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2 Procedimiento experimental
% Inhibicin
2
Camuestra
despues precipitacin
2
blanco
antes precipitacin
2
Cablanco
despus precipitacin
a 0.02%
2
blanco
despus precipitacin mejores
*100
Ca
Ca
de
eficiencia
reportados
para
el
standard
de
precipitacin
en
un
Ecuacin 4. 1 .1
2
Camuestra
de
un
despus precipitacin
Donde
en la solucin filtrada
and AA300.
calcio
fueron
calentadas
por
24
70
C,
2
Cablanco
despus precipitacin
es la concentracin de iones Ca +2 en
2
Cablanco
antes precipitacin
calentadas por 24 h a 70 C y
(11
m)
fueron
concentracin
de
analizadas
iones
Ca
para
+2
determinar
en
la
la
solucin
IMP-ESIM-2000
que
efectivamente
es la
inhibe
la
-1
El CaCO3
la
de
.1(~38) cuando
Agua de mar
(SW)
Agua
4.1.3.3 Procedimiento terico
congnita
Densidad g/cm3
37126
8.31
1.0258
(CW)
248083.2
6.38
1.1724
6420
63181
CaCO3
Salinidad
32804
214000
mg/L
mg/L
Sodio, Na
Calcio, Ca+2
Magnesio, Mg+2
Hierro+3
Bario, Ba+2
Estroncio, Sr+2
11742.09
448
1288.43
0.1
----7.84
101894
24709.6
341.9
0.01
23.91
1417
Aniones
mg/L
mg/L
Cloruros, Cl-
19900
112106
Sulfatos (SO4)-2
Carbonatos (CO3)-2
Bicarbonatos
3650
13.12
84.18
145.9
0
145.18
STD (mg/L)
pH
como
NaCl
Cationes
+
volumen
1:3,
[16],
han
sido
a=
8.10,
b=
4.99, and
(MS)
a=
relacin
Studio
(HCO3)-
una
Materials
respectivamente.
28.12,
b=
32.81, and
c= 29.37
4 5 , relativa
a SC =
32.38,
b SC =
24.95, y
limpiada
con
una
solucin
de
cido
inhibido
reactivos
de calcio.
fueron obtenidas cuando las geometras moleculares
La simulacin dio lugar a la formacin de complejos
fueron optimizadas.
Las
geometras
para
las
estructuras
y los complejos
los
modelos
de
superficie,
fueron
Superficie de calcita
Eij
interaccin
and
Eij Eij ( Ei E j )
Figura 4.1.2. Geometra optimizada de los modelos
moleculares para el copolmero IMP- ESIM-2000,
superficie de calcita y superficie de sulfato de calcio.
Ecuacin 4.1. 2
Ej
Ei
Donde
Eij
Efecto
del
copolmero
IMP-
ESIM-2000
en
las
es la
IMP-ESIM-2000
ms
de calcio [22].
puede
interactuar
en
forma
Producto
qumico
Dosi
s
Referenc
ia
--
1017
0.02
%p/
p
0.04
%p/
p
1509
IMPESIM2000
Inhibici
n (%)
CaC
O3
[Ca]
(mgL1
)
1038
Inhibici
n (%)
Resultados
de
la
simulacin
molecular,
fueron
719
99
Tabla
4.1.2.
La
formacin
de
complejos
1510
99
1022
32
4.1.3b) es
a)
104
E= 175.49
kcal/mol
b)
100
E= 130.99
kcal/mol
tenga
menor
la
superficie de anhidrita; y
por lo tanto tenga menor
solubilidad,
lo
cual
el
copolmero
IMP-ESIM-2000
termodinmicamente
cristalinas, por
-1
que en presencia de
a
)
b
)
micrografa
los
carboxlicos.
presentada
en
la
Figura
4.1.5b,
Resultados
de
este
trabajo
fueron
copolimero
complejo
IMP-ESIM-2000
forma
un
la
referencia,
la
calcita
es
la
forma
cristalina
CaO (%)
Cristales de CaCO3
Cristales de CaCO3 e IMP ESIM
2000
Cristales de CaSO4
Cristales de CaSO4 e IMP ESIM
2000
98.10
93.11
SO3
(%)
0.23
1.89
56.84
52.82
42.05
47.18
vaterita.
Recientemente,
se
ha
encontrado,
que
cristales de CaCO3.
1.0
Intensidad Normalizada
0.8
0.4
0.2
0.0
20
30
40
50
60
70
Por otra parte, en presencia del copolmero IMP-ESIM2000, el patrn de rayos X muestra algunas diferencias
en las intensidades de los picos cuando este se
compara con la referencia. Esto es razonable ya que el
material precipitado en la presencia del copolmero
parece ser una versin menos agregada del yeso, lo
cual refleja que ms planos de Miller son accesibles al
haz debido a la aglomeracin de la fase mineral.
Reflexiones adicionales aparecen en el patrn de rayos
X en presencia del IMP-ESIM -2000, que evidencian la
formacin de un material amorfo durante el proceso de
precipitacin [27,29]. Al respecto, este material fue
identificado
como
sulfato
de
calcio
hemihidrato
CO2
vibracin del anin carboxilato(
), mientras que la
de
la
banda
principal
(vibracin
de
ms
bajas
frecuencia.
Estos
SO3
sulfonato(
intensidad
OH C O
asignadas al grupo carboxilo (
), anin
CO2
carboxilato (
SO3
simtricas y asimtricas del grupo sulfonato (
complejo
supramolecular
estudiado,
involucra
un
100
Masa (% peso)
95
90
Referencia CaSO4
85
80
50
100
150
200
250
300
350
400
450
500
Temperatura (C)
Figura 4.1.9 Espectro de FTIR () Copolmero IMPESIM- 2000, CaSO4 () en la ausencia de producto
qumico () en la presencia de producto qumico a 0.02
%p/p.
presencia
material
el
Estos
del
sistema
de
producto
referencia
qumico,
(Figura
este
4.1.11).
Referencia CaSO 4
CaCO 3 + 0.02% p/p IMP E SIM 2000
Referencia CaCO 3
100
P eso %
derivado de la interaccin del producto qumico IMPESIM-2000 con los sitios de crecimiento de CaSO 4, lo
700
1400
o
Temperatura ( C)
cation divalente.
Dosi
[Ca]
Inhibici
[Sr]
Inhibici
(mg
n (%)
(mg
L-1)
(%)
L-1)
Referencia
-0.02
IMP-ESIM-2000
1064
1351
49
171
64
a) a)
54
b) b)
p/p
del
IMP-ESIM-2000,
mostrando
ser
del
copolimero
IMP
ESIM
2000
en
las
d)
Figura 4.1.12. Micrografas MEB de cristales de CaSO 4
en presencia de SrCl2 (a y b) en la ausencia de inhibidor
y (c y d) en la presencia de 0.02 % p/p de IMP ESIM
2000. Anlisis elemental para el oxgeno, estroncio,
azufre y calcio mostr para a)48.63, 1.08, 23.42, 30.87
% p/p respectivamente, b)55.5, 31.2, 10.48 and 2.82 %
p/p respectivamente y d)69.83, 18.43, 5.85, y 2.36 % p/p
respectivamente.
Tabla 4.1.5. Inhibicin (Inhi) de la precipitacin de sulfato de calcio con el copolmero IMP ESIM 2000 a 145 psi y
diferentes temperaturas.
Temp.(oC)
Producto qumico
120
Referencia
IMP ESIM 2000
Referencia
IMP ESIM 2000
Referencia
IMP ESIM 2000
150
195
Dosis
0.02 wt%
0.02 wt%
0.02 wt%
[Ca] (mgL1
)
Inhi
(%)
SO3 (%)
Incrustacin formada
788
1443
549
840
545
841
0
90
0
31
0
31
44.23
45.54
44.12
48.50
44.76
47.65
De acuerdo con estos resultados, la eficiencia del copolmero IMP-ESIM-2000 para inhibir la precipitacin de CaSO 4 bajo
el rango de temperaturas estudiado, es menor comparado a los resultados presentados en Tabla 4.1.2 a 70 oC, por lo
cual es importante entender que adems de la relacin molar catin:anion y la presencia de otros iones divalentes (ej.
Sr+2), la temperatura impacta significativamente en el proceso de incrustaciones por CaSO 4. Por esta razn, el
conocimiento acerca del desempeo de antiincrustantes debe considerar este parmetro. Resultados de anlisis de
Rayos X, indicaron que las incrustaciones precipitadas en las referencias a 150 o 195 oC contienen una mezcla de sulfato
de calcio dihidratado y anhidro, mientras que en la presencia del copolimero IMP-ESIM-2000 slo el sulfato de calcio
anhidro fue identificado, lo cual es consistente con la transicin de fase a anhidrita por encima de 150 oC, como bien
reporta la literatura [21,30, 31]. Por otra parte, los resultado de la fluorescencia de rayos X mostrados en Tabla 4.1.5
evidenciaron el contenido de azufre adicional encontrado en el material precipitado en presencia del IMP-ESIM-2000, el
cual fue atribuido a los grupos funcionales de su estructura molecular.
Con el fin de tener una idea acerca de cambios morfolgicos, micrografas MEB del material precipitado, fueron
obtenidas (Figura 4.1.13). En el caso del precipitado de referencia, se obtuvieron cristales en forma de aguja prismticos,
con alto grado de entrecruzamiento. Sin embargo, en presencia de 0.02 %p/p de IMP-ESIM-2000, la morfologa de estos
cristales fue modificada y prismas de corta longitud y bordes no definidos fueron obtenidos. Se observ muy poco
entrecruzamiento del material en la microestructura. Entonces, aunque el copolimero IMP ESIM 2000 parece mostrar un
pobre desempeo en el fenmeno de dispersin de calcio, a temperaturas por encima de 150 oC (Tabla 4.1.5), tuvo la
habilidad de producir cambios morfolgicos bajo esta condicin de temperatura. Estos resultados confirman que el
producto IMP-ESIM-2000 controla la precipitacin de la fase mineral ms insoluble del sulfato de calcio (CaSO 4) [21,30],
actuando en los sitios de crecimiento del cristal, lo cual confirma que el copolmero IMP-ESIM-2000 tambin forma un
complejo supramolecular con el sulfato de calcio precipitado a temperaturas superiores a 100 oC y controla el proceso de
incrustacin de esta fase mineral.
Figura 4.1.13 Micrografas MEB de cristales de CaSO4 a
145 psi y 195 oC (a) en la ausencia de inhibidor y (b) en
la presencia de 0.02 % p/p de IMP ESIM 2000.
a)
b)
Condiciones de precipitacin en un sistema con
incompatibilidad de aguas.
Despus de entender que el efecto del copolmero IMPESIM-2000 sobre las incrustaciones de sulfato de calcio,
es condicionado por la relacin molar de los iones, la
influencia de cationes divalentes y temperaturas por
encima de 100
a)
b)
Por
salinidad
como
NaCl=214000
mgL-1 )
con
la
presencia
precipitado.
anteriormente,
result
en
un
sistema
de
IMP-ESIM-2000,
present
incompatible
de
(28.53%).
menor
manera
de
cantidad
aguas,
de
sales
actuaron
multifuncional
en
la
en
minerales
forma
prevencin
ms
de
adems
de
incrementar
el
factor
de
a
)
b
)
4.1.5 Conclusiones
El copolmero IMP-ESIM-2000 controla incrustaciones
minerales a travs de la formacin de complejos
supramoleculares, que son solubles en la solucin
acuosa o que pueden inducir cambios morfolgicos en
el material precipitado. La temperatura de la solucin
acuosa en donde se presenta el fenmeno de
precipitacin, tiene importantes efectos en el tipo de fase
mineral que llegue a formarse, como es el caso del
sulfato de calcio (anhidrita). La precipitacin de sulfato
de calcio a temperaturas cercanas y mayores a 100 C
influye en el tipo de hidratos que pueda ser depositado
en la solucin acuosa. A temperaturas ms bajas que 70
una
-2
4
excelente
habilidad
para
producir
cambios