESTRUCTURA
TPICA
Halogenuros de
Alquilo o Arilo
R-X
HALGENO
Donde X: F, Cl,
Br I
SULFURO
-S-
Sulfuro de
alquilo o arilo
R S R
TIOL
- S-H
Tiol
R S-H
Sulfxido
R - S=O
SULFXIDO
- S=O
|
R
SULFONA
|
O=S=O
Sulfona
| Dr Edgardo Calandri
R
|
O=S=O
|
26
O
H
Aldehdo
R
C
O H
cido carboxlico
C
N
Nitrilo
R-OH
Alcohol
RHalocompuesto
X
- S-H
Tiol
Dr Edgardo Calandri
C
R
Cetona
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Carbono 3
Carbono 2
C
H3C
CH3
Carbono 1
CH3
Carbono 4
CH2
Alcohol 1
OH
HO
CH
H3C
CH3
Alcohol 2
H3C
CH3
CH3
Alcohol 3
Br
CH2
H3C
Cl
CH
H3C
CH3
H3C
CH3
CH3
Dr Edgardo Calandri
28
OH
Este no es terminal
H3C
COOH
O
COOH
29
H
H
H
H
En este ejemplo
tenemos todos los
tipos de hidrgenos
antes vistos
Estos 4 hidrgenos,
unidos a C sp2 se
denominan
vinlicos
Aqu hay 6
hidrgenos, unidos
a C sp2 pero de un
anillo aromtico,
por eso se llaman
arlicos
H
H H
H
H
H
H
H
H H
H
H
Dr Edgardo Calandri
30
CONTINUAMOS LA
PRXIMA CLASE
Dr Edgardo Calandri
31