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SNTESIS POR ETAPAS

PREPARACIN DE ACIDO P-AMINOBENZOICO (PABA) A PARTIR DE NACETIL-p-TOLUIDINA


Ravelo Eduardo, Gmez Nathalie
Laboratorio de Sntesis Orgnica, Escuela de Qumica
Grupo H2, Profesor Juan Manuel Urbina
Universidad Industrial de Santander, Bucaramanga, 19 marzo de 2009

RESUMEN
Inicialmente se buscaba la obtencin de Benzocana, un anestsico local;
la reaccin se inici utilizando como sustrato la N-acetil-p-toluidida. Se
completaron solamente dos etapas del proceso, llegando as a la
preparacin del cido p-aminobenzoico. El rendimiento global de la reaccin
fue del 39,89 %.

FUNDAMENTO TERICO

El cido 4-aminobenzico, tambin conocido como cido paminobenzico (PABA) es un compuesto orgnico con la frmula
molecular de C7H7NO2, caracterizado por ser un polvo cristalino de color
blanquecino, inodoro, de sabor amargo y ligeramente soluble en agua.
La qumica de la molcula consiste en un anillo de benceno ligado a un
grupo amina y un grupo carboxilo.

Figura 1. Estructura PABA

El cido p-aminobenzoico o PABA suele ser sintetizado por nuestro


organismo por una bacteria intestinal. Los alimentos que pueden favorecer
esa produccin son los cereales integrales, el yogur, las semillas de girasol,
el germen y el salvado del trigo, etc. 1
Propiedades del cido p-aminobenzoico

Ayuda a frenar la cada del cabello y puede ayudar a evitar o detener


la aparicin de canas.

Ayuda a proteger la piel de los daos causados por la radiacin


ultravioleta.

http://www.enbuenasmanos.com/articulos/muestra.asp?art=1782
1

El cido p-aminobenzoico es
buen aliado de la piel (para las
manchas, patas de gallo, flacidez, etc).

Influye en la eficacia y formacin del cido flico, al estimular la


formacin de determinadas bacterias intestinales.

Puede aumentar nuestra vitalidad ya que aumenta el suministro de oxgeno


a nuestros tejidos y colabora en la formacin de los hemates.

La sntesis de la Benzocana implica cuatro etapas:

ESQUEMA1. Reaccin general para la obtencin de la Benzocana.

La primera supone la conversin de la p-toluidina (un producto comercial)


en N-acetil-p-toluidida esta etapa se realiza para proteger el grupo amino en
el siguiente paso, la oxidacin del grupo metilo con permanganato de
potasio, obtenindose el cido p-acetamidobenzoico, la etapa siguiente
implica la desproteccin del grupo amida mediante hidrlisis cida y el
aislamiento del cido p-aminobenzoico (PABA); la etapa final consiste en la
esterificacin de Fischer del PABA con etanol.2

FICHAS DE SEGURIDAD3
4-METILACETANILIDA(N-Acetil-p-toluidida)

C9H11NO

Nm. CAS 103-89-9


Solubilidad en agua: insoluble M=149,19 g/mol
Punto fusin: 145-148C Clase de tx.(CH)3-txico fuerte WGK1sustancia dbilmente peligrosa para el agua.

CIDO 4-ACETAMIDOBENZICO (cido p-acetamidobenzico) C9H9NO3


Nm. CAS 556-08-1 Solubilidad en agua: difcilmente soluble M=179,18
g/mol Punto de fusin= 259-262C.

2
3

http://www.ucm.es/info/quimorga/oesqIIguion.pdf
Manual de reactivos y productos qumicos MERCK KgaA. Alemania.

CIDO 4-AMINOBENZICO (PABA) C7H7NO2


NM. CAS 150-13-0 Solubilidad en agua (20C)= difcilmente soluble
M= 137,14 g/mol Punto de fusin: 186-189 C Clase de tx.(CH)4sustancias y productos no inocuos.WGK1-sustancia dbilmente peligrosa
Consejo de prudencia: S22 no respirar el polvo.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL4
Inicialmente se buscaba la obtencin de Benzocana, se parti la reaccin
utilizando como sustrato la N-acetil-p-toluidida preparado por otro grupo de
laboratorio; se verific la identidad del compuesto por espectroscopia
infrarroja y se determin su punto de fusin que fue de 150-151 C con
descomposicin que corresponde con la literatura.

Primera etapa
En un baln de fondo redondo se depositaron 3,0 [g] (20.11mmoles) de Nacetil-p-toluidida y se agregaron 6,71 [g] (27.22 moles) de sulfato de
magnesio (MgSO4.7H2O), posteriormente se agregaron 90,5 [mL] de agua
caliente y se calent la mezcla con agitacin hasta llegar a una temperatura
de 80 C aproximadamente, luego de llegar a esta temperatura se
aadieron 6,52 [g] (41,26mmoles) de permanganato de potasio (KMnO4) en
pequeas porciones; al adicionar el permanganato de potasio se rebos
parte del sustrato por una de las boquillas del baln lo que podra afectar
significativamente el rendimiento de la reaccin.
A continuacin se elev la temperatura de la mezcla hasta 90 C y se
prosigui durante 50 minutos la agitacin a dicha temperatura (la disolucin
adopt un color marrn). Finalmente, se aadieron 1,0 [mL] de etanol, se
calent la disolucin durante 10 minutos ms y se filtr en caliente a travs
de un embudo con placa filtrante y un capa de slica gel. Se elimin el
permanganato restante con una gota de disolucin de bisulfito.
Finalmente se enfri la solucin en un bao de hielo y se aadi cido
sulfrico (20%) hasta pH cido, se dej la solucin en reposo precipitando
un slido de color blanco. El producto obtenido se filtr, sec y pes para su
posterior utilizacin.
Se obtuvo 2,14 [g] del compuesto que corresponde a un rendimiento en la
primera etapa de la reaccin del 59,45 %; se reitera que al adicionar el
4

http://www.ucm.es/info/quimorga/oesqIIguion.pdf

permanganato de potasio se perdi parte de la mezcla de reaccin al


rebosarse por una de las bocas del reactor lo cual como es lgico debi
afectar dicho rendimiento.
Se tomo un espectro IR para su identificacin y se determin su punto de
fusin que fue de 258C, el cual corresponde con la literatura.
Segunda etapa

El cido p-acetamidobenzoico obtenido en el paso anterior se coloc en un


baln de fondo redondo de tres bocas de 250 [mL], provisto de un
refrigerante de reflujo y se aadi una disolucin de HCl y H2O, se
emplearon 3,5 [mL] (110,39 mmol) de HCl y agua suficiente para
homogenizar la solucin. La mezcla se calent a reflujo durante 30 minutos,
finalmente se enfri la disolucin y se midi el pH dando un valor de 1,
precipitando un slido cristalino de color amarillo plido el cual se separ
por filtracin y se sec al vacio, al filtrado se le adicion una solucin de
bicarbonato de sodio al 10% hasta llegar a un pH entre 4-5 para observar si
haba formacin de mas precipitado ya que a pH bajos el compuesto es
soluble en agua. El producto hmedo obtenido se filtr y sec para su
posterior anlisis.
Se obtuvo 1,10 [g] del compuesto que corresponde a un rendimiento en la
segunda etapa de la reaccin del 68,79%.
El pH de la disolucin se encontraba muy bajo y a estos valores de pH el
compuesto es soluble
Sin embargo al subir el valor de pH no se present ms formacin de
precipitado estos factores pueden afectar el rendimiento de la reaccin.
Se tom un espectro IR para su identificacin y se determin que la
sustancia se descompone cerca de los 300C, lo cual no corresponde con lo
reportado en la literatura.

MECANISMO DE LA REACCIN 5
Reaccin general

http://www.ucm.es/info/quimorga/oesqIIguion.pdf

ESQUEMA 2. Reaccin general para la obtencin de Benzocana2.

Etapa N 1. Conversin
acetamidobenzoico.

de

la

N-acetil-p-toluidida

en

cido

p-

Esquema 2. Obtencin del cido p-acetamidobenzoico.

Etapa N 2. Conversin del cido p-acetamidobenzoico en cido paminobenzoico (PABA)

Esquema 3. Obtencin del acido p-aminobenzoico (PABA)

ANLISIS DE LOS RESULTADOS OBTENIDOS


Inicialmente se verific por espectroscopia infrarroja la identidad del
sustrato, la N-acetil-p-toluidida y se determin su punto de fusin 150151C el cual no difiere significativamente del reportado en la literatura
(147-150C).
IDENTIFICACIN DE LOS COMPUESTOS OBTENIDOS EN LAS DIFERENTES
ETAPAS DE LA REACCIN.6

SILVERSTEIN, Robert, M.WEDSTER, Francis, X. KIEMLE, David, J. SPECTROMETRIC


IDENTIFICATION OF ORGANIC COMPOUNDS. Ed. John Wiley & Sons.
Edition7.USA.2005. P 72-126.
5

CONLEY, Robert. CALDERON, MARTINEZ, J.AVEDAO, RUIZ, R. ESPECTROSCOPIA


INFRARROJA.
Ed. ALHAMBRA. Edicin 1. Madrid: 1979. P 90-218

VERIFICACIN
TOLUIDINA

DE

LA

IDENTIDAD QUMICA DEL SUSTRATO


(4-METHYLACETANILIDE):

P-

La estructura mostrada en la figura 2, corresponde a la N-acetil-p-toluidida,


sustrato de partida de la reaccin:

N-acetil-p-toluidida (4-methylacetanilide)
FIGURA 2. Estructura del sustrato

Informacin estructural obtenida a partir del espectro infrarrojo del


compuesto:
TABLA1. Verificacin de la identidad del sustrato a travs del espectro IR del
compuesto.
MUESTRA 1
MUESTRA2
44FRECUECIA
REFERENCIA
methylacetanili methylacetanili
DE GRUPO
SDBS N 6377
OBSERVACIO
de
de
CARACTERIST
FRECUENCIA
NES
ICA [cm-1]
[cm-1]
FRECUENCIA
FRECUENCIA
[cm-1]
[cm-1]
Tensin N-H
3300
3298
3290
3291
enlace H
3192
3188
3188
3126
3124
3124
3070
3067
3067
Tensin
2962
2967
2967
2967
asimtrica del
metilo
Tensin
2926
2921
2919
2920
asimtrica del
metileno
1680-1655
1664
1662
1662
Tensin C=O
1640-1600
1606
1607
1606
Flexin N-H
Vibracin
1550-1530
1552
1550
1551
amida II
1512
1510
1511
Deformacin
1470-1430
1456
1453
1453
asimtrica CH
Deformacin
1403
1401
1401
simtrica C-H
1367
1364
1365
Vibracin
1323
1321
1321
1300
amida III
1265
1263
1264
1023
1015
1015
<800
824
821
821
Tensin C-H
anillo
758
754
754
aromtico
506
508
508
Tensin N-H
fuera del

plano

IDENTIFICACIN DEL PRODUCTO INTERMEDIO (ETAPA 1) CIDO PACETAMIDOBENZOCO:

La estructura mostrada en la figura 3, corresponde al cido pacetamidobenzico, producto intermedio esperado en la primera etapa de
la reaccin, es un polvo fino de color blanco poco soluble en agua de punto
de fusin 258C que no difiere significativamente del reportado en la
literatura (259-262C).

cido p-acetamidobenzoco
FIGURA 3. Producto intermedio, etapa 1.

Informacin estructural obtenida a partir del espectro infrarrojo del


compuesto.
TABLA 2.Identificacin del producto intermedio (Etapa1) a travs del espectro IR
del compuesto.

FRECUECIA DE
GRUPO
CARACTERISTICA
[cm-1]

REFERENCIA SDBS
N 6318
FRECUENCIA [cm-1]

3000-2500

3000-2500

COMPUESTO
INTERMEDIO
(ETAPA1) cido pacetamidobenzoic
o.
FRECUENCIA [cm-1]
3000-2500

3300

3306

3303

1690-1650

2556
1673

2554
1672

1650-1515

1592

1592

1470-1430

1426

1426

1407

1405

1300
1306-1303

1316
1301
1267
1182
1019

1315
1297
1265
1179
1017

920

936

938

< 800

769
702
548

768
701
549

OBSERVACIN

Tensin O-H
Tensin N-H enlace
H
Tensin C=O
Tensin N-H amida
II
Deformacin
asimtrica C-H
Deformacin
simtrica C-H
Vibracin amida III
Aleteo metileno

Flexin fuera del


plano del O-H
Tensin C-H anillo
aromtico
Tensin N-H fuera

del plano

La estructura mostrada en la figura 1, corresponde a la estructura del cido


p-aminobenzoco (PABA), corresponde al producto intermedio esperado en
la segunda etapa de la reaccin; el compuesto obtenido es un slido
cristalino de color amarillo plido cuyo punto de descomposicin es cercano
a los 300 C, lo cual no corresponde con la literatura que reporta un punto
de fusin de 186-189 C; debido posiblemente a que el compuesto no se
encontraba en estado puro y como no se llev a cabo la ltima seccin de
laboratorio por los problemas de orden pblico que se presentaron en la
universidad no se pudo someter el producto obtenido en la segunda etapa a
un proceso de purificacin como lo es por ejemplo la recristalizacin.
El espectro infrarrojo obtenido no concuerda con el reportado en la
literatura presenta bandas que solapan regiones importantes del espectro
que dificultan su identificacin; a dems presenta bandas que no aparece
en el espectro IR del PABA, es claro que el producto requera ser
recristalizado, someter a mayor tiempo de secado y verificar de nuevo su
identidad.
CONCLUSIONES
Se llev a cabo la identificacin del sustrato y se logr completar
exitosamente la primera etapa de la reaccin obtenindose el cido pamidobenzico con un rendimiento del 59,45 %, dicho rendimiento se vio
afectado por la prdida de parte de la mezcla de reaccin en la etapa 1; la
identificacin del compuesto por espectroscopia infrarroja corresponde as
como sus caractersticas fsicas y punto de fusin.
Los resultados del anlisis del espectro infrarrojo y punto de fusin para el
compuesto obtenido en la segunda etapa , no permiten ser concluyentes
sobre la misma.

BIBLIOGRAFA
SILVERSTEIN, Robert, M.WEDSTER, Francis, X. KIEMLE, David, J. SPECTROMETRIC
IDENTIFICATION OF ORGANIC COMPOUNDS. Ed. John Wiley & Sons.
Edition7.USA.2005. P 72-126.
CONLEY, Robert. CALDERON, MARTINEZ, J.AVEDAO, RUIZ, R. ESPECTROSCOPIA
INFRARROJA.

Ed. ALHAMBRA. Edicin 1. Madrid: 1979. P 90-218

http://www.ucm.es/info/quimorga/oesqIIguion.pdf
Manual de Reactivos y Productos qumicos MERCK.
http://www.enbuenasmanos.com/articulos/muestra.asp?art=1782