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4.1.3.

2 Procedimiento experimental

condiciones como se describi arriba, la precipitacin de


sulfato de calcio fue realizada pero adicionando el

% Inhibicin

2
Camuestra

despues precipitacin
2
blanco
antes precipitacin

copolmero IMP-ESIM-2000 a las soluciones de CaCl 2

2
Cablanco

antes de ser combinadas con las soluciones de Na 2SO4

despus precipitacin
a 0.02%
2
blanco
despus precipitacin mejores

*100

Ca

Ca

peso de concentracin de acuerdo con los


datos

de

eficiencia

reportados

para

el

copolimero IMP-ESIM-2000 [8]. La eficiencia del IMPCondiciones

standard

de

precipitacin

en

un

ESIM-2000 como inhibidor del crecimiento de sulfato de

sistema simple para CaSO4 y CaCO3. Todos los

calcio fue determinada por medio de la Ecuacin 4. 1.1

experimentos en donde se indujo la precipitacin, se


realizaron

por duplicado para todas las dosis de

inhibidor estudiadas, as mismo fueron consideradas


sobre un 43% de activo obtenido de la sntesis del
copolmero IMP-ESIM-2000. Reactivos grado analtico
se emplearon as como agua destilada. El sulfato de
calcio fue precipitado de soluciones sobresaturadas que
fueron preparadas por la combinacin de una solucin
de CaCl2.2H2O (11.1 gL-1) y Na2SO4 (10.66 gL-1) acorde
con la metodologa NACE TM0374-2007[14]. Las sales
de CaCl2.2H2O y Na2SO4 fueron grado analtico y

Ecuacin 4. 1 .1

proveniente de J.T. Baker. La concentracin del ion Ca +2

2
Camuestra

remanente en las soluciones antes y despus de la


precipitacin,

fue determinada por medio

de

un

despus precipitacin

= Concentracin de iones Ca+2

Donde

espectrofotmetro de absorcin atmica modelo 5000

en la solucin filtrada

and AA300.

despus que soluciones sobresaturadas de sulfato de

Las soluciones preparadas, 10 mL de CaCl 2.2H2O (11


100 mgL-1 Ca+2) y 10 mL de Na2SO4 (10 660 mgL-1 SO42

), para cada intervalo de concentracin a estudiar, se

calcio

fueron

con la presencia del inhibidor

calentadas

por

24

70

C,

2
Cablanco

despus precipitacin

conservaron en tubos de vidrio con tapa a temperatura

es la concentracin de iones Ca +2 en

ambiente por 5 h para estabilizar la temperatura de las

la solucin filtrada en ausencia de inhibidor despus que

soluciones. Posterior a esto, estas soluciones fueron

soluciones sobresaturadas de sulfato de calcio fueron

mezcladas en un tubo de vidrio con tapa de 20 mL de

2
Cablanco

capacidad e inmerso en un bao de temperatura

antes precipitacin

controlada. La precipitacin de sulfato de calcio fue

calentadas por 24 h a 70 C y

monitoreada despus que el sistema se llev a 70 C

concentracin de iones Ca+2 al inicio del experimento,

por 24 horas. Finalmente alcuotas de la solucin filtrada

tambin es la muestra que sirve como un control.

(11

Despus de observar el desempeo del copolmero

m)

fueron

concentracin

de

analizadas
iones

Ca

para
+2

determinar
en

la

la

solucin

IMP-ESIM-2000

que

efectivamente

es la

inhibe

la

sobrenadante usando espectroscopia de absorcin

precipitacin de cristales de CaSO 4 de acuerdo con la

atmica. En otra serie de experimentos bajo las mismas

metodologa NACE TM0374-2007[14], el CaSO4 fue

precipitado de soluciones sobresaturadas conteniendo


-1

-1

Batch preservando una relacin de volumen 1:1.

CaCl2.2H2O (22.2 gL ) y Na2SO4 (21.32 gL ) para

Posteriormente se llev a 150, 120 y 195 oC en

inducir la precipitacin de cristales y analizar el efecto

diferentes experimentos con 145 5 psi durante 24

del copolmero. El sulfato de calcio precipitado fue

horas en todo el rango de temperatura estudiado. Al final

caracterizado por MEB, FTIR y patrones de DRX.

del experimento, la concentracin de iones Ca +2 fue


analizada a partir de alicuotas filtradas de la solucin

La precipitacin de carbonato de calcio fue efectuada de


modo similar al de los experimentos de precipitacin
con sulfato de calcio, excepto que las soluciones
preparadas fueron de CaCl2.2H2O (12.15 gL-1), NaHCO3
(7.36 gL-1) y MgCl2.6H2O (3.68 gL-1) de acuerdo con la
metodologa NACE TM0374-2007[14].

El CaCO3

precipitado fue tambin caracterizado por MEB, FTIR y


patrones de DRX.

estroncio como catin divalente. Experimentos para


la precipitacin de CaSO4 fueron realizados acorde con
metodologa

absorcin atmica y el material precipitado fue analizado


por MEB y DRX. En otro experimento bajo las mismas
condiciones como se describi antes, la precipitacin de
sulfato de calcio fue estudiada en la presencia del
copolmero IMPESIM 2000 adicionado a las soluciones
de CaCl2 a 0.02 %p/p antes de ser combinada con la
solucin de Na2SO4.

Condiciones de precipitacin de CaSO4 adicionando

la

remanente (11 m) por medio de espectroscopia de

NACE TM0374-2007[14] pero,

de

manera complementaria adicionando al sistema de


evaluacin SrCl2 (498 mgL-1) en la solucin final
resultante de la combinacin de aguas incompatibles,
con el fin de tener una relacin molar Ca +2/Sr+2 (~12)
mayor a la unidad, como bien se tiene en el sistema de
agua incompatibles mostrado en la

.1(~38) cuando

estas son combinadas en una relacin de volumen 1:3


(CW: SW). Este procedimiento se estableci, para
analizar de una mejor forma el desempeo del
copolmero en presencia de dos cationes divalentes. Las
fases minerales precipitadas despus de llevar el
sistema a 70 C fueron analizadas por MEB y la
cantidad de iones calcio dispersos en el sobrenadante
en presencia y ausencia del copolimero a 0.02 %p/p fue
determinada mediante absorcin atmica.
Condiciones para la precipitacin de CaSO4 bajo alta
presin (145 psi) y temperatura (120-195 oC). Sulfato
de calcio fue precipitado a partir de soluciones de
CaCl2.2H2O (11.1 gL-1) y Na2SO4 (10.66 gL-1) acorde con
la metodologa NACE TM0374-2007[14]. Las sales de
CaCl2.2H2O y Na2SO4 fueron grado analtico de J.T.
Baker. Estas soluciones fueron colocadas en un reactor

Condiciones de precipitacin en un sistema con


incompatibilidad de aguas. El desempeo del IMP
ESIM 2000 fue evaluado en aguas de campos
mexicanos que muestran incompatibilidad; Agua de mar
(SW) y

agua congnita (CW) (.1); las cuales fueron

incrustantes en CaSO4 and CaCO3.

Tabla 4. 1.1 Composicin y caractersticas de un

precipit sobre las placas y permaneci durante el

sistema de salmueras incompatibles.

tiempo de duracin del experimento en el seno de la


solucin, se caracteriz por DRX.

Agua de mar
(SW)

Agua
4.1.3.3 Procedimiento terico

congnita

Densidad g/cm3

37126
8.31
1.0258

(CW)
248083.2
6.38
1.1724

Dureza Total como

6420

63181

CaCO3
Salinidad

32804

214000

mg/L

mg/L

la superficie de anhidrita[15]; por esta razn se tomaron

Sodio, Na
Calcio, Ca+2
Magnesio, Mg+2
Hierro+3
Bario, Ba+2
Estroncio, Sr+2

11742.09
448
1288.43
0.1
----7.84

101894
24709.6
341.9
0.01
23.91
1417

estos planos para la modelacin de las superficies y de

Aniones

mg/L

mg/L

Cloruros, Cl-

19900

112106

Sulfatos (SO4)-2
Carbonatos (CO3)-2
Bicarbonatos

3650
13.12
84.18

145.9
0
145.18

STD (mg/L)
pH

como

Modelacin de interacciones moleculares.


La superficie de carbonato de calcio (calcita) y sulfato de
calcio (anhidrita) fueron elegidas como estructuras
modelo para representar las incrustaciones minerales.
Es conocido, que el plano ms expuesto en la superficie
de calcita es el (104) mientras que (001) corresponde a

NaCl
Cationes
+

las estructuras incluidas en la base de datos del


software

volumen

1:3,

[16],

han

sido

un espesor de tres capas atmicas en un espacio vacio


de 20 . Esto dio lugar a una unidad de celda que posee
dimensiones en

a=

8.10,

b=

4.99, and

c= 27.84 en el caso de la superficie de calcita y

El agua congnita fue combinada con el agua de mar en


de

(MS)

contiene un bloque paralelo a cada plano estudiado con

a=
relacin

Studio

construidos los modelos moleculares en una celda que

(HCO3)-

una

Materials

respectivamente.

Posteriormente, el sistema de agua fue puesto en un


reactor batch por 3 das a 150C y presin de 140 5
psi. Adicionalmente, para reproducir el fenmeno de
incrustaciones minerales sobre superficies metlicas, a
estas condiciones de temperatura y presin, 2 placas de
acero al carbn de 1 x 2 cm fueron colocadas en el
interior del reactor Batch conteniendo el sistema de

28.12,

b=

32.81, and

c= 29.37

para la superficie de anhidrita. Seguidamente, para


calcular las energas de interaccin entre las molculas
y las superficies, se construy una celda de simulacin
(CS) con dimensiones extendidas de

4 5 , relativa

a la unidad de celda de superficie mencionada antes a lo


largo de los ejes a y b; de esta manera las dimensiones
de CS fueron

a SC =

32.38,

b SC =

24.95, y

aguas con y sin la presencia del copolmero IMP ESIM


2000. Despus del enfriamiento a temperatura ambiente
del reactor, para cada experimento una de las placas fue

c SC = 27.84 . Las dimensiones de la CS fueron

suficientes para colocar completamente la estructura del

bicarbonato de sodio para determinar la prdida de

copolmero IMP-ESIM-2000 al simular la interaccin con

peso. Las otras placas fueron analizadas por MEB para

las fases minerales de inters. El modelo molecular del

conocer las caractersticas y composicin del material

copolmero fue construido en vacio, posteriormente se

limpiada

con

una

solucin

de

cido

inhibido

precipitado sobre la placa. Adems el material que no

copi y peg sobres las superficies de calcita y sulfato

reactivos

j ). Todas estas energas cunticas

de calcio.
fueron obtenidas cuando las geometras moleculares
La simulacin dio lugar a la formacin de complejos

fueron optimizadas.

supramoleculares derivados de la interaccin entre los


sitios de crecimiento del cristal estudiado y el producto
qumico.

Las

geometras

para

las

estructuras

Copolmero IMP-ESIM 2000

moleculares simples, es decir los bloques de las


superficies limpias, tanto para calcita como para
anhidrita as como el copolimero

y los complejos

supramoleculares derivados de la interaccin del


copolmero

los

modelos

de

superficie,

fueron

optimizados con ejes de celda fijos a travs de


minimizaciones de energa que utilizan la Teora de los
Funcionales de la Densidad (DFT) usando el cdigo
DMol3[17],

tomando en cuenta un ambiente acuoso

Superficie de calcita

simulado por agua en un medio dielctrico continuo en


el framework del

conductor como modelo screening

(Figura 4.1.2). As mismo el funcional LDA/VWN[18] ,


base DNP, y el mtodo OBS fueron usados en las
correcciones de dispersin para DFT[19]. Finalmente los

Superficie de sulfato de calcio

parmetros de corrida se definieron en la opcin de


aproximacin gruesa. Posteriormente, las energas de

Eij

interaccin

entre los reactivos

and

fueron calculadas por medio de la Ecuacin 4.1.2 :

Eij Eij ( Ei E j )
Figura 4.1.2. Geometra optimizada de los modelos
moleculares para el copolmero IMP- ESIM-2000,
superficie de calcita y superficie de sulfato de calcio.

Ecuacin 4.1. 2

4.1.4 Resultados y Discusin

Ej

Ei
Donde

es la energa cuntica total de los

reactivos i y j (ej. la molcula simple, el complejo


supramolecular o el bloque de calcita), e

Eij

Efecto

del

copolmero

IMP-

ESIM-2000

en

las

incrustaciones de sulfato de calcio y carbonato de calcio


a presin estndar.

es la

energa cuntica total del producto (ej. la interaccin de

La influencia del copolmero IMP-ESIM-2000, mostrado


en la Figura 4.1.2, para la prevencin de incrustaciones
minerales, sugiere que este tiene una efectividad

considerable para dispersar calcio en sistemas de

por lo cual incrementa la fuerza de la base. De esta

sulfato de calcio, mientras que para el sistema estudiado

forma, la precipitacin de calcio en el sistema de

de carbonato de calcio su desempeo es moderado, tal

referencia para carbonato de calcio, es mayor que en el

como se observa en Tabla 4.1.2. El comportamiento de

sistema de sulfato de calcio. Complementariamente al

su desempeo puede ser explicado por la constante del

tamao, carga o estado de oxidacin, as como

producto de solubilidad, Kc [20, 21]. La Kc expresa el

estructura electrnica del catin y el anin que

equilibrio dinmico entre los iones formadores del cristal

determina las propiedades de suavidad o dureza, la

y dispersos en la solucin as como la fase slida del

relacin molar catin vs. anin, es otro parmetro que

cristal, siendo este parmetro ms grande en sulfato de

decrece la eficiencia de dispersin de iones calcio

calcio que en carbonato de calcio. Lo cual significa que

cuando existen relaciones equimolares. Aunado a esto,

el sulfato de calcio es ms soluble en agua que el

Antony et al. [20] mencionaron que las relaciones

carbonato de calcio, y por lo tanto el producto qumico

molares presentes en salmueras, pueden ser usadas

IMP-ESIM-2000

ms

como indicadores qumicos para la prediccin de

efectiva con el ion calcio dentro del sistema de sulfato

incrustaciones minerales en sistemas de osmosis

de calcio [22].

inversa. Los resultados obtenidos en este trabajo,

puede

interactuar

en

forma

confirman que la relacin molar Ca+2/(HCO3)-1 puede ser


Tabla 4.1.2 Inhibicin de carbonato de calcio y sulfato
de calcio como una funcin de la dosis de anti
incrustante IMP-ESIM-2000.
CaS
O4
[Ca]
(mgL1
)

Producto
qumico

Dosi
s

Referenc
ia

--

1017

0.02
%p/
p
0.04
%p/
p

1509

IMPESIM2000

Inhibici
n (%)

CaC
O3
[Ca]
(mgL1
)

1038

con las propiedades estructurales de los iones presentes


en la solucin precipitante.

Inhibici
n (%)

Resultados

de

la

simulacin

molecular,

fueron

consistentes con la eficiencia de dispersin observada


en

719
99

considerada como un parmetro importante, en conjunto

Tabla

4.1.2.

La

formacin

de

complejos

supramoleculares entre el copolmero IMP-ESIM-2000 y


34

la superficie de calcita o sulfato de calcio ha sido


estudiada por medio de energas tericas determinadas

1510

99

1022

32

en un ambiente acuoso considerando que es el medio


donde una incrustacin ocurre. De los anlisis de
energa total, basados en la teora DFT, se encontr que
la energa de interaccin en solucin acuosa entre el

Por otra parte, las relaciones molares Ca+2/(HCO3)-1 y

copolmero y la superficie de sulfato de calcio (Fgura

Ca+2/(SO4)-2 presentes en los sistemas estudiados de


carbonato de calcio y sulfato de calcio son cercanas a la

4.1.3b) es

130.99 kcalmol-1. La formacin de

unidad, lo cual sugiere que el fenmeno de precipitacin

complejos supramoleculares, ocurre porque el IMP-

y el desempeo de anti incrustantes, dependen del tipo

ESIM -2000 puede formar pares inicos con la superficie

de anin que interacta con el catin. Respecto de este

de sulfato de calcio, donde los iones (SO3)-1 y Na+1 del

hecho, es conocido que las sales son complejos cido-

copolmero interactan con los iones (Ca+2) y (SO4)-2 de

base donde iones Ca+2 y aniones (HCO3)-1 (SO4)-2 son

la superficie, lo que conduce a una mayor solubilidad del

considerados cidos duros y bases suaves de Lewis

complejo en agua a la que tiene el correspondiente

respectivamente [23], siendo el anin (HCO3)-1 una base

sulfato de calcio debido a la presencia del tomo de

menos suave que el anin (SO4)-2 debido a que en

sodio que tiene una alta capacidad de adsorber agua y

solucin acuosa, incrementa la carga y decrece el radio,

por lo tanto permitir la solvatacin del complejo. Por otro

lado, la energas de interaccin entre el IMP-ESIM-2000

los grupos sulfatos con los tomos de calcio de la

y la superficie de calcita (Figura 4.1.3a) es -175.49

superficie de anhidrita (sulfato de calcio). Tal aspecto

kcalmol-1, por lo tanto la formacin de un complejo

impacta en el hecho de que el complejo supramolecular

supramolecular tambin se ve favorecida y conlleva al

formados entre el IMP-ESIM-2000 y la superficie de


calcita

a)

104
E= 175.49
kcal/mol

b)

100
E= 130.99
kcal/mol

tenga

menor

capacidad de ser solvatado


por agua con respecto al
complejo formado por el
IMP-ESIM-2000

la

superficie de anhidrita; y
por lo tanto tenga menor
solubilidad,

lo

cual

hecho de que el complejo supramolecular formado

concuerda con los resultados experimentales obtenidos.

tendra una mayor solubilidad en agua que la de la

As mismo, se observa en la Figura 4.1.3 que en los

calcita o CaCO3. Los resultados obtenidos revelan que

complejos supramoleculares obtenidos el IMP-ESIM-

el

2000 rompe el orden que existe en las superficies

copolmero

IMP-ESIM-2000

termodinmicamente

interacta en forma ms favorable con la superficie de

cristalinas, por

calcita que con la superficie de sulfato de calcio por

alcanzar el umbral de solubilidad, los precipitados que

-1

lo que se esperara que posterior a

-44.5 kcalmol , por lo que de estar presente ambas fase

se obtengan sean amorfos y con poca capacidad

mineralgicas el copolmero IMP-ESIM-2000 preferira

adherirse a superficies metlicas.

interaccionar selectivamente con las incrustaciones de


carbonato de calcio.

En algunos estudios se mencionan, que la presencia de


inhibidores de incrustaciones minerales, no solo impacta
en la velocidad de crecimiento, sino tambin en la
morfologa del cristal que se obtiene despus de

Figura 4.1.3 Energas de interaccin del Copolmero


IMP ESIM 2000 con: a) Superficie de Carbonato de
calcio (plano cristalogrfico 104) y b) sulfato de calcio
(plano cristalogrfico 100). Clave de color: blanco,
hidrgeno; morado, sodio; amarillo, azufre; rojo,
oxgeno; gris, carbono; verde, calcio.

alcanzar el umbral de solubilidad y precipitar [2,24]. La


Figura 4.1.4 muestra las micrografas de MEB de CaCO 3
precipitado de las evaluaciones presentadas en Tabla
4.1.2. En la ausencia del copolmero IMP-ESIM 2000, el
CaCO3 tiene forma de cristal ortorrombico con tamao
de partcula promedio de 5 m (Figura 4.1.4a); mientras

Las distancias de enlace observadas en la Figura 4.1.3

que en presencia de

200 ppm del copolmero IMP-

entre los tomos de oxgeno del grupo sulfonato y del

ESIM-2000 muestra una morfologa distorsionada con

grupo carboxilato del copolmero IMP-ESIM-2000 con

forma de algodn (Figura 4.1.4b) y con tamao de

los iones calcio ms expuestos de las superficies son

partcula de entre 10 y 20 m; es decir el tamao de

muy cercanas (alrededor de 2.40 para el grupo

partcula se incrementa cuando est presente el IMP-

sulfonato y 2.30 para el grupo carboxilato). As mismo,

ESIM-2000. Resultados similares fueron reportados por

se observa que en el caso de las redes cristalinas de las

Wang et al. [25], quienes encontraron que el CaCO 3

superficies existe una distancia de enlace menor entre

precipitado en presencia del copolmero poli (cido

los tomos de oxigeno de los grupos carbonatos con los

maleico-co-p-estiren-sulfonato de sodio) con grupos

tomos de calcio en la superficie de calcita con respecto

terminales fosfnicos, fue distorsionado y el tamao en

a la distancia de enlace entre los tomos de oxigeno de

las partculas increment a 25-30 m, ms grandes que

aquellas partculas depositadas en la solucin no


inhibida. La tendencia de estos resultados mencionados,
es similar con los que se encontraron en este trabajo,
incluso cuando el sistema de solucin acuosa evaluado,

a
)

b
)

contena cantidades de of Ca +2 y HCO3 iguales a 250


mgL-1.
Resultados del anlisis elemental mostraron 43.2% de
Ca en la micrografa de la Figura 4.1.4a y 36.85% en la
micrografa Figura 4.1.4b. Adicionalmente se observa la
presencia de azufre (0.48%) y sodio (1.91%) en la
micrografa de la Figura 4.1.4b, lo cual indica que en el
slido amorfo est presente el copolmero IMP-ESIM2000 y por la tanto se tiene la evidencia de la formacin
del correspondiente complejo supramolecular o par
inico, lo cual est acorde con resultados similares
reportados por Ylikantola et. al.,[26].
Complementariamente, la precipitacin de CaSO 4 en la
presencia del copolimero IMP- ESIM-2000 fue inducida
tomando en cuenta el procedimiento descrito en la
seccin experimental. Un importante cambio en la
morfologa y tamao de las partculas precipitadas es
mostrado en la micrografa presentada en Figura 4.1.5.
La micrografa mostrada en la Figura 4.1.5a, presenta
bordes alargados de longitud variable los cuales no
exceden de 100 m, mientras que en la Figura 4.1.5b
se observa un material amorfo y quebradizo de bordes
no definidos.

Figura 4.1.4 Micrografas MEB de CaCO3 precipitado (a)


En la ausencia de inhibidor y (b) en la presencia de 0.02
p/p % de copolmero IMP-ESIM-2000.

Figura 4.1.5 Micrografa MEB de cristales de CaSO4 (a)


en la ausencia de inhibidor y (b) en la presencia de 0.02
% p/p de copolimero IMP-ESIM-2000.

El anlisis elemental en la micrografa presentada en la

cristales de sulfato de calcio, a partir de soluciones de

Figura 4.1.5a revel 14.13% y 7.04% para los iones

CaCl2.2H2O (22.2 gL-1) y Na2SO4 (21.32 gL-1) mostr

calcio y sulfuro respectivamente. Mientras que en la

importantes cambios en la morfologa y tamao del

micrografa

los

cristal. Singh et al., [27] emplearon una gran cantidad de

porcentajes de calcio y sulfuro fueron 21.45% y 15.97%,

cidos carboxlicos (0.05-0.25 %p/p) para estudiar la

respectivamente. Adicionalmente un porcentaje de sodio

hidratacin de hemihidratos, encontrando que en

(2.69%) fue obtenido del anlisis elemental en la

presencia de altas concentraciones de cido ctrico (0.2-

micrografa presentada en Figura 4.1.5b. El exceso de

0.25 %p/p), se generan cristales en forma de prisma con

azufre y la presencia de sodio en la Figura 4.1.5b

micro y macro defectos en la superficie, siendo el

confirm la evidencia de una interaccin entre el CaSO 4

desarrollo de estructura mucho ms bajo que en

y el copolimero IMP-ESIM-2000 y por la tanto la

aquellos cristales obtenidos en la ausencia de cidos

formacin del correspondiente par inico.

carboxlicos.

presentada

en

la

Figura

4.1.5b,

Resultados

de

este

trabajo

fueron

similares a los obtenidos para la estructura del material


Estos resultados del anlisis elemental, fueron acordes
con el exceso de azufre cuantificado como xido de
azufre en la fluorescencia de rayos X para carbonato de
calcio (1.66%) y sulfato de calcio (4.52%) al crecer el

precipitado en la presencia del producto qumico (Figura


4.1.5b) donde la morfologa del sulfato de calcio
dihidratado es modificada y laminas de cristales
fragmentados son observadas.

cristal con 0.02 %p/p de copolimero IMP-ESIM-2000


(Tabla 4.1.3). Esto tambin es evidencia de que el

Complementariamente las fases precipitadas fueron

copolimero

complejo

identificadas por DRX y el espectro para el carbonato de

supramolecular con cristales de sulfato de calcio que da

calcio en la presencia y ausencia del producto qumico,

origen a pares ionicos.

es presentado en Figura 4.1.6 donde se observa que en

IMP-ESIM-2000

forma

un

la

referencia,

la

calcita

es

la

forma

cristalina

predominante. Adems en presencia del copolimero, se


Tabla 4.1.3. Resultados de la fluorescencia de Rayos X
en cristales de CaSO4 y CaCO3 precipitados en la
ausencia y presencia de 0.02 %p/p de copolimero IMP
ESIM 2000.
Muestra

CaO (%)

Cristales de CaCO3
Cristales de CaCO3 e IMP ESIM
2000
Cristales de CaSO4
Cristales de CaSO4 e IMP ESIM
2000

98.10
93.11

SO3
(%)
0.23
1.89

56.84
52.82

42.05
47.18

forman cristales de vaterita, y aunado a esto en la


literatura se ha mencionado, que la calcita es la forma
ms estable de las tres formas polimrficas del CaCO 3
siendo la vaterita la menos estable [27, 28].
Estos resultados muestran que el copolmero IMP-ESIM2000 tuvo la habilidad de distorsionar la forma cristalina
del CaCO3 precipitado. Espectros de rayos X en el
material precipitado con IMP-ESIM- 2000, mostraron
dbiles picos que corresponden con la vaterita, as como
fuertes picos que correspondieron con la calcita. Estos

Empleando la metodologa NACE TM0374-2007[14], se

resultados indicaron, que en presencia del producto

han reportado resultados comparables a los obtenidos

qumico, el CaCO3 precipitado es la mezcla de calcita y

en este trabajo para CaSO4, pero a bajas dosis de un

vaterita.

copolmero de cido acrlico base alilpolietoxicarboxilato,

termodinmicamente la vaterita, puede ser estabilizada

donde a 2.5 mgL-1, tuvo efecto significativo en la

cinticamente en presencia de copolimeros fosfonicos

morfologa y tamao del cristal de sulfato de calcio[2].

[27]. Este hecho confirma que una situacin similar

En este trabajo, el efecto del IMP-ESIM-2000 sobre

Recientemente,

se

ha

encontrado,

que

ocurre con el IMP-ESIM-2000, al estar interactuando con

llegar al yeso como fase mineral [21,25] y que result

cristales de CaCO3.

ser no incrustante en comparacin con el precipitado de


sulfato de calcio dihidratado [22]. Este hecho sugiri que

Adicionalmente, las fases minerales precipitadas para


CaSO4 a partir de soluciones sobresaturadas, fueron
identificadas por XRD, y el patrn de difraccin se
muestra en Figura 4.1.7, donde se observa, que en la

la oclusin de molculas de agua en el material


precipitado con IMP-ESIM-2000 a partir de soluciones
sobresaturadas de CaCl2, es menor a la cantidad de
agua ocluida en el precipitado de la referencia.

ausencia del IMP-ESIM-2000, la referencia muestra la


presencia de yeso (CaSO4.2H2O) como la principal fase
mineral precipitada.

1.0

CaCO 3 + 0.02% p/p

Intensidad Normalizada

0.8

IMP ESIM 2000 (Vaterita)

Control (CaCO3- Calcita)


0.6

0.4

0.2

0.0
20

30

40

50

60

Figura 4.1.7 Patrn DRX para el CaSO 4 precipitado,


donde se presenta (-) Hemihidrato de sulfato de calcio y
(-)Sulfato de calcio dihidratado (Referencia).

70

Figura 4.1.6 Patrn de DRX obtenido para CaCO3


precipitado () en la ausencia de IMP ESIM 2000 () en
la presencia de 0.02 %p/p de copolmero IMP ESIM
2000.

Como soporte a este resultado, Vellmer et al.[24],


estudiaron el efecto de cidos succnicos tartricos,
ctrico y maleico sobre el proceso de hidratacin de
hemihidratos, para entender el proceso de nucleacin,

Por otra parte, en presencia del copolmero IMP-ESIM2000, el patrn de rayos X muestra algunas diferencias
en las intensidades de los picos cuando este se
compara con la referencia. Esto es razonable ya que el
material precipitado en la presencia del copolmero
parece ser una versin menos agregada del yeso, lo
cual refleja que ms planos de Miller son accesibles al
haz debido a la aglomeracin de la fase mineral.
Reflexiones adicionales aparecen en el patrn de rayos
X en presencia del IMP-ESIM -2000, que evidencian la
formacin de un material amorfo durante el proceso de
precipitacin [27,29]. Al respecto, este material fue
identificado

como

sulfato

de

calcio

hemihidrato

(CaSO4.0.5H2O) que es una fase de transicin antes de

crecimiento del cristal y cambios morfolgicos en sulfato


de calcio dihidratado; sus resultados revelaron que la
cristalizacin de sulfato de calcio dihidratado es un
proceso de nucleacin controlado donde diferentes
cidos son quimisorbidos en la superficie de formacin
de ncleos en diferente medida y tambin pueden
controlar la morfologa del cristal final debido a que el
producto qumico acta como un revestimiento. Una
situacin similar ocurre en los resultados obtenidos en
este trabajo, donde el IMP-ESIM-2000 puede estar
actuando sobre los sitios de crecimiento del hemihidrato
como un estado de transicin del sulfato de calcio.
Con el fin de obtener ms evidencias acerca de la
formacin del complejo molecular entre el producto IMP-

ESIM-2000 y las fases minerales estudiadas, los

grupo SO42-. En la referencia del CaSO4, una banda

cambios en la forma del cristal de CaCO3 fueron

amplia apareci a 1092 cm-1, lo cual es debido a la

confirmados por espectros de FTIR como se muestra en

vibracin de estiramiento S-O del grupo SO4-2; una

la Figura 4.1.8. Los picos a 1558, 1408, 1200 y 1051 cm-

banda dbil es observada en 664 cm -1 y es debida a las

reflejan la formacin del complejo supramolecular entre

vibraciones de flexin del grupo SO42-. En la presencia

el copolmero IMP-ESIM-2000 y el cristal de CaCO 3. La

del copolmero IMP-ESIM-2000, la banda dbil de

banda en 1558 cm-1 corresponde a la frecuencia de

flexin en la referencia es movida a ms bajas


frecuencias, con un incremento en la intensidad y la

CO2
vibracin del anin carboxilato(

), mientras que la

banda a 1200 and 1051 cm -1 son atribuidas a vibracin


de estiramiento simtrica y asimtrica de una sal de

de

la

banda

principal

(vibracin

de

estiramiento) a 1092 cm-1 es tambin incrementada y


desplazada

ms

bajas

frecuencia.

Estos

desplazamientos de la bandas, son debidos a la


interaccin del grupo SO42- y los grupos funcionales del

SO3
sulfonato(

intensidad

). Adems el espectro de FTIR de

calcita mostr una banda significativa en 1411 cm -1 que


corresponde al grupo carbonato, mientras que el
espectro del copolmero IMP-ESIM-2000, mostr bandas

copolimero. Adicionalmente, la amplitud en la regin de


estiramiento del O-H sugiere importantes cambios que
ocurren para el agua ocluida en la estructura molecular
del CaSO4 hidratado.

en 1712, 1642, 1155 y 1034 cm-1, las cuales fueron

OH C O
asignadas al grupo carboxilo (

), anin

CO2
carboxilato (

) y las vibraciones de estiramiento

SO3
simtricas y asimtricas del grupo sulfonato (

respectivamente. La comparacin de las frecuencias de


vibracin del copolmero IMP-ESIM-2000 con las que
aparecen en el espectro del CaCO3, confirm la
formacin de un complejo derivado de la interaccin de
los grupos carboxlicos con tomos de calcio. Las
bandas en 3368, 1051 y 1200 corresponden con la

Figura 4.1.8 Espectro de FTIR de () Copolimero IMPESIM-2000, CaCO3 () en la ausencia de producto


qumico y () en la presencia de copolimero IMP ESIM
2000 0.02 %p/p.

presencia del IMP-ESIM-2000 que movi la banda de


calcita en 1408 cm-1 hacia 1558 cm-1 en el material
precipitado e identificado como vaterita en el patrn de

Estos resultados fueron similares a los reportados por

rayos X (Figura 4.1.6) [27].

Vellmer et al., [24] Quienes indicaron que la adsorcin


(quimisorcin) de cido ctrico en la superficie de sulfato

Con el fin de confirmar la interaccin del copolimero IMP

de calcio dihidratado ocurre en mejor forma que con

ESIM 2000, con el sulfato de calcio dihidratado

diferentes tipos de cidos. Sus resultados fueron

(CaSO4.2H2O), el espectro de FTIR, fue tambin

consistentes con los resultados tericos de este trabajo,

obtenido y es presentado en Figura 4.1.9, donde

y la presencia de grupos cidos en el copolmero IMP-

tambin fueron analizados los modos vibracionales del

ESIM- 2000, por lo que se espera que la formacin del

complejo

supramolecular

estudiado,

involucra

un

procedo de adsorcin por quimisorcin.

grupos carboxilatos interactuando con los iones en la


fase mineral del CaCO3.

100

Masa (% peso)

95

90

Referencia CaSO4

85

CaSO4 + 0.02 % p/p IMP ESIM 2000


Referencia CaCO3
CaCO3 + 0.02 % p/p IMP ESIM 2000

80
50

100

150

200

250

300

350

400

450

500

Temperatura (C)

Figura 4.1.9 Espectro de FTIR () Copolmero IMPESIM- 2000, CaSO4 () en la ausencia de producto
qumico () en la presencia de producto qumico a 0.02
%p/p.

Figura 4.1.10 Curvas de anlisis trmico de prdida de


peso versus temperatura para cristales de carbonato de
calcio: () en la ausencia de inhibidor () en la
presencia de IMP ESIM 2000 al 002 %p/p y cristales de
sulfato de calcio () en la ausencia de inhibidor () en la
presencia del copolimero IMP ESIM 2000 al 0.02 %p/p.

Adicionalmente, las curvas de anlisis trmico (Figura


4.1.10) mostraron que en efecto, cuando el copolmero
IMP-ESIM-2000 es adicionado al sistema de crecimiento

En forma subsecuente, para tener una idea acerca del

de cristales de sulfato de calcio dihidratado, provoca una

impacto del copolmero IMP- ESIM-2000 en el proceso

prdida de peso en el rango de temperatura ambiente

de hidratacin del CaSO4, las curvas de anlisis trmico

(~25 C) hasta 450 C, lo cual no ocurre con la muestra

tambin fueron hechas para este caso (Figura 4.1.10 y

de referencia de CaCO3. A pesar de esta prdida de

Figura 4.1.11). Las curvas mostraron que cuando el

peso (4.37%) en los cristales de CaCO 3 creciendo en la

producto qumico est presente, en el proceso de

presencia

material

crecimiento de CaSO4, la prdida de peso desde la

precipitado tiende a observar puntos de fusin ms

temperatura ambiente (~23 C) hasta 1400C es menor

bajos que los observados en los cristales que crecen en

que en la referencia para CaSO4. Pese a esta

el

Estos

significativa prdida de peso, el CaSO 4 como referencia

resultados son acordes con los valores de densidad

tiende a observar puntos de fusin por encima de 1300

del

sistema

de

producto

referencia

qumico,

(Figura

este

4.1.11).

determinados para la referencia de sulfato de calcio


-3

C (Figura 4.1.11), de este modo la prdida de peso

(3.1598 gcm ) y sulfato de calcio en presencia del IMP-

antes de esta temperatura no puede ser debido a la

ESIM-2000 (2.7455 gcm-3), siendo menor la densidad

prdida/descomposicin de CaSO4 sino mas bien debe

reportada para la fase mineral en presencia del producto

ser atribuida a la prdida de agua. Entonces, en la curva

qumico. Contrastando estos valores de densidad, el

de anlisis trmico para la referencia de CaSO 4 (Figura

copolmero mostr un valor de 1.82 gcm -3. A lo cual, la

4.1.10), con una prdida de peso de 19.55 % p/p esto

prdida de peso en el complejo supramolecular, puede

significa 2 moles de H 2O por cada mol of CaSO 4. Por lo

ser debida a la interaccin del vinil sulfonato y los

cual la prdida de peso por debajo de 1308 C (Figura


4.1.11) es debida a la prdida de agua estructural en la

referencia de CaSO4, siendo este resultado acorde con

Copolimero IMP ESIM 2000


CaSO 4 + 0.02 % p/p IMP ESIM 2000

lo observado en el patrn de rayos X de esta muestra.

Referencia CaSO 4
CaCO 3 + 0.02% p/p IMP E SIM 2000
Referencia CaCO 3

Por otra parte, cuando el copolmero IMP-ESIM-2000

100

peso de 10.5 5 % p/p es ligeramente ms grande que


6.20 %p/p, como la relacin molar del hemihidrato

P eso %

est presente en el sistema de CaSO 4, la prdida de


50

observado en el patrn de rayos X. Posiblemente este


exceso de agua es debido al proceso de hidratacin

derivado de la interaccin del producto qumico IMPESIM-2000 con los sitios de crecimiento de CaSO 4, lo

700

1400
o

Temperatura ( C)

cual fue tambin consistente con lo observado en el


espectro de infrarrojo de la Figura 4.1.9 y en los
clculos tericos de la formacin de este complejo
supramolecular, donde fue mostrado que el CaSO 4
interacta en mejor forma en un ambiente acuoso
cuando se compara con el sistema de CaCO3.
Adicionalmente Vellmer et al. [24] cuando estudiaron el

Figura 4.1.11. Curvas de anlisis trmico de prdida de


peso versus temperatura para: ( ) Producto IMP-ESIM2000; cristales de carbonato de calcio, () en la
referencia sin producto qumico, () en la presencia de
0.02 %p/p de IMP ESIM 2000 y cristales de sulfato de
calcio precipitados, () en la ausencia de inhibidor, ()
en la presencia de IMP ESIM 2000 a 0.02 %p/p.

aumento de temperatura durante la hidratacin de


hemihidratos como una funcin del tiempo, encontraron
que la cristalizacin de sulfato de calcio dihidratado es

Efecto del copolimero IMP ESIM 2000 en la

un proceso de nucleacin controlada, donde diferentes

precipitacin de CaSO4 adicionando estroncio como

cidos carboxlicos pueden ser quimisorbidos a la

cation divalente.

superficie de sulfato de calcio dihidratado y dificultan el


proceso de descomposicin. Este hecho explica que los
puntos de fusin (Figura 4.1.11) y el valor de densidad
determinado para el CaSO4 (2.74 gcm-3) creciendo en
presencia del IMP-ESIM-2000 fuera ligeramente ms
alto que aquel observado en la referencia (2.53 gcm -3)
posiblemente debido a las interacciones electrostticas
que toman lugar en el proceso de quimisorcin entre el
copolimero IMP- ESIM-2000 y la superficie de CaSO 4.
Todos estos resultados, confirmaron la formacin del
complejo supramolecular entre el copolmero IMP-ESIM2000 con las fases minerales estudiadas.

La adicin de SrCl2 (498 mgL-1) en el sistema de


precipitacin propuesto para el CaSO4 [14], en donde el
in calcio (~1410 mgL-1) est en una relacin molar 1 a 1
respecto del ion sulfato (~3583 mgL -1), hizo que la
eficiencia de dispersin de calcio presentada en la Tabla
4.1.4

fuera ms baja que la observada en la Tabla

4.1.2. Probablemente esto debido al tamao del tomo


de estroncio, lo cual favorece la interaccin al inicio del
proceso de nucleacin de cristales. Respecto de este
hecho, se ha mencionado que el in estroncio puede ser
coordinado a uno de los oxgenos del carbonato en la
superficie de calcita[26] y es posible que una situacin
similar est ocurriendo con el crecimiento de cristales de
sulfato de calcio aqu estudiados. Como soporte a este
resultado, un estudio acerca de la solubilidad de CaSO 4
en solucin acuosa de NiSO4 (0.25 m) sobre un rango
de temperatura de 45 a 90 oC mostr un incremento en
la interaccin de los iones Ca+2 y SO4-2 ; donde la

solubilidad del CaSO4 tambin decreci y el mismo


comportamiento se observ para la solubilidad del
CaSO4 en otros sistemas de sulfato metlicos tales
como MgSO4 o ZnSO4 llegando a ser positivamente
relacionados a la temperatura a altas concentraciones
de sulfatos[21]. La adicin de SrCl 2 en el sistema de
CaSO4, de inters en este trabajo, tambin favorece la
interaccin de Ca+2 y SO4-2 para formar el CaSO 4
observado en la Figura 4.1.12a. Esta figura tambin
muestra que en la referencia cristales en forma de aguja
con alto grado de entrecruzamiento son formados, y el
estroncio en el anlisis elemental de esta micrografa
apareci con una baja abundancia. Sin embargo
despus de analizar la base del filtro para colectar la
muestra precipitada en la solucin (Figura 4.1.12b),
partculas con alto contenido de oxigeno y estroncio
fueron identificadas. Esto significa que efectivamente la
principal cantidad de estroncio fue precipitada en los
sitios de crecimiento de CaSO4. Por otra parte, la
presencia del copolmero IMP-ESIM-2000 mostr una
pequea cantidad de material precipitado en el filtro
(Figura 4.1.12c) que tuvo contenidos de estroncio y
calcio ms bajos que los presentados para el anlisis
elemental de micrografa en la referencia (Ver Figura
4.1.12 a,b y d).

Tabla 4.1.4 Inhibicin de la precipitacin de sulfato de


calcio en presencia de estroncio.
Precipitacin de CaSO4 con Sr
Producto Qumico

Dosi

[Ca]

Inhibici

[Sr]

Inhibici

(mg

n (%)

(mg

L-1)

(%)

L-1)

Referencia

-0.02

IMP-ESIM-2000

1064
1351

49
171

64

a) a)

54

b) b)

p/p

Estos resultados de la micrografa explican los valores


obtenidos para la eficiencia de dispersin reportada en
la Tabla 4.1.4 para calcio y estroncio debido a la
presencia

del

IMP-ESIM-2000,

mostrando

ser

ligeramente ms eficiente para mantener calcio en


solucin en lugar de estroncio. Adicionalmente la
precipitacin de CaSO4 result ser ms favorable en
presencia de cationes divalentes como el estroncio, lo
cual tambin condiciona el desempeo de qumicos, de
acuerdo a las eficiencias de dispersin reportadas en
laTabla 4.1.2 y en la Tabla 4.1.4.
Efecto

del

copolimero

IMP

ESIM

2000

en

las

d)
Figura 4.1.12. Micrografas MEB de cristales de CaSO 4
en presencia de SrCl2 (a y b) en la ausencia de inhibidor
y (c y d) en la presencia de 0.02 % p/p de IMP ESIM
2000. Anlisis elemental para el oxgeno, estroncio,
azufre y calcio mostr para a)48.63, 1.08, 23.42, 30.87
% p/p respectivamente, b)55.5, 31.2, 10.48 and 2.82 %
p/p respectivamente y d)69.83, 18.43, 5.85, y 2.36 % p/p
respectivamente.

incrustaciones de sulfato de calcio bajo alta presin (145


psi) y temperatura (120-195oC).

Debido a que el sistema de sulfato de calcio dihidratado,


mostr el mejor comportamiento en la presencia del
copolmero IMP-ESIM-2000, respecto del carbonato de
calcio, en cuanto al efecto de dispersin a 70 oC (Tabla
4.1.2) y aunado con lo reportado en la literatura, sobre el
estudio de la solubilidad de yeso a temperaturas por
debajo de 100 oC [21, 30]; es importante considerar el
efecto de un intervalo ms alto de temperatura(120-195
o

C) para el sistema de precipitacin de CaSO 4,

propuesto en la NACE[14], con el fin de estudiar la


eficiencia del IMP-ESIM-2000 para inhibir/dispersar la
precipitacin de CaSO4 as como tambin la habilidad
para inducir cambios morfolgicos. Los resultados de
este estudio, se presentan en Tabla 4.1.5.

Tabla 4.1.5. Inhibicin (Inhi) de la precipitacin de sulfato de calcio con el copolmero IMP ESIM 2000 a 145 psi y
diferentes temperaturas.

Temp.(oC)

Producto qumico

120

Referencia
IMP ESIM 2000
Referencia
IMP ESIM 2000
Referencia
IMP ESIM 2000

150
195

Dosis

0.02 wt%
0.02 wt%
0.02 wt%

[Ca] (mgL1
)

Inhi
(%)

SO3 (%)
Incrustacin formada

788
1443
549
840
545
841

0
90
0
31
0
31

44.23
45.54
44.12
48.50
44.76
47.65

De acuerdo con estos resultados, la eficiencia del copolmero IMP-ESIM-2000 para inhibir la precipitacin de CaSO 4 bajo
el rango de temperaturas estudiado, es menor comparado a los resultados presentados en Tabla 4.1.2 a 70 oC, por lo
cual es importante entender que adems de la relacin molar catin:anion y la presencia de otros iones divalentes (ej.
Sr+2), la temperatura impacta significativamente en el proceso de incrustaciones por CaSO 4. Por esta razn, el
conocimiento acerca del desempeo de antiincrustantes debe considerar este parmetro. Resultados de anlisis de
Rayos X, indicaron que las incrustaciones precipitadas en las referencias a 150 o 195 oC contienen una mezcla de sulfato
de calcio dihidratado y anhidro, mientras que en la presencia del copolimero IMP-ESIM-2000 slo el sulfato de calcio
anhidro fue identificado, lo cual es consistente con la transicin de fase a anhidrita por encima de 150 oC, como bien
reporta la literatura [21,30, 31]. Por otra parte, los resultado de la fluorescencia de rayos X mostrados en Tabla 4.1.5
evidenciaron el contenido de azufre adicional encontrado en el material precipitado en presencia del IMP-ESIM-2000, el
cual fue atribuido a los grupos funcionales de su estructura molecular.
Con el fin de tener una idea acerca de cambios morfolgicos, micrografas MEB del material precipitado, fueron
obtenidas (Figura 4.1.13). En el caso del precipitado de referencia, se obtuvieron cristales en forma de aguja prismticos,
con alto grado de entrecruzamiento. Sin embargo, en presencia de 0.02 %p/p de IMP-ESIM-2000, la morfologa de estos
cristales fue modificada y prismas de corta longitud y bordes no definidos fueron obtenidos. Se observ muy poco
entrecruzamiento del material en la microestructura. Entonces, aunque el copolimero IMP ESIM 2000 parece mostrar un
pobre desempeo en el fenmeno de dispersin de calcio, a temperaturas por encima de 150 oC (Tabla 4.1.5), tuvo la
habilidad de producir cambios morfolgicos bajo esta condicin de temperatura. Estos resultados confirman que el
producto IMP-ESIM-2000 controla la precipitacin de la fase mineral ms insoluble del sulfato de calcio (CaSO 4) [21,30],
actuando en los sitios de crecimiento del cristal, lo cual confirma que el copolmero IMP-ESIM-2000 tambin forma un
complejo supramolecular con el sulfato de calcio precipitado a temperaturas superiores a 100 oC y controla el proceso de
incrustacin de esta fase mineral.
Figura 4.1.13 Micrografas MEB de cristales de CaSO4 a
145 psi y 195 oC (a) en la ausencia de inhibidor y (b) en
la presencia de 0.02 % p/p de IMP ESIM 2000.

a)

b)
Condiciones de precipitacin en un sistema con
incompatibilidad de aguas.

Despus de entender que el efecto del copolmero IMPESIM-2000 sobre las incrustaciones de sulfato de calcio,
es condicionado por la relacin molar de los iones, la
influencia de cationes divalentes y temperaturas por
encima de 100

C; es necesario establecer nuevas

a)

propuestas acerca del desempeo de este producto, en


un sistema incompatible de fluidos tal y como ocurre en

b)

operaciones de recuperacin secundaria y mejorada


que demanda la industria del petrleo[1,6,8,15].

Por

esta razn, la mezcla de agua de mar (Ca +2=448 mgL-1,


SO4-2=3650 mgL-1 y salinidad como NaCl =32804 mgL -1 )
y agua congnita (Ca+2=24709 mgL-1, SO4-2=145.9 mgL-1
y

salinidad

como

NaCl=214000

mgL-1 )

con

la

Figura 4.1.14. Micrografas MEB del material precipitado


en un sistema de agua incompatible a 136 psi y 140 oC
(a) en la ausencia de inhibidor y (b) en la presencia de
0.02 % p/p de IMP ESIM 2000. Anlisis elemental para
estroncio, azufre, hierro, sodio y calcio: a)17.67, 6.52,
28.53, 0, 3.22 % p/p respectivamente y b) 6.74, 0.73,
55.73, 2.08 and 1.44 % p/p respectivamente.

composicin qumica mostrada en Tabla 4.1.1, despus


de haber sido puestas en contacto como se explic
con

Estas cuantificaciones presentaron una tendencia similar

incompatibilidad causando la precipitacin de sales a

con las obtenidas de la determinacin gravimtrica de

150 oC. Con el fin de tener una idea a cerca de la

prdida de peso en cada una de las placas empleadas

composicin de los depsitos minerales, con y sin la

como testigo, siendo

adicin del producto IMP-ESIM-2000, micrografas SEM

para el sistema de referencia y para el sistema en

fueron tomadas sobre las placas metlicas, (de acuerdo

presencia

al procedimiento descrito en la seccin experimental)

respectivamente. En presencia de producto qumico, la

para identificar cambios morfolgicos en el material

prdida de peso es ligeramente mayor, que la observada

precipitado.

en la referencia, lo cual muestra claramente que la

anteriormente,

result

en

un

sistema

de

0.0089 % p/p y 0.01088 %p/p


copolmero

IMP-ESIM-2000,

mayor cantidad de iones se deposit como sales


La Figura 4.1.14, muestra las micrografas en la

minerales en la referencia y en el sistema de la

presencia y ausencia de producto qumico, se observa

micrografa mostrado en la Figura 4.1.14b, la placa

que cristales en forma de aguja, prismticos con alto

present

grado de entrecruzamiento aparecen en la referencia

depositadas, debido a la accin del producto qumico

(Figura 4.1.14a), mientras que en presencia de 0.02

como secuestrante de iones en el seno de la solucin.

%p/p de IMP-ESIM-2000, la morfologa de los cristales

Por esta razn las especies corrosivas, como son la

es modificada y un material amorfo es obtenido, en

gran cantidad de cloruros presentes en el sistema

donde la presencia de sodio es revelada a travs del

incompatible

anlisis elemental de la micrografa presentada en la

localizada sobre la placa inmersa en el sistema aditivado

Figura 4.1.14b, el cual forma parte de la estructura

con producto qumico. El desempeo del IMP-ESIM-

molecular del producto antiincrustante. Este hecho

2000 como producto antiincrustante fue eficiente; sin

confirma que el producto qumico interacta con la fase

embargo no previene problemas de corrosin uniforme,

mineral precipitada y forma un complejo supramolecular

tal y como era de esperarse. Es necesario entonces,

no incrustante, que permite observar un porcentaje de

que un producto qumico sea diseado para que acte

hierro (55.73 %p/p) ms alto que el porcentaje

de

observado en la placa metlica del sistema de referencia

problemticas industriales que pueden presentarse en

(28.53%).

forma simultnea como la corrosin uniforme y la

menor

manera

de

cantidad

aguas,

de

sales

actuaron

multifuncional

en

la

en

minerales

forma

prevencin

ms

de

depositacin de sales minerales sobre superficies


metlicas.

Por este hecho y con el fin de controlar

problemas de corrosin uniforme, la combinacin del


IMP-ESIM-2000 con el IMP-AMESUS-1100 (ver captulo
3) permitira controlar problemas de corrosin uniforme y
localizada,

adems

de

incrementar

el

factor

de

recuperacin de hidrocarburos a travs de alterar la


mojabilidad de la roca en yacimientos carbonatados de
alta temperatura y alta salinidad.

a
)

b
)

Otro de los hechos que confirm el anlisis elemental de


las micrografas presentadas en la Figura 4.1.14, es que
el IMP-ESIM-2000 puede secuestrar en forma eficiente
cationes divalentes como el estroncio, esto en base a
que en la micrografa de la Figura 4.1.14b el deposito
por estroncio (6.74 % p/p) en presencia del producto es
ms bajo que en la referencia (17.67 %p/p).
Los patrones de rayos X del material suspendido en el
seno de la solucin colectado al final del experimento,
present en el caso del sistema de referencia (Ver
Figura 4.1.15), CaSO4 (anhidrita), SrsO4, Fe2O3, BaSO4
and BaCO3 como fases minerales precipitadas. La
precipitacin de anhidrita fue acorde con lo mencionado
anteriormente, acerca de que esta fase mineral slo
precipita a temperaturas por encima de 100 oC. Por otra
parte, del material colectado del seno de la solucin en

Figura 4.1.15. Reactor vidriado (150C y presin de 140


5 psi) que contiene sistema de aguas incompatibles
con placas metlicas inmersas a) sin la presencia de
producto qumico, b) en la presencia del producto
qumico IMP-ESIM-2000.

presencia del copolmero IMP-ESIM-2000 (Ver Figura


4.1.15), no fue posible hacer una identificacin de las
fases por medio del patrn de difraccin de rayos X.

4.1.5 Conclusiones
El copolmero IMP-ESIM-2000 controla incrustaciones
minerales a travs de la formacin de complejos
supramoleculares, que son solubles en la solucin
acuosa o que pueden inducir cambios morfolgicos en
el material precipitado. La temperatura de la solucin
acuosa en donde se presenta el fenmeno de
precipitacin, tiene importantes efectos en el tipo de fase
mineral que llegue a formarse, como es el caso del
sulfato de calcio (anhidrita). La precipitacin de sulfato
de calcio a temperaturas cercanas y mayores a 100 C
influye en el tipo de hidratos que pueda ser depositado
en la solucin acuosa. A temperaturas ms bajas que 70

C, solo sulfato de calcio dihidratado es formado en un

antiincrustante en un sistema incompatible de aguas.

sistema de referencia, mientras que en presencia del

Aunado a esto, el copolmero IMP-ESIM-2000 mostr

IMP-ESIM-2000, el producto interrumpe el proceso de

una

hidratacin del yeso dando lugar a la aparicin de

morfolgicos del material precipitado en todo el rango de

hemihidratos. Es importante entender el efecto de la

temperaturas estudiado en sistemas modelo donde

temperatura en el sistema acuoso y la relacin molar de

precipita slo una a fase mineral y en sistemas que

cationes (Ca+2, Sr+2) con diferentes aniones (HCO 3-1,

presentan incompatibilidad de aguas con tendencia

-2
4

SO ), con el fin de explicar el efecto de un producto

excelente

habilidad

para

producir

incrustante en ms de una fase mineral.

cambios

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